stringtranslate.com

Диимин

Диимины — это органические соединения , содержащие две иминные (RCH=NR') группы. Распространенными производными являются 1,2-диимины и 1,3-диимины. Эти соединения используются в качестве лигандов , но они также являются предшественниками других органических соединений. [1]

Подготовка

Диимины получаются путем реакций конденсации , где диальдегид или дикетон обрабатывают амином, и вода удаляется. [2] Многие получаются путем конденсации 1,2-дикетонов и диальдегидов с аминами, часто анилинами . [3] Диальдегид глиоксаль является особенно распространенным прекурсором. Аналогичные методы используются для получения оснований Шиффа и оксимов .

1,2-Диимины

Образец альфа-диимина, полученного из 2,6-диизопропиланилина и глиоксаля.
Замещенный 1,2-дииминовый лиганд и идеализированный металлокомплекс.

1,2-диимины также называются α-дииминами и 1,4- диазабутадиенами . Примером является глиоксаль-бис(мезитилмидин) , желтое твердое вещество, которое синтезируется путем конденсации 2,4,6-триметиланилина и глиоксаля . [4] [2] 2,2'-Бипиридин является 1,2-диимином.

1,2-Дикетимины являются « неинноцентными лигандами », родственными дитиоленам . [5]

Синтез [tBuN-CH=CH-tBuN]Si. [6] [7]
Синтез дииминопиридиновых комплексов.
Синтез дииминопиридиновых комплексов.

1,3-Диимины

Например, ацетилацетон (2,4-пентандион) и первичный алкил- или ариламин будут реагировать, как правило, в подкисленном этаноле, образуя дикетимин. 1,3-Дикетимины часто называют H NacNac , модификацией аббревиатуры Hacac для сопряженной кислоты ацетилацетона . Эти виды образуют бидентатные анионные лиганды.

Использует

Замещенные α-дииминовые лиганды полезны при приготовлении пост-металлоценовых катализаторов , которые используются для полимеризации алкенов. [8] [9]

1,2-Диимины являются предшественниками лигандов NHC путем конденсации с формальдегидом. [4]

Восстановление 1,2-дииминов дает диамины. [1]

Ссылки

  1. ^ ab Hans, Morgan; Delaude, Lionel (2010). "Синтез хлорида 1,3-димезитилимидазолиния с помощью микроволн". Organic Syntheses . 87 : 77. doi :10.15227/orgsyn.087.0077.
  2. ^ ab Rodeschini, Vincent; Simpkins, Nigel S.; Zhang, Fengzhi (2007). "Десимметризация основания амида лития хирального кольца конденсированного имида: образование метилового эфира (3aS,7aS)-2-[2-(3,4-диметоксифенил)-этил]-1,3-диоксо-октагидро-изоиндол-3a-карбоновой кислоты". Organic Syntheses . 84 : 306. doi :10.15227/orgsyn.084.0306.
  3. ^ Ван, Ф.; Чен, К. (2019). «Продолжающаяся легенда: α-дииминные никелевые и палладиевые катализаторы типа Брукхарта». Полимерная химия . 10 (19): 2354–2369. doi : 10.1039/C9PY00226J .
  4. ^ ab Ison, Elon A.; Ison, Ana (2012). «Синтез хорошо определенных комплексов N-гетероциклических карбеноидов меди и их использование в качестве катализаторов для «реакции щелчка»: многоступенчатый эксперимент, подчеркивающий роль катализа в зеленой химии». J. Chem. Educ . 89 (12): 1575–1577. Bibcode :2012JChEd..89.1575I. doi :10.1021/ed300243s.
  5. ^ Машима, Казуши (2020). «Окислительно-активные α-дииминные комплексы ранних переходных металлов: от связывания к катализу». Бюллетень химического общества Японии . 93 (6): 799–820. doi :10.1246/bcsj.20200056.
  6. ^ Хааф, Майкл; Шмедейк, Томас А.; Уэст, Роберт (2000-10-01). «Стабильные силилены». Accounts of Chemical Research . 33 (10): 704–714. doi :10.1021/ar950192g. ISSN  0001-4842. PMID  11041835.
  7. ^ Асэй, Мэтью; Джонс, Кэмерон; Дрисс, Маттиас (2011-02-09). «Аналоги N-гетероциклических карбеноидов с низковалентными элементами группы 13 и группы 14: синтез, структуры и реакционная способность нового поколения многофункциональных лигандо↻. Chemical Reviews . 111 (2): 354–396. doi :10.1021/cr100216y. ISSN  0009-2665. PMID  21133370.
  8. ^ Ittel, SD; Johnson, LK; Brookhart, M. (2000). «Поздние металлические катализаторы для гомо- и сополимеризации этилена». Chemical Reviews . 100 (4): 1169–1203. doi :10.1021/cr9804644. PMID  11749263.
  9. ^ Го, Лихуа; Дай, Шэнъюй; Суй, Сюэлинь; Чэнь, Чанлэ (2016). «Цепная полимеризация и сополимеризация олефинов, катализируемая палладием и никелем». ACS Catalysis . 6 : 428–441. doi : 10.1021/acscatal.5b02426 .