Глинистые минералы представляют собой водные алюминиевые филлосиликаты (например, каолин , Al2Si2O5 ( OH ) 4 ) , иногда с различным количеством железа , магния , щелочных металлов , щелочноземельных металлов и других катионов, встречающиеся на поверхности некоторых планет или вблизи них .
Глинистые минералы образуются в присутствии воды [1] и были важны для жизни, и многие теории абиогенеза включают их. Они являются важными составляющими почв и были полезны людям с древних времен в сельском хозяйстве и производстве .
Глина — это очень мелкозернистый геологический материал, который становится пластичным при намокании, но становится твердым, хрупким и непластичным при высыхании или обжиге . [2] [3] [4] Это очень распространенный материал, [5] и самая древняя известная керамика . Доисторические люди открыли полезные свойства глины и использовали ее для изготовления керамики . [6] Химический состав глины, включая ее способность удерживать катионы питательных веществ, такие как калий и аммоний , важен для плодородия почвы. [7]
Поскольку отдельные частицы в глине имеют размер менее 4 микрометров (0,00016 дюйма), их нельзя охарактеризовать обычными оптическими или физическими методами. Кристаллографическая структура глинистых минералов стала лучше понята в 1930-х годах с достижениями в области рентгеновской дифракции (XRD), необходимой для расшифровки их кристаллической решетки. [8] Было обнаружено, что частицы глины в основном представляют собой листовые силикатные (филлосиликатные) минералы, которые теперь объединяются в глинистые минералы. Их структура основана на плоских гексагональных листах, подобных листам группы минералов слюды . [9] Стандартизация терминологии также возникла в этот период, [8] при этом особое внимание уделялось похожим словам, которые приводили к путанице, таким как лист и плоскость. [8]
Поскольку глинистые минералы обычно (но не обязательно) являются ультратонкозернистыми, для их идентификации и изучения требуются специальные аналитические методы. Помимо рентгеновской кристаллографии, они включают методы электронной дифракции [10] , различные спектроскопические методы, такие как мессбауэровская спектроскопия [11] , инфракрасная спектроскопия [ 10] , рамановская спектроскопия [12] и SEM - EDS [13] или автоматизированные минералогические [10] процессы. Эти методы могут быть дополнены поляризованной световой микроскопией , традиционной техникой, устанавливающей фундаментальные явления или петрологические связи. [14]
Глинистые минералы являются обычными продуктами выветривания (включая выветривание полевого шпата ) и продуктами низкотемпературного гидротермального изменения . Глинистые минералы очень распространены в почвах, в мелкозернистых осадочных породах, таких как сланец , аргиллит и алеврит , а также в мелкозернистом метаморфическом сланце и филлите . [9]
Учитывая потребность в воде, глинистые минералы относительно редки в Солнечной системе , хотя они широко распространены на Земле, где вода взаимодействует с другими минералами и органическими веществами . Глинистые минералы были обнаружены в нескольких местах на Марсе , [15] включая Echus Chasma , Mawrth Vallis , Memnonia quadrangle и Elysium quadrangle . Спектрография подтвердила их присутствие на небесных телах, включая карликовую планету Церера , [16] астероид 101955 Бенну , [17] и комету Темпеля 1 , [18] а также спутник Юпитера Европа . [19]
Как и все филлосиликаты, глинистые минералы характеризуются двумерными слоями тетраэдров SiO 4 или октаэдров AlO 4 с общими углами . Слоистые единицы имеют химический состав (Al, Si) 3 O 4 . Каждый кремниевый тетраэдр делит три своих вершинных иона кислорода с другими тетраэдрами, образуя гексагональную решетку в двух измерениях. Четвертый ион кислорода не делится с другим тетраэдром, и все тетраэдры «указывают» в одном направлении; т. е. все неподеленные ионы кислорода находятся на одной стороне слоя. Эти неподеленные ионы кислорода называются апикальными ионами кислорода. [20]
В глинах тетраэдрические листы всегда связаны с октаэдрическими листами, образованными из небольших катионов, таких как алюминий или магний, и координируются шестью атомами кислорода. Неразделенная вершина тетраэдрического листа также образует часть одной стороны октаэдрического листа, но дополнительный атом кислорода расположен над зазором в тетраэдрическом листе в центре шести тетраэдров. Этот атом кислорода связан с атомом водорода, образуя группу ОН в структуре глины. Глины можно классифицировать в зависимости от того, как тетраэдрические и октаэдрические листы упакованы в слои . Если в каждом слое есть только одна тетраэдрическая и одна октаэдрическая группа, глина известна как глина 1:1. Альтернатива, известная как глина 2:1, имеет два тетраэдрических листа с неразделенной вершиной каждого листа, направленной друг к другу и образующей каждую сторону октаэдрического листа. [20]
Связывание тетраэдрических и октаэдрических листов требует, чтобы тетраэдрический лист стал гофрированным или скрученным, вызывая дитригональное искажение гексагональной решетки, а октаэдрический лист стал плоским. Это минимизирует общие искажения связи-валентности кристаллита. [20]
В зависимости от состава тетраэдрических и октаэдрических листов, слой не будет иметь заряда или будет иметь чистый отрицательный заряд. Если слои заряжены, этот заряд уравновешивается катионами между слоями, такими как Na + или K + , или одиночным октаэдрическим листом. Промежуточный слой может также содержать воду. Кристаллическая структура образована из стопки слоев, расположенных между прослойками. [20]
Глинистые минералы можно классифицировать как 1:1 или 2:1. Глина 1:1 будет состоять из одного тетраэдрического листа и одного октаэдрического листа, и примерами могут быть каолинит и серпентинит . Глина 2:1 состоит из октаэдрического листа, зажатого между двумя тетраэдрическими листами, и примерами являются тальк , вермикулит и монтмориллонит . Слои в глинах 1:1 не заряжены и связаны водородными связями между слоями, но слои 2:1 имеют чистый отрицательный заряд и могут быть связаны вместе либо отдельными катионами (например, калием в иллите или натрием или кальцием в смектитах), либо положительно заряженными октаэдрическими листами (как в хлоритах ). [9]
Глинистые минералы включают в себя следующие группы:
Для большинства из вышеперечисленных групп существуют смешанные слои глины. [9] Упорядочение описывается как случайный или регулярный порядок и далее описывается термином рейхвейт, что по-немецки означает диапазон или досягаемость. В литературных статьях будет упоминаться, например, упорядоченный иллит-смектит R1. Этот тип будет упорядочен в виде иллит-смектит-иллит-смектит (ISIS). С другой стороны, R0 описывает случайный порядок, и встречаются также другие типы продвинутого порядка (R3 и т. д.). Минералы смешанных слоев глины, которые являются идеальными типами R1, часто получают свои собственные названия. Упорядоченный хлорит-смектит R1 известен как корренсит, иллит-смектит R1 — это ректорит. [25]
X-ray rf(001) — расстояние между слоями в нанометрах, определенное методом рентгеновской кристаллографии. Glycol (мг/г) — адсорбционная способность гликоля, который занимает межслоевые участки, когда глина подвергается воздействию паров этиленгликоля при 60 °C (140 °F) в течение восьми часов. CEC — катионообменная способность глины. K 2 O (%) — процентное содержание оксида калия в глине. DTA описывает кривую дифференциального термического анализа глины.
Гипотеза происхождения жизни из глины была предложена Грэмом Кейрнсом-Смитом в 1985 году. [27] [28] Она постулирует, что сложные органические молекулы постепенно возникали на уже существующих, неорганических репликационных поверхностях силикатных кристаллов в контакте с водным раствором. Было показано, что глинистый минерал монтмориллонит катализирует полимеризацию РНК в водном растворе из нуклеотидных мономеров, [29] и образование мембран из липидов. [30] В 1998 году Хайман Хартман предположил, что «первые организмы были самовоспроизводящимися богатыми железом глинами, которые фиксировали углекислый газ в щавелевую кислоту и другие дикарбоновые кислоты . Эта система реплицирующихся глин и их метаболический фенотип затем эволюционировали в богатую сульфидами область горячего источника, приобретая способность фиксировать азот . Наконец, фосфат был включен в развивающуюся систему, что позволило синтезировать нуклеотиды и фосфолипиды». [31]
Структурная и композиционная универсальность глинистых минералов придает им интересные биологические свойства. Благодаря дисковидным и заряженным поверхностям глина взаимодействует с рядом лекарств, белков, полимеров, ДНК или других макромолекул. Некоторые из применений глин включают доставку лекарств, тканевую инженерию и биопечать. [32]
Глинистые минералы могут быть включены в известково-метакаолиновые растворы для улучшения механических свойств. [33] Электрохимическое разделение помогает получать модифицированные сапонитсодержащие продукты с высокой концентрацией минералов смектитовой группы, меньшим размером минеральных частиц, более компактной структурой и большей площадью поверхности. Эти характеристики открывают возможности для производства высококачественной керамики и сорбентов тяжелых металлов из сапонитсодержащих продуктов. [34] Кроме того, измельчение хвостов происходит во время подготовки сырья для керамики; эта переработка отходов имеет большое значение для использования глиняной пульпы в качестве нейтрализующего агента, так как для реакции требуются мелкие частицы. Эксперименты по раскислению гистозоля щелочной глинистой суспензией показали, что нейтрализация со средним уровнем pH 7,1 достигается при 30% добавленной пульпы, а экспериментальный участок с многолетними травами доказал эффективность метода. Более того, рекультивация нарушенных земель является неотъемлемой частью социальной и экологической ответственности горнодобывающей компании, и этот сценарий учитывает потребности сообщества как на местном, так и на региональном уровнях. [35]
Результаты адсорбции гликоля, катионообменной емкости, рентгеновской дифракции, дифференциального термического анализа и химических испытаний дают данные, которые могут быть использованы для количественных оценок. После определения количества органического вещества, карбонатов, свободных оксидов и неглинистых минералов, процентное содержание глинистых минералов оценивается с использованием соответствующих данных адсорбции гликоля, катионообменной емкости, K20 и DTA. Количество иллита оценивается по содержанию K20, поскольку это единственный глинистый минерал, содержащий калий. [36]
Глинистые породы — это те, в которых глинистые минералы являются значительным компонентом. [37] Например, глинистые известняки — это известняки [38], состоящие преимущественно из карбоната кальция , но включающие 10-40% глинистых минералов: такие известняки, когда они мягкие, часто называют мергелями . Аналогично, глинистые песчаники, такие как граувакка , — это песчаники, состоящие в основном из кварцевых зерен, с интерстициальными пространствами, заполненными глинистыми минералами.