Реакция Гомберга-Бахмана

Реакция сочетания арила и арила через соль диазония

Реакция Гомберга-Бахмана , названная в честь российско-американского химика Моисея Гомберга и американского химика Вернера Эммануэля Бахмана , представляет собой реакцию сочетания арила с арильным соединением через соль диазония . ^{[1] [2] [3]}

Соединение арена (здесь бензол ) реагирует с солью диазония в присутствии основания, чтобы обеспечить биарил через промежуточный арильный радикал . Например, п - бромбифенил может быть получен из 4-броманилина и бензола : ^[4]

BrC6H4NH2 + _{C6H6 →} BrC6H4 −C6H5_​​​_​​_​​_​​_​​_​

Реакция предлагает широкий спектр как для диазониевого компонента, так и для аренового компонента, но выходы, как правило, низкие после первоначальной процедуры (менее 40%), учитывая множество побочных реакций солей диазония. Было предложено несколько улучшений. Одна возможность заключается в использовании тетрафторборатов диазония в растворителе арена вместе с катализатором фазового переноса, ^[5] другая заключается в использовании 1-арил-3,3-диалкилтриазенов. ^[6]

реакция Пшорра

Одним из внутримолекулярных вариантов, дающих лучшие результаты, является циклизация Пшорра : ^{[7] [8] [9]}

Группа Z может быть CH2 _, CH2CH2 _{, NH} и CO (до флуоренона ^[10] ) , и это лишь некоторые из них.

Смотрите также

• Синтез Гребе-Ульмана
• Арилирование Меервейна
• реакция Зандмейера

Ссылки

1. Гомберг, М .; Бахманн, В. Э. (1924). «Синтез биарильных соединений с помощью диазореакции». J. Am. Chem. Soc. 42 (10): 2339–2343. doi :10.1021/ja01675a026.
2. В. Петш. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) ( ISBN 3817110553 ) 
3. Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
4. М. Гомберг ; В. Э. Бахман (1928). "п-Бромбифенил". Органические синтезы . 8 : 42. doi :10.15227/orgsyn.008.0042; Собрание томов , т. 1, стр. 113.
5. JR Beadle, SH Korzeniowski, D .E. Rosenberg, BJ Garcia-Slanga, GW Gokel; Korzeniowski; Rosenberg; Garcia-Slanga; Gokel (1984). "Синтез несимметричных биаренов с фазовым переносом по Гомбергу-Бахману: обзор катализаторов и субстратов". J. Org. Chem. 49 (9): 1594–603. doi :10.1021/jo00183a021. {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
6. TB Patrick, RP Willaredt, DJ DeGonia (1985). «Синтез биарилов из арилтриазенов». J. Org. Chem. 50 (13): 2232–2235. doi :10.1021/jo00213a007. {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
7. Пшорр, Роберт (1896). «Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate» [Новый синтез фенантрена и его производных]. хим. Бер. (на немецком языке). 29 (1): 496–501. дои : 10.1002/cber.18960290198.
8. Марч, Джерри (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 3-е издание, Нью-Йорк: Wiley, ISBN 9780471854722, OCLC  642506595
9. Laali, Kenneth K.; Shokouhimehr, Mohammadreza (2009). «Реакция Пшорра, свежий взгляд на классическую трансформацию». Current Organic Synthesis . 6 (2): 193–202. doi :10.2174/157017909788167275.
10. Стивен А. Чандлер; Питер Хэнсон; Алек Б. Тейлор; Пол Х. Уолтон; Аллан В. Тиммс (2001). «Реакции Сандмейера. Часть 5.1 Оценка скоростей транслокации и циклизации радикалов 1,5-арил/арил во время синтеза флуоренона Пшорра со сравнительным анализом энергетики реакции». J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (2): 214–228. doi :10.1039/b006184k.