stringtranslate.com

Тиоуксусная кислота

Тиоуксусная кислота — это сероорганическое соединение с молекулярной формулой CH 3 C(O)SH . Это тиовая кислота : серный аналог уксусной кислоты ( CH 3 C(O)OH ), на что указывает префикс тио- . Это желтая жидкость с сильным тиоловым запахом. Используется в органическом синтезе для введения тиоловых групп ( −SH ) в молекулы. [4]

Синтез и свойства

Тиоуксусную кислоту получают реакцией уксусного ангидрида с сероводородом : [5]

(CH3C ( O)) 2O + H2S → CH3C ( O)SH + CH3C ( O)OH

Его также получали путем воздействия пентасульфида фосфора на ледяную уксусную кислоту с последующей перегонкой. [6]

CH 3 C(O)OH + P 2 S 5 → CH 3 C(O)SH + P 2 OS 4

Тиоуксусная кислота обычно загрязнена уксусной кислотой.

Соединение существует исключительно в виде тиолового таутомера , что соответствует прочности двойной связи C=O . Отражая влияние водородных связей , температура кипения (93 °C) и температура плавления на 20 и 75 К ниже, чем у уксусной кислоты .

Реактивность

Кислотность

При ap K a около 3,4 тиоуксусная кислота примерно в 15 раз более кислая, чем уксусная кислота. [7] Сопряженное основание — тиоацетат :

СН3С (О)SH → СН3С ( О ) S − + Н +

В нейтральной воде тиоуксусная кислота полностью ионизирована.

Реакционная способность тиоацетата

Большая часть реакционной способности тиоуксусной кислоты возникает из сопряженного основания, тиоацетата. Соли этого аниона, например, тиоацетат калия , используются для получения тиоацетатных эфиров. [8] Тиоацетатные эфиры подвергаются гидролизу с образованием тиолов. Типичный метод получения тиола из алкилгалогенида с использованием тиоуксусной кислоты протекает в четыре отдельных этапа, некоторые из которых могут быть проведены последовательно в одной и той же колбе:

CH 3 C(O)SH + NaOH → CH 3 C(O)SNa + H 2 O
CH 3 C(O)SNa + RX → CH 3 C(O)SR + NaX , где X = Cl, Br, I
CH 3 C(O)SR + 2 NaOH → CH 3 CO 2 Na + RSNa + H 2 O
RSNa + HCl → RSH + NaCl

В приложении, иллюстрирующем использование ее радикального поведения, тиоуксусная кислота используется с AIBN в свободнорадикальной нуклеофильной реакции присоединения к экзоциклическому алкену , образуя тиоэфир : [9]

применение тиоуксусной кислоты
применение тиоуксусной кислоты

Восстановительное ацетилирование

Соли тиоуксусной кислоты, такие как тиоацетат калия, могут быть использованы для преобразования нитроаренов в арилацетамиды за один шаг. Это особенно полезно при изготовлении фармацевтических препаратов, например, парацетамола . [10]

Ссылки

  1. ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013. Королевское химическое общество . стр. 97. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ «Тиоуксусная кислота».
  3. ^ «Идентификация вещества/смеси и компании/предприятия — Тиоуксусная кислота». www.sigmaaldrich.com .
  4. ^ Джинни Р. Филлипс «Тиолуксусная кислота» Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 2001 John Wiley. doi :10.1002/047084289X.rt096
  5. ^ Эллингбо, EK (1951). «Тиоуксусная кислота». Органические синтезы . 31 : 105. дои : 10.15227/orgsyn.031.0105.
  6. ^ Шифф, Роберт (1895-08-09). «Приготовление тиоуксусной кислоты и ее значение для химико-юридических расследований». Chemical News and Journal of Industrial Science . 72 : 64. Получено 2016-11-02 .
  7. ^ Маттис Дж. Янссен «Карбоновые кислоты и эфиры» в книге PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Carboxylic Acids and Esters, под ред. Саула Патая, стр. 705–764, 1969. doi :10.1002/9780470771099.ch15
  8. ^ Ervithayasuporn, V. (2011). «Синтез и характеристика октакис(3-пропилэтантиоата)октасилсесквиоксана». Металлоорганические соединения . 30 (17): 4475–4478. doi :10.1021/om200477a.
  9. ^ Синтез метила 6-дезокси-4-O-(сульфонато натрия)-α-L-талопиранозида, его эпимера C-4 и обоих изостерических [4-C-(сульфонатометил калия)] производных Ласло Лазар, Магдолна Чавас, Анико Борбас , Дьёндьи Дьемант и Андраш Липтак Аркивок 2004 (vii) 196-207 Ссылка
  10. ^ Bhattacharya, Apurba; et al. (2006). «Одношаговое восстановительное амидирование нитроаренов: применение в синтезе ацетаминофена» (PDF) . Tetrahedron Letters . 47 : 1861–1864. doi :10.1016/j.tetlet.2005.09.196. Архивировано из оригинала (PDF) 2016-11-04 . Получено 2016-11-02 .