Монослои дихалькогенидов переходных металлов ( TMD или TMDC ) являются атомарно тонкими полупроводниками типа MX2 , где M — атом переходного металла ( Mo , W и т. д.), а X — атом халькогена ( S , Se или Te ). Один слой атомов M зажат между двумя слоями атомов X. Они являются частью большого семейства так называемых 2D-материалов , названных так, чтобы подчеркнуть их необычайную тонкость. Например, монослой MoS2 имеет толщину всего 6,5 Å. Ключевой особенностью этих материалов является взаимодействие больших атомов в 2D-структуре по сравнению с дихалькогенидами переходных металлов первого ряда , например, WTe2 проявляет аномальное гигантское магнитосопротивление и сверхпроводимость . [1]
Открытие графена показывает, как возникают новые физические свойства, когда объемный кристалл макроскопических размеров утончается до одного атомного слоя. Подобно графиту , объемные кристаллы TMD образованы из монослоев, связанных друг с другом притяжением Ван-дер-Ваальса . Монослои TMD обладают свойствами, которые существенно отличаются от свойств полуметаллического графена:
Монослойная кристаллическая структура TMD не имеет центра инверсии, что позволяет получить доступ к новой степени свободы носителей заряда, а именно к индексу k-долины, и открыть новую область физики: долинтронику [6] [7] [8] [9]
Сильное спин-орбитальное взаимодействие в монослоях TMD приводит к спин-орбитальному расщеплению [10] в сотни мэВ в валентной зоне и несколько мэВ в зоне проводимости , что позволяет контролировать спин электрона путем настройки энергии и направления возбуждающего лазерного фотона. [11]
Двумерная природа и высокая спин-орбитальная связь в слоях TMD могут быть использованы в качестве перспективных материалов для спинтронных приложений. [12] [13]
Работа над монослоями TMD является новой областью исследований и разработок с момента открытия прямой запрещенной зоны [2] и потенциальных приложений в электронике [14] [3] и физике долин. [7] [8] [9] TMD часто комбинируются с другими 2D-материалами, такими как графен и гексагональный нитрид бора , для создания гетероструктур Ван-дер-Ваальса . Эти гетероструктуры необходимо оптимизировать, чтобы их можно было использовать в качестве строительных блоков для множества различных устройств, таких как транзисторы, солнечные элементы , светодиоды , фотодетекторы , топливные элементы , фотокаталитические и сенсорные устройства. Некоторые из этих устройств уже используются в повседневной жизни и могут стать меньше, дешевле и эффективнее с помощью монослоев TMD. [15] [16]
Кристаллическая структура
Дихалькогениды переходных металлов (ДПМ) состоят из трех атомных плоскостей и часто двух видов атомов: металла и двух халькогенов. Сотовая, гексагональная решетка имеет тройную симметрию и может допускать симметрию зеркальной плоскости и/или симметрию инверсии. [17] В макроскопическом объемном кристалле, или, точнее, для четного числа монослоев, кристаллическая структура имеет центр инверсии. В случае монослоя (или любого нечетного числа слоев) кристалл может иметь или не иметь центр инверсии.
электронная зонная структура с прямыми энергетическими щелями, где края как зоны проводимости, так и валентной зоны расположены в неэквивалентных точках K (K+ и K−) двумерной гексагональной зоны Бриллюэна . Межзонные переходы вблизи точки K+ (или K−) связаны с правыми (или левыми) состояниями круговой поляризации фотонов. Эти так называемые правила оптического отбора, зависящие от долины , возникают из-за нарушения симметрии инверсии. Это обеспечивает удобный метод для решения конкретных состояний долины (K+ или K−) с помощью кругового поляризованного (правого или левого) оптического возбуждения. [9] В сочетании с сильным спиновым расщеплением степень свободы спина и долины связаны, что обеспечивает стабильную поляризацию долины. [22] [23] [24]
Эти свойства указывают на то, что монослои TMD представляют собой перспективную платформу для исследования физики спина и долин с соответствующими возможными приложениями.
Характеристики
Транспортные свойства
В субмикронных масштабах 3D-материалы больше не ведут себя так же, как их 2D-форма, что может быть преимуществом. Например, графен имеет очень высокую подвижность носителей и сопутствующие более низкие потери из-за эффекта Джоуля . Но графен имеет нулевую запрещенную зону , что приводит к дисквалифицирующе низкому отношению включено/выключено в транзисторных приложениях. Альтернативой могут быть монослои TMD: они структурно стабильны, демонстрируют запрещенную зону и демонстрируют подвижности электронов, сравнимые с таковыми у кремния , поэтому их можно использовать для изготовления транзисторов.
Хотя было обнаружено, что тонкослойные TMD имеют более низкую подвижность электронов, чем объемные TMD, скорее всего, из-за того, что их тонкость делает их более восприимчивыми к повреждениям, было обнаружено, что покрытие TMD HfO 2 или гексагональным нитридом бора (hBN) увеличивает их эффективную подвижность носителей. [25]
Оптические свойства
Полупроводник может поглощать фотоны с энергией, большей или равной его запрещенной зоне. Это означает, что поглощается свет с более короткой длиной волны. Полупроводники обычно являются эффективными излучателями, если минимум энергии зоны проводимости находится в том же положении в k-пространстве , что и максимум валентной зоны, т. е. запрещенная зона является прямой. Запрещенная зона объемного материала TMD толщиной до двух монослоев все еще является непрямой, поэтому эффективность излучения ниже по сравнению с монослойными материалами. Эффективность излучения примерно в 10 4 больше для монослоя TMD, чем для объемного материала. [4] Запрещенные зоны монослоев TMD находятся в видимом диапазоне (между 400 нм и 700 нм). Прямое излучение показывает два экситонных перехода, называемых A и B, разделенных энергией спин-орбитальной связи . Самая низкая энергия и, следовательно, самая важная по интенсивности - это излучение A. [2] [27] Благодаря своей прямой запрещенной зоне монослои TMD являются перспективными материалами для оптоэлектронных приложений.
Атомные слои MoS 2 использовались в качестве фототранзистора и сверхчувствительных детекторов. Фототранзисторы являются важными устройствами: первый с активной областью монослоя MoS 2 показывает фоточувствительность 7,5 мА Вт −1 , что аналогично графеновым устройствам, которые достигают 6,1 мА Вт −1 . Многослойные MoS 2 показывают более высокую фоточувствительность, около 100 мА Вт −1 , что аналогично кремниевым устройствам. Изготовление золотого контакта на дальних краях монослоя позволяет изготовить сверхчувствительный детектор. [5] Такой детектор имеет фоточувствительность, достигающую 880 А Вт −1 , что в 10 6 больше, чем у первых графеновых фотодетекторов . Такая высокая степень электростатического контроля обусловлена тонкой активной областью монослоя. Его простота и тот факт, что он имеет только одну полупроводниковую область, тогда как текущее поколение фотодетекторов обычно представляет собой p–n-переход , делает возможными промышленные применения, такие как высокочувствительные и гибкие фотодетекторы. Единственным ограничением для имеющихся в настоящее время устройств является медленная динамика фотоответа. [5] Используя WSe 2, фотоответ был улучшен до полосы пропускания более 230 МГц за счет оптимизации симметрии устройства [28]
Механические свойства
Интерес к использованию монослоев TMD, таких как MoS 2 , WS 2 и WSe 2 , для использования в гибкой электронике из-за изменения непрямой запрещенной зоны в 3D на прямую запрещенную зону в 2D подчеркивает важность механических свойств этих материалов. [29] В отличие от объемных образцов, гораздо сложнее равномерно деформировать 2D монослои материала, и, как следствие, проведение механических измерений 2D систем является более сложной задачей. Метод, который был разработан для преодоления этой проблемы, называемый наноиндентированием атомно-силовой микроскопии (АСМ), включает изгиб 2D монослоя, подвешенного над дырчатой подложкой с помощью кантилевера АСМ, и измерение приложенной силы и смещения. [30] С помощью этого метода было обнаружено, что бездефектные механически отслоенные монослойные чешуйки MoS 2 имеют модуль Юнга 270 ГПа с максимальной испытанной деформацией 10% перед разрушением. [31] В том же исследовании было обнаружено, что двухслойные механически отслоенные чешуйки MoS 2 имеют более низкий модуль Юнга, равный 200 ГПа, что объясняется межслоевым скольжением и дефектами в монослое. [31] С увеличением толщины чешуек жесткость чешуек при изгибе играет доминирующую роль, и было обнаружено, что модуль Юнга многослойных, от 5 до 25 слоев, механически отслоенных чешуек MoS 2 составляет 330 ГПа. [32]
Также были определены механические свойства других TMD, таких как WS 2 и WSe 2 . Модуль Юнга многослойного, 5-14 слоев, механически отслоенного WSe 2 составляет 167 ГПа с максимальной деформацией 7%. [33] Для WS 2 модуль Юнга монослойных чешуек, полученных химическим осаждением из паровой фазы, составляет 272 ГПа. [34] В этом же исследовании модуль Юнга монослойных чешуек MoS 2 , полученных методом CVD, составляет 264 ГПа. [34] Это интересный результат, поскольку модуль Юнга отслоенной чешуйки MoS 2 почти такой же, как и у чешуек MoS 2 , полученных методом CVD . Принято считать, что химически осажденные из паровой фазы TMD будут содержать больше дефектов по сравнению с механически отслоенными пленками, полученными из объемных монокристаллов, что означает, что дефекты (точечные дефекты и т. д.), включенные в чешуйку, не оказывают существенного влияния на прочность самой чешуйки.
При приложении деформации измеряется уменьшение прямой и непрямой запрещенной зоны, которое приблизительно линейно с деформацией. [35] Важно, что непрямая запрещенная зона уменьшается быстрее с приложенной к монослою деформацией, чем прямая запрещенная зона, что приводит к переходу от прямой к непрямой запрещенной зоне при уровне деформации около 1%. [36] В результате ожидается, что эффективность излучения монослоев снизится для сильно деформированных образцов. [37] Это свойство позволяет осуществлять механическую настройку электронной структуры, а также дает возможность изготовления устройств на гибких подложках.
Изготовление монослоев TMD
Отшелушивание
Отслаивание — это подход сверху вниз . В объемной форме TMD представляют собой кристаллы, состоящие из слоев, которые связаны силами Ван-дер-Ваальса. Эти взаимодействия слабее, чем химические связи между Mo и S в MoS2 , например. Поэтому монослои TMD можно получать путем микромеханического расщепления, как и графен.
Кристалл TMD натирается о поверхность другого материала (любой твердой поверхности). На практике клейкая лента помещается на объемный материал TMD и затем удаляется. Клейкая лента с крошечными хлопьями TMD, отрывающимися от объемного материала, опускается на подложку. При удалении клейкой ленты с подложки осаждаются монослойные и многослойные хлопья TMD. Эта техника производит небольшие образцы монослойного материала, обычно диаметром около 5–10 микрометров. [38]
Большие количества отслоенного материала также можно производить с помощью жидкофазного отслоения путем смешивания материалов TMD с растворителями и полимерами. [39]
Химическое осаждение из паровой фазы
Химическое осаждение из паровой фазы (CVD) — еще один подход, используемый для синтеза дихалькогенидов переходных металлов. [40] Он широко использовался для синтеза многих различных TMD, поскольку его можно легко адаптировать для различных материалов TMD. Как правило, CVD-рост TMD достигается путем помещения прекурсоров материала, обычно оксида переходного металла и чистого халькогена, в печь с подложкой, на которой будет формироваться материал. [41] Печь нагревается до высоких температур (от 650 до 1000 °C) с инертным газом, обычно N 2 или Ar, протекающим через трубку. [41] Для некоторых материалов в качестве катализатора для образования требуется газ H 2 , поэтому он может протекать через печь в меньших количествах, чем инертный газ. [42]
Помимо традиционного CVD, для синтеза TMD использовалось металлоорганическое химическое осаждение из паровой фазы (MOCVD). В отличие от традиционного CVD, описанного выше, MOCVD использует газообразные прекурсоры, а не твердые прекурсоры, и MOCVD обычно проводится при более низких температурах, где-то от 300 до 900 °C. [43] Было показано, что MOCVD обеспечивает более последовательный рост в масштабе пластины, чем традиционный CVD.
CVD часто используется вместо механического отшелушивания, несмотря на его дополнительную сложность, поскольку он может производить монослои размером от 5 до 100 микрон в отличие от площадей поверхности примерно 5-10 микрон, полученных с использованием метода механического отшелушивания. [44] Монослои TMD, полученные методом CVD, не только имеют большую площадь поверхности, чем чешуйки, полученные механическим отшелушиванием, они часто более однородны. Однослойные чешуйки TMD с очень небольшими или нулевыми многослойными областями могут быть получены методом химического осаждения из паровой фазы, в отличие от образцов, полученных механическим отшелушиванием, которые часто имеют много многослойных областей. [38] [41] Альтернативный метод продемонстрировал, что сульфиды переходных металлов, включая сульфиды Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo и W, могут быть синтезированы путем сульфидизации оксидов металлов в парах CS₂, достигая производства в граммовых масштабах с более простым оборудованием и прекурсорами. [45] Методы геометрически ограниченного роста также недавно были применены для создания однодоменных монослоевых массивов TMD в масштабе пластины и их гетероструктур. [46]
Молекулярно-лучевая эпитаксия
Молекулярно-лучевая эпитаксия (МЛЭ) — это устоявшаяся технология выращивания полупроводниковых приборов с контролем толщины атомного монослоя. МЛЭ использовалась для выращивания различных ДПМ, таких как MoSe2 , WSe2 и ранних переходных металлов , включая титан , ванадий и хром , теллуридов, [47] [48] [49], что приводит к получению чрезвычайно чистых образцов толщиной всего 0,5 монослоя. [47] [49]
Рост происходит в сверхвысоком вакууме (СВВ) . Прекурсоры для целевых материалов помещаются в испарительные ячейки, обычно в виде порошка (например, селен ) или в виде стержня (например, молибден ). [47] Некоторые элементы, такие как селен и теллур , оба из которых являются халькогенами , могут использоваться в чистом твердом виде в качестве прекурсоров. Однако некоторые элементы могут использоваться только при извлечении из твердых соединений, таких как сера из FeS2 . Составные материалы разрушаются путем нагрева материала при давлениях СВВ. [50] Испарительные ячейки представляют собой либо ячейки Кнудсена , либо основанные на электронно-лучевом испарении , в зависимости от материалов; электронно-лучевое испарение работает со стержнями и может использоваться для достижения высоких температур без перегрева нагревательных нитей, в то время как ячейки Кнудсена подходят для порошков и материалов с более низкой точкой испарения. Затем испаренные материалы направляются к подложке; Некоторые распространенные из них — MoS2 , HOPG , слюда или сапфировая подложка, например, Al2O3 . [47] [48] [49] [51] Выбирается определенная подложка, которая лучше всего подходит для целевого роста. Подложка поддерживается нагретой во время процесса для улучшения роста, при этом температура варьируется от 300 °C до 700 °C. Температура подложки является одним из ключевых факторов роста, и ее изменение может использоваться для выращивания различных фаз, таких как 1T и 2H, одного и того же материала. [47]
MBE имеет некоторые преимущества по сравнению как с ручным отшелушиванием, так и с CVD. Использование дифракции отражательных электронов высокой энергии (RHEED) позволяет осуществлять in situ мониторинг роста, и это дополнительно с UHV и медленной скоростью роста позволяет создавать чистые, атомарно тонкие монослои. [47] [52] Улучшение качества образцов значительно по сравнению с отшелушиванием, поскольку MBE более эффективно избавляется от крупных хлопьев и примесей. В отличие от CVD, MBE оказывается полезным, когда требуются однослойные TMD. [49] [52] Недостатком MBE является то, что это относительно сложный процесс, требующий большого количества специализированного оборудования. Поддержание UHV может быть затруднено, а подготовка образцов происходит медленнее, чем в двух других методах.
Электрохимическое осаждение
Электроосаждение является одним из методов, которые появились для производства полупроводников TMDC, таких как MoS 2 , WS 2 и WSe 2 . Несколько отчетов показали контролируемое электроосаждение слоев TMDC вплоть до монослоя. [53] [54] [55] [56] Материалы до сих пор показали непрерывные пленки хорошей однородности, но обычно требуют температур отжига > 500 °C. Электроосаждения пленок TMDC были успешно зарегистрированы на проводящих пленках, таких как графен и TiN, и на изоляторе SiO 2 путем выращивания TMDC латерально, начиная с проводящей пленки. [57]
Для TMD атомы тяжелые, а электронные состояния внешних слоев происходят из d-орбиталей, которые имеют сильную спин-орбитальную связь . Эта спин-орбитальная связь устраняет вырождение спинов как в зоне проводимости, так и в валентной зоне, т.е. вводит сильное энергетическое расщепление между состояниями со спином вверх и вниз. В случае MoS 2 спиновое расщепление в зоне проводимости находится в диапазоне мэВ, ожидается, что оно будет более выраженным в других материалах, таких как WS 2 . [61] [62] [63] Спин-орбитальное расщепление в валентной зоне составляет несколько сотен мэВ.
Спин-долинная связь и степень свободы электронной долины
Управляя зарядом или спиновой степенью свободы носителей, как это предлагается спинтроникой , уже были созданы новые устройства. Если в электронной зонной структуре в k-пространстве есть различные экстремумы зоны проводимости/валентности, носитель может быть ограничен одной из этих долин. Эта степень свободы открывает новую область физики: управление индексом k-долины носителей, также называемое долинтроникой . [22] [64]
Для кристаллов монослоев TMD симметрия четности нарушена, больше нет центра инверсии. K-долины разных направлений в двумерной гексагональной зоне Бриллюэна больше не эквивалентны. Таким образом, существует два вида K-долины, называемых K+ и K−. Также существует сильное энергетическое вырождение различных спиновых состояний в валентной зоне. Преобразование одной долины в другую описывается оператором обращения времени . Более того, симметрия кристалла приводит к зависимым от долины оптическим правилам отбора: фотон с правой круговой поляризацией (σ+) инициализирует носитель в долине K+, а фотон с левой круговой поляризацией (σ-) инициализирует носитель в долине K−. [7] Благодаря этим двум свойствам (связь спин-долина и правила оптического отбора) лазер определенной поляризации и энергии позволяет инициализировать состояния электронной долины (K+ или K−) и спиновые состояния (вверх или вниз). [1]
Излучение и поглощение света: экситоны
Один слой TMD может поглощать до 20% падающего света, [5] что беспрецедентно для такого тонкого материала. Когда фотон подходящей энергии поглощается монослоем TMD, в зоне проводимости создается электрон; электрон, теперь отсутствующий в валентной зоне, ассимилируется положительно заряженной квазичастицей, называемой дыркой. Отрицательно заряженный электрон и положительно заряженная дырка притягиваются посредством кулоновского взаимодействия , образуя связанное состояние, называемое экситоном , который можно рассматривать как атом водорода (с некоторой разницей). Эта бозоноподобная квазичастица очень хорошо известна и изучена в традиционных полупроводниках, таких как GaAs и ZnO , но в TMD она предоставляет захватывающие новые возможности для приложений и изучения фундаментальной физики. Действительно, уменьшенное диэлектрическое экранирование и квантовый размерный эффект, присутствующие в этих сверхтонких материалах, делают энергию связи экситонов намного сильнее, чем в традиционных полупроводниках. Энергии связи в несколько сотен мэВ наблюдаются для всех четырех основных членов семейства TMD. [21] [27] [65] [66] [67]
Как упоминалось ранее, мы можем думать об экситоне, как если бы это был атом водорода с электроном, связанным с дыркой. Главное отличие состоит в том, что эта система нестабильна и имеет тенденцию релаксировать в вакуумное состояние, которое здесь представлено электроном в валентной зоне. Разница энергий между «основным состоянием» экситона (n=1) и «вакуумным состоянием» называется оптической щелью и представляет собой энергию фотона, испускаемого при рекомбинации экситона. Это энергия фотонов, испускаемых монослоями TMD и наблюдаемых как огромные пики излучения в экспериментах по фотолюминесценции (ФЛ), таких как тот, который обозначен как X 0 на рисунке. На этом рисунке энергия связи E B определяется как разница между шириной запрещенной зоны свободной частицы и оптической шириной запрещенной зоны и представляет собой, как обычно, энергию, необходимую для разделения дырки и электрона. Существование этой разницы энергий называется перенормировкой запрещенной зоны. Аналогия с атомом водорода на этом не заканчивается, поскольку возбужденные состояния экситона наблюдались при более высоких энергиях и с использованием различных методов. [21] [65]
Из-за спин-орбитального расщепления валентной зоны в TMD существуют две различные серии экситонов, называемые A- и B-экситонами. В серии A дырка расположена в верхней ветви валентной зоны, тогда как для B-экситона дырка находится в нижней ветви. Как следствие, оптическая щель для B-экситона больше, и соответствующий пик обнаруживается при более высокой энергии в измерениях ФЛ и отражательной способности.
Другой пик обычно появляется в спектрах ФЛ монослоев TMD, который связан с различными квазичастицами, называемыми трионами . [69] [70] Это экситоны, связанные с другим свободным носителем, который может быть либо электроном, либо дыркой. Как следствие, трион является отрицательно или положительно заряженным комплексом. Наличие сильного пика триона в спектре ФЛ, в конечном счете более сильного, чем пик, связанный с рекомбинацией экситонов, является признаком легированного монослоя. Сейчас считается, что это легирование является внешним, что означает, что оно возникает из заряженных ловушечных состояний, присутствующих в подложке (обычно SiO 2 ). Расположение монослоя TMD между двумя чешуйками hBN устраняет это внешнее легирование и значительно повышает оптическое качество образца. [68] [71]
При более высоких мощностях возбуждения биэкситоны [72] [73] также наблюдались в монослойных TMD. Эти комплексы образованы двумя связанными экситонами. Теория предсказывает, что даже более крупные комплексы носителей заряда, такие как заряженные биэкситоны (квинтоны) и ионно-связанные биэкситоны, являются стабильными и должны быть видны в спектрах ФЛ. [74] Кроме того, было обнаружено, что квантовый свет возникает из точечных дефектов в этих материалах в различных конфигурациях. [75] [76] [77] [78] [79] [80]
Радиационные эффекты монослоев TMD
Распространенными формами излучения, используемыми для создания дефектов в TMD, являются корпускулярное и электромагнитное облучение, влияющие на структуру и электронные характеристики этих материалов. Ученые изучали реакцию этих материалов на излучение для использования в средах с высоким уровнем радиации, таких как космические или ядерные реакторы. [81] Повреждение этого уникального класса материалов происходит в основном за счет распыления и смещения для металлов или радиолиза и зарядки для изоляторов и полупроводников. Чтобы распылить атом, электрон должен иметь возможность передавать достаточно энергии, чтобы преодолеть порог повреждения от удара. [82] Тем не менее, точное количественное определение этой энергии все еще необходимо определить для TMD. Рассмотрим MoS2 в качестве примера, воздействие TEM посредством распыления создает вакансии в решетке, затем эти вакансии, как наблюдается, собираются вместе в спектроскопических линиях. Кроме того, при рассмотрении реакции этих материалов на излучение, три параметра, которые, как доказано, имеют наибольшее значение, - это выбор подложки, [83] толщина образца, [84] и процесс подготовки образца. [85]
Монослои Януса TMD
Новый тип асимметричного дихалькогенида переходного металла, монослои Janus TMDs, был синтезирован путем нарушения структурной симметрии вне плоскости с помощью плазменного химического осаждения из паровой фазы . [86] Монослои Janus TMDs демонстрируют асимметричную структуру MXY (M = Mo или W, X/Y = S, Se или Te) [87], демонстрирующую оптический диполь вне плоскости [88] и пьезоэлектричество [89] из-за дисбаланса электронной волновой функции между дихалькогенидами, которые отсутствуют в неполярном монослое TMDs, MX 2 . Кроме того, асимметричная структура Janus MoSSe обеспечивает улучшенное спин-орбитальное взаимодействие Рашбы , что предполагает, что асимметричный монослой Janus TMDs может быть перспективным кандидатом для спинтронных приложений. Кроме того, монослой Janus TMDs рассматривается как превосходный материал для электрокатализа [90] или фотокатализа . [91]
Janus MoSSe может быть синтезирован методом индуктивно-связанной плазмы CVD (ICP-CVD). Верхний слой атомов серы на MoS2 удаляется с помощью ионов водорода, образуя промежуточное состояние MoSH. После этого промежуточное состояние селенизируется путем термического отжига при 250 °C в среде водорода и аргона. [86]
Желаемое использование
Электроника
Полевой транзистор ( FET), изготовленный из монослоя MoS2 , показал отношение включено/выключено, превышающее 108 при комнатной температуре, благодаря электростатическому контролю над проводимостью в 2D-канале. [92] Были изготовлены FET, изготовленные из MoS2 , MoSe2 , WS2 и WSe2 . Все они перспективны не только из-за своей подвижности электронов и ширины запрещенной зоны, но и потому, что их очень тонкая структура делает их перспективными для использования в тонкой гибкой электронике. [93]
Ощущение
Ширина запрещенной зоны TMD делает их привлекательными для датчиков в качестве замены графену. Биосенсоры на основе FET полагаются на рецепторы, прикрепленные к монослою TMD. Когда целевые молекулы прикрепляются к рецепторам, это влияет на ток, протекающий через транзистор. [94]
Однако было показано, что можно обнаружить азотистые основания в ДНК, когда они проходят через нанопоры, сделанные из MoS2 . [ 95] Датчики нанопор основаны на измерении ионного тока через нанопору в материале. Когда одна нить ДНК проходит через пору, наблюдается заметное уменьшение ионного тока для каждого основания. Измеряя ток, текущий через нанопору, можно затем секвенировать ДНК. [95]
На сегодняшний день большинство датчиков были созданы на основе MoS 2 , хотя WS 2 также был исследован. [96]
Конкретные примеры
Дисульфид молибдена
Монослои дисульфида молибдена состоят из единицы одного слоя атомов молибдена, ковалентно связанных с двумя слоями атомов серы. В то время как объемный сульфид молибдена существует в виде полиморфов 1T, 2H или 3R, монослои дисульфида молибдена встречаются только в форме 1T или 2H. [97] Форма 2H принимает тригональную призматическую геометрию [98], в то время как форма 1T принимает октаэдрическую или тригональную антипризматическую геометрию. [97] Монослои молибдена также могут быть сложены из-за взаимодействий Ван-дер-Ваальса между каждым слоем.
Электрические
Электрические свойства сульфида молибдена в электрических устройствах зависят от таких факторов, как количество слоев [99] , метод синтеза [97], природа подложки, на которой размещены монослои [100], и механическая деформация [101] .
По мере уменьшения количества слоев ширина запрещенной зоны начинает увеличиваться от 1,2 эВ в объемном материале до значения 1,9 эВ для монослоя. [102] Нечетное количество слоев сульфида молибдена также дает иные электрические свойства, чем четное количество слоев сульфида молибдена из-за циклического растяжения и высвобождения, присутствующего в нечетном количестве слоев. [103] Сульфид молибдена является материалом p-типа, но он демонстрирует амбиполярное поведение, когда монослои сульфида молибдена толщиной 15 нм использовались в транзисторах. [102] Однако большинство электрических устройств, содержащих монослои сульфида молибдена, имеют тенденцию демонстрировать поведение n-типа. [98] [104]
Ширина запрещенной зоны монослоев дисульфида молибдена также может быть отрегулирована путем приложения механической деформации [101] или электрического поля. [102] Увеличение механической деформации сдвигает фононные моды слоев сульфида молибдена. [101] Это приводит к уменьшению ширины запрещенной зоны и переходу металл-изолятор. [97] Приложение электрического поля 2-3 Внм −1 также уменьшает непрямую запрещенную зону бислоев сульфида молибдена до нуля. [97]
Интеркаляция лития в растворе и расслоение объемного сульфида молибдена создают слои сульфида молибдена с металлическим и полупроводниковым характером из-за распределения геометрий 1T и 2H внутри материала. [102] [97] Это связано с тем, что две формы монослоев сульфида молибдена имеют разные электрические свойства. Полиморф сульфида молибдена 1T имеет металлический характер, в то время как форма 2H более полупроводниковая. [98] Однако слои дисульфида молибдена, полученные электрохимической интеркаляцией лития, имеют преимущественно 1T и, следовательно, металлический характер, поскольку нет преобразования в форму 2H из формы 1T. [97]
Термальный
Теплопроводность монослоев дисульфида молибдена при комнатной температуре составляет 34,5 Вт/мК [105] , тогда как теплопроводность малослойного дисульфида молибдена составляет 52 Вт/мК. [105] Теплопроводность графена, с другой стороны, составляет 5300 Вт/мК. [105] Из-за довольно низкой теплопроводности наноматериалов дисульфида молибдена, он не является столь перспективным материалом для высокотемпературных применений, как некоторые другие двумерные материалы.
Синтез
[106]
Отшелушивание
Методы отшелушивания для изоляции монослоев дисульфида молибдена включают механическое отшелушивание, [97] отшелушивание с помощью растворителя [98] и химическое отшелушивание. [102]
Отшелушивание с помощью растворителя осуществляется путем обработки ультразвуком большого количества дисульфида молибдена в органическом растворителе, таком как изопропанол и N-метил-2-пирролидон, который диспергирует большой объем материала в нанолисты, поскольку взаимодействия Ван-дер-Ваальса между слоями в большом объеме материала разрушаются. [97] Количество полученных нанолистов контролируется временем обработки ультразвуком, [98] взаимодействием растворителя с дисульфидом молибдена, [97] и скоростью центрифуги. [97] По сравнению с другими методами отшелушивания, отшелушивание с помощью растворителя является самым простым методом для крупномасштабного производства нанолистов дисульфида молибдена. [107]
Микромеханическое расслоение дисульфида молибдена было вдохновлено той же техникой, которая использовалась при изоляции графеновых нанолистов. [107] Микромеханическое расслоение позволяет получать нанолисты дисульфида молибдена с низким содержанием дефектов, но не подходит для крупномасштабного производства из-за низкого выхода. [98]
Химическое отшелушивание включает функционализацию дисульфида молибдена и последующую обработку ультразвуком для диспергирования нанолистов. [107] Наиболее известным методом химического отшелушивания является интеркаляция лития, при которой литий интеркалируется в объемный дисульфид молибдена, а затем диспергируется в нанолисты путем добавления воды. [102]
Химическое осаждение из паровой фазы
Химическое осаждение из паровой фазы нанолистов дисульфида молибдена включает реакцию прекурсоров молибдена и серы на подложке при высоких температурах. [107] Этот метод часто используется при изготовлении электрических устройств с компонентами дисульфида молибдена, поскольку нанолисты наносятся непосредственно на подложку; неблагоприятные взаимодействия между подложкой и нанолистами, которые могли бы возникнуть, если бы они были синтезированы отдельно, уменьшаются. [98] Кроме того, поскольку толщину и площадь нанолистов дисульфида молибдена можно контролировать путем выбора определенных прекурсоров, электрические свойства нанолистов можно настраивать. [98]
Гальваника
Среди методов, которые использовались для осаждения дисульфида молибдена, — гальваническое покрытие. [108] С помощью этого метода были получены сверхтонкие пленки, состоящие из нескольких слоев, на графеновых электродах. Кроме того, другие электродные материалы также были гальванизированы MoS2, такие как нитрид титана (TiN), стеклоуглерод и политетрафторэтилен . [109] [110] [111] Преимущество, которое этот метод предлагает при производстве 2D-материалов, заключается в его пространственной селективности роста и его способности осаждаться на 3D-поверхности. Контроль толщины электроосажденных материалов может быть достигнут путем регулировки времени осаждения или тока.
Лазерная абляция
Импульсное лазерное осаждение включает в себя истончение объемного дисульфида молибдена лазером для получения однослойных или многослойных нанолистов дисульфида молибдена. [97] Это позволяет синтезировать нанолисты дисульфида молибдена определенной формы и размера. [102] Качество нанолистов определяется энергией лазера и углом облучения. [107]
Лазеры также могут быть использованы для формирования нанолистов дисульфида молибдена из фуллереноподобных молекул дисульфида молибдена. [112]
Дисульфид гафния
Дисульфид гафния ( HfS 2) имеет слоистую структуру с сильной ковалентной связью между атомами Hf и S в слое и слабыми силами Ван-дер-Ваальса между слоями. Соединение имеет CdI 2Тип структуры и является непрямозонным полупроводниковым материалом. Межслойное расстояние между слоями составляет 0,56 нм, что мало по сравнению с TMD группы VIB, такими как MoS2 2, что затрудняет расщепление его атомных слоев. Однако в последнее время его кристаллы с большим межслоевым расстоянием выращиваются с использованием химического паротранспортного пути. [113] Эти кристаллы расслаиваются в растворителях, таких как N-циклогексил-2-пирролидон (CHP), всего за несколько минут, что приводит к высокопроизводительному производству его нескольких слоев, что приводит к увеличению его непрямой запрещенной зоны с 0,9 эВ до 1,3 эВ. В качестве применения в электронике были реализованы его полевые транзисторы с использованием его нескольких слоев в качестве проводящего канального материала, обеспечивающего высокий коэффициент модуляции тока, превышающий 10000 при комнатной температуре. Таким образом, TMD группы IVB также имеют потенциальные применения в области оптоэлектроники.
Диселенид вольфрама
Диселенид вольфрама — неорганическое соединение с формулой WSe. 2. Соединение принимает гексагональную кристаллическую структуру, похожую на дисульфид молибдена . Каждый атом вольфрама ковалентно связан с шестью лигандами селена в тригональной призматической координационной сфере, в то время как каждый селен связан с тремя атомами вольфрама в пирамидальной геометрии. Связь вольфрам-селен имеет расстояние связи 2,526 Å, а расстояние между атомами селена составляет 3,34 Å. [114] Слои складываются вместе посредством взаимодействий Ван-дер-Ваальса . WSe 2является стабильным полупроводником в группе VI дихалькогенидов переходных металлов . Электронная запрещенная зона WSe 2может быть настроена с помощью механической деформации [115], что также может позволить преобразовать тип полосы из непрямого в прямой в WSe 2двухслойный. [116]
Ссылки
^ ab Eftekhari, A. (2017). «Дихалькогениды вольфрама (WS2 , WSe2 и WTe2 ) : химия материалов и применение». Журнал химии материалов A. 5 ( 35): 18299–18325. doi :10.1039/C7TA04268J.
^ abcd Splendiani, A.; Sun, L.; Zhang, Y.; Li, T.; Kim, J.; Chim, CY; Galli, G.; Wang, F. (2010). "Emerging Photoluminescence in Monolayer MoS2 " . Nano Letters . 10 (4): 1271–5. Bibcode : 2010NanoL..10.1271S. doi : 10.1021/nl903868w. PMID 20229981.
^ abc Kim, Se-Yang; Kwak, Jinsung; Ciobanu, Cristian V.; Kwon, Soon-Yong (февраль 2019 г.). "Последние разработки в области контролируемого роста двумерных дихалькогенидов переходных металлов 6-й группы в паровой фазе". Advanced Materials . 31 (20): 1804939. Bibcode :2019AdM....3104939K. doi : 10.1002/adma.201804939 . ISSN 0935-9648. PMID 30706541.
^ Ши, Юйменг; Ли, Хэнань; Ли, Лайн-Джонг (28.04.2015). «Последние достижения в контролируемом синтезе двумерных дихалькогенидов переходных металлов с помощью методов осаждения из паровой фазы». Chemical Society Reviews . 44 (9): 2744–2756. doi :10.1039/C4CS00256C. ISSN 1460-4744. PMID 25327436.
^ Ли, YH; Чжан, XQ; Чжан, W; Чанг, MT; Лин, CT; Чанг, KD; Ю, YC; Ван, JT; Чанг, CS; Ли, LJ; Лин, TW (2012). «Синтез атомных слоев MoS2 большой площади с помощью химического осаждения из паровой фазы». Advanced Materials . 24 (17): 2320–5. arXiv : 1202.5458 . Bibcode :2012AdM....24.2320L. doi :10.1002/adma.201104798. PMID 22467187. S2CID 11713759.
^ Буравец, Владислав; Хосек, Франтишек; Бурцев Василий; Милютина, Елена; Майкснер, Ярослав; Лапчак, Ладислав; Байтосова, Люсия; Цесляр, Мирослав; Прохазка, Михал; Минар, Ян; Кольска, Зденка; Сворчик, Вацлав; Лютаков, Алексей (06 мая 2024 г.). «Быстрый и универсальный синтез 2D сульфидов переходных металлов (Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo и W) посредством сульфирования оксидов в парах CS 2». Неорганическая химия . 63 (18): 8215–8221. doi : 10.1021/acs.inorgchem.4c00475. ISSN 0020-1669. PMC 11080058. PMID 38655681 .
^ Ким, Ки Сок; Ли, Доюн; Чанг, Селеста С.; Со, Сынхван; Ху, Яоцяо; Ча, Сунён; Ким, Хёнсок; Шин, Джихо; Ли, Джу-Хи; Ли, Санхо; Ким, Джастин С.; Ким, Ки Хён; Су, Джун Мин; Мэн, Юань; Пак, Бо-Ин (2023-01-18). "Неэпитаксиальный рост монокристаллических 2D-материалов с помощью геометрического ограничения". Nature . 614 (7946): 88–94. Bibcode :2023Natur.614...88K. doi :10.1038/s41586-022-05524-0. ISSN 1476-4687. PMID 36653458. S2CID 255970742.
^ abcdef Wei, Y; Hu, C; Li, Y; Hu, X; Yu, K; Su, L (июль 2020 г.). "Начальная стадия роста монослоя MoSe2 методом МЛЭ". Nanotechnology . 31 (31): 315710. Bibcode :2020Nanot..31E5710W. doi :10.1088/1361-6528/ab884b. PMID 32272461. S2CID 215727487 . Получено 21 июля 2022 г. .
^ ab Lasek, K; Coelho, P. M; Zberecki, K; Xin, Y; Kolekar, S. K; Li, J; Batzill, M (25 июня 2020 г.). "Молекулярно-лучевая эпитаксия теллуридов переходных металлов (Ti-, V- и Cr-): от монослойных дителлуридов к многослойным самоинтеркаляционным соединениям". ACS Nano . 14 (7): 8473–8484. doi :10.1021/acsnano.0c02712. PMID 32584543. S2CID 220074214 . Получено 21 июля 2022 г. .
^ abcd Накано, М; Ван, И; Кашивабара, И; Мацуока, Х; Иваса, И (2017). «Послойный эпитаксиальный рост масштабируемого WSe2 на сапфире методом молекулярно-лучевой эпитаксии». Nano Letters . 17 (9): 5595–5599. arXiv : 1709.02912 . Bibcode :2017NanoL..17.5595N. doi :10.1021/acs.nanolett.7b02420. PMID 28849935. S2CID 206742437 . Получено 21 июля 2022 г. .
^ Холл, Джошуа; Пиелич, Борна; Мюррей, Клиффорд; Джоли, Воутер; Веккинг, Тобиас; Буссе, Карстен; Краль, Марко; Михли, Томас (2018). "Молекулярно-лучевая эпитаксия квазисвободных монослоев дисульфида переходных металлов на подложках Ван-дер-Ваальса: исследование роста". 2D Mater . 5 (2): 025005. Bibcode : 2018TDM.....5b5005H. doi : 10.1088/2053-1583/aaa1c5. S2CID 103289660. Получено 28 ноября 2022 г.
^ Choudury, TH; Zhang, X; Balushi, ZY AL; Chubarov, M; Redwing, JM (июль 2020 г.). "Эпитаксиальный рост двумерных слоистых дихалькогенидов переходных металлов". Annual Review of Materials Research . 50 : 155–177. arXiv : 1909.03502 . Bibcode : 2020AnRMS..50..155C. doi : 10.1146/annurev-matsci-090519-113456. S2CID 202540441. Получено 21 июля 2022 г.
^ ab Singh, D. K; Gupta, G (2022). «Ван-дер-Ваальсова эпитаксия дихалькогенидов переходных металлов с помощью молекулярно-лучевой эпитаксии: оглядываясь назад и двигаясь вперед». Materials Advances . 3 (15): 6142–6156. doi : 10.1039/D2MA00352J . S2CID 250156491.
^ Ugeda, MM; Bradley, AJ; Shi, SF; Da Jornada, FH; Zhang, Y.; Qiu, DY; Ruan, W.; Mo, SK; Hussain, Z.; Shen, ZX; Wang, F.; Louie, SG; Crommie, MF (2014). «Гигантская перенормировка запрещенной зоны и экситонные эффекты в монослойном полупроводнике на основе дихалькогенида переходного металла». Nature Materials . 13 (12): 1091–1095. arXiv : 1404.2331 . Bibcode :2014NatMa..13.1091U. doi :10.1038/nmat4061. PMID 25173579. S2CID 25491405.
^ ab Manca, M.; Glazov, MM; Robert, C.; Cadiz, F.; Taniguchi, T.; Watanabe, K.; Courtade, E.; Amand, T.; Renucci, P.; Marie, X.; Wang, G.; Urbaszek, B. (2017). "Включение селективного рассеяния экситонов в долинах в монослое WSe2 через преобразование вверх". Nat. Commun . 8 : 14927. arXiv : 1701.05800 . Bibcode : 2017NatCo...814927M. doi : 10.1038/ncomms14927. PMC 5382264 . PMID 28367962.
^ Росс, Дж. С. и др. (2013). «Электрический контроль нейтральных и заряженных экситонов в монослойном полупроводнике». Nat. Commun . 4 : 1474. arXiv : 1211.0072 . Bibcode : 2013NatCo...4.1474R. doi : 10.1038/ncomms2498. PMID 23403575. S2CID 9872370.
^ Mak, KF; et al. (2013). "Tightly related trions in monolayer MoS 2 ". Nat. Mater . 12 (3): 207–211. arXiv : 1210.8226 . Bibcode :2013NatMa..12..207M. doi :10.1038/nmat3505. PMID 23202371. S2CID 205408065.
^ Cadiz, F.; Courtade, E.; Robert, C.; Wang, G.; Shen, Y.; Cai, H.; Taniguchi, T.; Watanabe, K.; Carrere, H.; Lagarde, D.; Manca, M.; Amand, T.; Renucci, P.; Tongay, S.; Marie, X.; Urbaszek, B. (2017). "Экситонная ширина линии, приближающаяся к однородному пределу в гетероструктурах Ван-дер-Ваальса на основе MoS2 : доступ к динамике спиновой долины". Physical Review X. 7 ( 2): 021026. arXiv : 1702.00323 . Bibcode : 2017PhRvX...7b1026C. doi : 10.1103/PhysRevX.7.021026. S2CID 55508192.
^ Mai, C.; et al. (2014). «Многочастичные эффекты в Valleytronics: прямое измерение времени жизни долин в однослойном MoS 2 ». Nano Lett . 14 (1): 202–206. Bibcode :2014NanoL..14..202M. doi :10.1021/nl403742j. PMID 24325650.
^ Шан, Дж.; и др. (2015). «Наблюдение тонкой структуры экситонов в двумерном полупроводнике дихалькогенида переходного металла». ACS Nano . 9 (1): 647–655. doi :10.1021/nn5059908. PMID 25560634.
^ Mostaani, E.; et al. (2017). "Исследование диффузионного квантового Монте-Карло экситонных комплексов в двумерных дихалькогенидах переходных металлов". Physical Review B. 96 ( 7): 075431. arXiv : 1706.04688 . Bibcode : 2017PhRvB..96g5431M. doi : 10.1103/PhysRevB.96.075431. S2CID 46144082.
^ Cheng, YC; Zhu, ZY; Tahir, M.; Schwingenschlögl, U. (2013). "Спин-орбитальные индуцированные спиновые расщепления в полярных монослоях дихалькогенидов переходных металлов". EPL (Europhysics Letters) . 102 (5): 57001. Bibcode : 2013EL....10257001C. doi : 10.1209/0295-5075/102/57001. S2CID 121978058.
^ Ли, Фэнпин; Вэй, Вэй; Чжао, Пэй; Хуан, Байбяо; Дай, Ин (2017). «Электронные и оптические свойства чистых и вертикальных и латеральных гетероструктур Janus MoSSe и WSSe». The Journal of Physical Chemistry Letters . 8 (23): 5959–5965. doi :10.1021/acs.jpclett.7b02841. PMID 29169238.
^ Донг, Лян; Лу, Джун; Шеной, Вивек Б. (2017). «Большая внутриплоскостная и вертикальная пьезоэлектричество в дихальхогенидах переходных металлов Януса [ так в оригинале ]». ACS Nano . 11 (8): 8242–8248. doi :10.1021/acsnano.7b03313. PMID 28700210.
^ Ma, Xiangchao; Wu, Xin; Wang, Haoda; Wang, Yucheng (2018). «Монослой Janus MoSSe: потенциальный фотокатализатор для расщепления воды в широком солнечном спектре с низкой скоростью рекомбинации носителей заряда». Journal of Materials Chemistry A. 6 ( 5): 2295–2301. doi :10.1039/c7ta10015a.
^ Чой, Вонбонг; Чоудхари, Нитин; Хан, Ганг Хи; Пак, Джухонг; Акинванде, Деджи; Ли, Янг Хи (2017-04-01). «Последние разработки двумерных дихалькогенидов переходных металлов и их применение». Materials Today . 20 (3): 116–130. doi : 10.1016/j.mattod.2016.10.002 . ISSN 1369-7021.
^ Syu, Yu-Cheng; Hsu, Wei-En; Lin, Chih-Ting (2018-01-01). «Обзор — Биосенсоры на основе полевых транзисторов: устройства и клинические применения». ECS Journal of Solid State Science and Technology . 7 (7): Q3196–Q3207. doi : 10.1149/2.0291807jss . ISSN 2162-8769.
^ ab Barua, Shaswat; Dutta, Hemant Sankar; Gogoi, Satyabrat; Devi, Rashmita; Khan, Raju (2018-01-26). "Наноструктурированные усовершенствованные биосенсоры на основе MoS2: обзор". ACS Applied Nano Materials . 1 (1): 2–25. doi :10.1021/acsanm.7b00157.
^ Ху, Яньлин; Хуан, Ин; Тан, Чаолян; Чжан, Сяо; Лу, Ципенг; Синдоро, Мелинда; Хуан, Сяо; Хуан, Вэй; Ван, Ляньхуэй; Чжан, Хуа (30 ноября 2016 г.). «Двумерные наноматериалы дихалькогенидов переходных металлов для биосенсорных приложений». Границы химии материалов . 1 (1): 24–36. дои : 10.1039/C6QM00195E . ISSN 2052-1537.
^ abcdefghijkl Rao, CN R; Maitra, Urmimala (2015-01-01). "Неорганические аналоги графена". Annual Review of Materials Research . 45 (1): 29–62. Bibcode :2015AnRMS..45...29R. doi :10.1146/annurev-matsci-070214-021141.
^ abcdefgh Ли, Сяо; Чжу, Хунвэй (2015-03-01). «Двумерный MoS2: свойства, получение и применение». Журнал материаловедения . 1 (1): 33–44. doi : 10.1016/j.jmat.2015.03.003 .
^ Мак, Кин Фай; Ли, Чангу; Хон, Джеймс; Шан, Цзе; Хайнц, Тони Ф. (2010). «Atomically ThinMoS2: новый прямозонный полупроводник». Physical Review Letters . 105 (13): 136805. arXiv : 1004.0546 . Bibcode : 2010PhRvL.105m6805M. doi : 10.1103/physrevlett.105.136805. PMID 21230799. S2CID 40589037.
^ Наджмаи, Сина; Цзоу, Сяолун; Э, Декуан; Ли, Цзюньвэнь; Джин, Зехуа; Гао, Вейлу; Чжан, Ци; Пак, Суюн; Ге, Лихуэй (12 марта 2014 г.). «Настройка физических свойств монослоев дисульфида молибдена путем контроля межфазной химии». Нано-буквы . 14 (3): 1354–1361. Бибкод : 2014NanoL..14.1354N. CiteSeerX 10.1.1.642.1938 . дои : 10.1021/nl404396p. ПМИД 24517325.
^ abc Conley, Hiram J.; Wang, Bin; Ziegler, Jed I.; Haglund, Richard F.; Pantelides, Sokrates T.; Bolotin, Kirill I. (2013). "Bandgap Engineering of Strained Monolayer and Bilayer MoS2". Nano Letters . 13 (8): 3626–3630. arXiv : 1305.3880 . Bibcode :2013NanoL..13.3626C. doi :10.1021/nl4014748. PMID 23819588. S2CID 8191142.
^ abcdefg Рао, CNR; Рамакришна Матте, HSS; Майтра, Урмимала (2013-12-09). «Аналоги графена в неорганических слоистых материалах». Angewandte Chemie International Edition . 52 (50): 13162–13185. doi :10.1002/anie.201301548. PMID 24127325.
^ Ву, Вэньчжо; Ван, Лей; Ли, Илей; Чжан, Фань; Лин, Лонг; Ню, Симиао; Шене, Дэниел; Чжан, Сиань; Хао, Юфэн (23 октября 2014 г.). «Пьезоэлектричество одноатомного слоя MoS2 для преобразования энергии и пьезотроники». Природа . 514 (7523): 470–474. Бибкод : 2014Natur.514..470W. дои : 10.1038/nature13792. PMID 25317560. S2CID 4448528.
^ Ли, Кангхо; Ким, Хе-Янг; Лотя, Мустафа; Коулман, Джонатан Н.; Ким, Гю-Тэ; Дюсберг, Георг С. (2011-09-22). «Электрические характеристики хлопьев дисульфида молибдена, полученных путем жидкостного отшелушивания». Advanced Materials . 23 (36): 4178–4182. Bibcode :2011AdM....23.4178L. doi :10.1002/adma.201101013. PMID 21823176. S2CID 205240634.
^ Каур, Харнит (2016). «Высокопроизводительный синтез и химическое расслоение двумерного слоистого дисульфида гафния». Nano Research . 11 : 343–353. arXiv : 1611.00895 . doi : 10.1007/s12274-017-1636-x. S2CID 99414438.
^ Шютте, WJ; Де Бур, JL; Еллинек, Ф. (1986). «Кристаллические структуры дисульфида и диселенида вольфрама». Журнал химии твердого тела . 70 (2): 207–209. Бибкод :1987JSSCh..70..207S. дои : 10.1016/0022-4596(87)90057-0.