Ярь-медянка / ˈ v ɜːr d ɪ ɡ r iː ( s )/ [1] — общее название для любого множества несколько ядовитых [2] [3] [4] [5] медных солей уксусной кислоты , которые варьируются в диапазоне цвет от зеленого до голубовато-зеленого в зависимости от их химического состава. [6] : 132 Когда-то используемый в качестве лекарства [7] [8] и фармацевтического препарата, [9] : 176 [10] Ярь-медянка встречается в природе, образуя патину на меди, бронзе и латуни , и является основным компонентом исторический зеленый пигмент, использовавшийся в художественных целях с древности до конца 20 века, в том числе в станковой живописи , полихроматических скульптурах и освещении карт. [10] : 414–423 [11] Однако из-за его нестабильности его популярность снизилась, поскольку другие зеленые пигменты стали легко доступны. [9] : 171 Нестабильность его внешнего вида связана с уровнем гидратации и основностью , которые со временем меняются по мере взаимодействия пигмента с другими материалами. [12] : 637
Название ярь-медянка происходит от среднеанглийского vertegrez , от старофранцузского verte grez . Согласно одной точке зрения, оно происходит от vert d'aigre , [13] «зеленый [полученный действием] уксуса». Современное французское написание этого слова — vert-de-gris («зеленый из серого»), что звучит как старое название verdet gris («серо-зеленоватый»), что само по себе является деформацией verte grez . Он использовался в качестве пигмента в картинах и других предметах искусства (как зеленый цвет), в основном импортированный из Греции, и поэтому ему чаще дают другую этимологию как vert-de-Grèce («зеленый Греции »). [14] [15]
Ацетат меди(II) получают обработкой гидроксида меди(II) уксусной кислотой . [16] Исторические методы, используемые для производства медянки, описаны в художественных трактатах, рукописях по алхимии, работах по естествознанию и текстах по медицине. [10] : 414 Наиболее распространенными ингредиентами были медь и уксус. На протяжении истории рецепты менялись. В средние века медные полоски прикреплялись к деревянному бруску с помощью уксусной кислоты; затем блок был похоронен в навозе . Через несколько недель блок пришлось выкопать и соскоблить ярь-медянку. [17] Другой метод производства был разработан в 18-м веке в Монпелье , Франция, в месте с идеальным климатом для производства ярь-медянки для измельчения . [9] : 177 В промышленности там долгое время доминировали женщины: ярь-медянку производили в домашних подвалах с использованием медных пластин, сложенных в глиняные горшки, наполненные дистиллированным вином. [16] Кислота в винограде привела к образованию кристаллов меди. Кристаллы превратились в ярь-медянку, и при созревании их соскребали. [9] : 172 Это был прибыльный бизнес, и 80% продукции продавалось за границу через сертифицированных женщин-брокеров. На пике своей популярности, в 1710-х годах, правительству пришлось ввести в действие системы проверки для борьбы с растущим мошенничеством. К 20 веку производство ярь-медянки переместилось из Монпелье, и более экономичные методы производства зеленых пигментов привели эту отрасль в упадок после Первой мировой войны . [9] : 179–182.
Ярь-медянка — это собирательный термин для обозначения ацетата меди, химические разновидности которого придают разные оттенки. Техническая литература противоречива в описании этих изменений. В некоторых источниках «нейтральная ярь-медянка» именуется моногидратом ацетата меди(II) ( Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(H 2 O) ) и «синяя ярь-медянка» как Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·CuO·( Н 2 О) 6 . [18] Другие источники описывают основную соль меди в природной ярь-медянке как Cu 4 SO 4 (OH) 6 ( брохантит ). [19] Другие источники описывают его как основной карбонат меди ( Cu 2 CO 3 (OH) 2 ), [20] или как Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(Cu(OH) 2 ) n , где n варьируется от 0. до 3. [21] В морской среде основной солью меди является трехосновный хлорид меди ( Cu 2 (OH) 3 Cl ). [19] [20]
В целом, разновидности ярь-медяни можно разделить на две группы: базовую ярь-медянку и нейтральную ярь-медянку. [6] : 132 Разница в цвете зависит от уровня гидратации и степени основности . [12] : 637
Ярь-медянка, которую когда-то использовали в качестве лекарства [7] [8] и фармацевтического препарата [9] : 176 [10] : 414 , слабо ядовита. [ уточнить ] [2] [3] [4] [5] [ нужен лучший источник ] Симптомы токсичности включают тошноту, анемию и смерть, хотя документально подтвержден широко распространенный приобретенный иммунитет, как это произошло с работницами в Монпелье . [22] Для некоторых применений были разработаны нетоксичные заменители, например, художественные пигменты.
Ярь-медянка представляет собой естественный защитный слой на таких металлах, как медь, латунь и бронза. Помимо того, что он давал желательный художественный эффект, он использовался в первую очередь в качестве пигмента и в качестве устаревших медицинских препаратов.
Ярь-медянка использовалась в качестве пигмента с древних времен, в том числе в картинах в Риме и Помпеях. Использование ярь-медяни продолжалось в картинах Средневековья , Ренессанса и Барокко . [6] : 132 Он был идентифицирован в «Тайной вечере» (1306) Джотто . [6] : 142 В 15-16 веках его использовали в картинах из-за его прозрачности и блеска. [12] : 637 Было сложно создать насыщенные зеленые цвета в картинах из-за ограничений существующих зеленых, желтых и синих пигментов. В ранних итальянских, нидерландских и немецких картинах ярь-медянка широко использовалась для создания чистых зеленых тонов для пейзажей и драпировок , таких как зеленый плащ Святого Иоанна в «Распятии в Монде » Рафаэля . [23] : 46 Ярь-медянка использовалась как в качестве глазури , так и в качестве непрозрачной краски. Когда ярь-медянку смешивали со свинцовыми белилами или свинцово-оловянно-желтым , получался глубокий насыщенный зеленый цвет. [6] : 132–136 Его использовали в масляной краске для французских и голландских загородных домов. Ярь-медянка также использовалась как имитация «китайского лака» на европейском лаке . [9] : 175–176 Однако в 19 веке использование ярь-медяни начало сокращаться, поскольку альтернативы, такие как изумрудно-зеленый и виридиан, стали более популярными. [6] : 132
Художественный пигмент ярь-медянка может менять цвет. Изменения наиболее выражены в течение первого месяца пребывания на воздухе. Изменения также зависят от типа связующего вещества и типа используемой ярь-медянки. Например, изменения менее выражены при нейтральной ярь-медяни в масляной и яичной темпере по сравнению с основной ярь-медянкой. [6] : 135 С возрастом зеленый пигмент в этих приложениях будет проявлять признаки потемнения или потемнения. [12] : 637 Например, в « Мистическом рождестве» Боттичелли 1500 года сине-зеленые костюмы ангелов потемнели до темно-зеленого цвета. [24]
Пигмент ярь-медянки в масляных красках светостойкий , как показывают многочисленные примеры картин 15-го века. Однако в других средах его светостойкость и сопротивление воздуху очень низкие. Резинат меди, полученный из ярь-медяни путем кипячения в смоле , не светостойкий, даже в масляной краске. В присутствии света и воздуха зеленый резинат меди превращается в устойчивый коричневый оксид меди. [14] Механизм потемнения объясняется временным образованием Cu(I) в системе пигмента и масла. Восстановление Cu(II) до Cu(I) за счет высвобождения карбоксилата вызывает изменение оптических свойств пигмента . Кроме того, льняное масло вызывает трансформацию биметаллической структуры ацетата меди и образование мономерных рядов. За потемнение пигмента ответственен дикислород , который реагирует с частично декарбоксилированными димерами с образованием димерного комплекса перокси-Cu . [12] : 635–638.
В предыдущей литературе по живописи ярь-медянка описывалась как нестабильная в сочетании с другими пигментами, что приводит к дальнейшему ухудшению качества. Из-за непостоянства пигмента он требовал специальной подготовки краски, тщательного послойного нанесения и немедленного запечатывания лаком во избежание быстрого обесцвечивания (но не в случае масляной краски). [14] Однако дальнейшие научные исследования показывают, что трудности менее серьёзны, чем описывалось ранее. Тем не менее пигмент обладает способностью разрушать целлюлозные материалы, такие как бумага. [6] : 137 Что касается идентификации и воспроизведения, были разработаны современные технологии и процедуры воспроизводимого синтеза, которые будут использоваться музеями и коллекциями для идентификации отдельных фаз ярь-медянки в исторических произведениях искусства. [23] : 14857 Некоторые компоненты исторических пигментов ярь-медянки, ацетаты меди(II) , частично невоспроизводимы на основе данных исторических рецептур. [23] : 14847
Ярь-медянка также использовалась в медицине [7] [8] и идентифицирована в «Фармакологии» Джона Айртона Пэрис как целебная ржавчина Копья Телефа, упомянутого Гомером . [7] [8] Твердые вещества ярь-медянки также использовались в фармацевтических препаратах [10] : 414 в 18 веке для лечения язвенной болезни . [9] : 176
Ржавчина копья Телефа, упомянутая у Гомера как лекарство от ран, нанесенных этим оружием, вероятно, была Вердегрисом, и это привело к открытию ее использования в хирургических целях.
_-_Capella_degli_Scrovegni_(Padova).jpg/1280px-Last_Supper_(by_Giotto_di_Bondone)_-_Capella_degli_Scrovegni_(Padova).jpg)
