stringtranslate.com

Соединение диазония

Катион бензолдиазония.

Соединения диазония или соли диазония представляют собой группу органических соединений , имеющих общую функциональную группу [R-N + ≡N]X - где R может быть любой органической группой, такой как алкил или арил , а X представляет собой неорганический или органический анион. , например, галогенид .

Общие свойства и реакционная способность

Катионы арениазония и родственные виды

По данным рентгеновской кристаллографии, связь C−N + ≡N в типичных солях диазония линейна. Расстояние связи N + ≡N в тетрафторборате бензолдиазония составляет 1,083(3)  Å [1] , что практически идентично таковому для молекулы диазота (N≡N).

Линейные константы свободной энергии σ m и σ p указывают на то, что диазониевая группа является сильно электроноакцепторной. Таким образом, диазониозамещенные фенолы и бензойные кислоты значительно снижают значения p K a по сравнению с их незамещенными аналогами. P K a фенольного протона 4-гидроксибензолдиазония составляет 3,4 [2] против 9,9 для самого фенола. Другими словами, диазониевая группа снижает р Ка ( повышает кислотность) в миллион раз.

Стабильность солей арендиазония очень чувствительна к противоиону. Хлорид фенилдиазония взрывоопасен, но с тетрафторборатом бензолдиазония легко справиться на рабочем столе. [ нужна цитата ]

Реакции S N 1 и S N 2 не происходят.

Соли арениазония являются универсальными реагентами, как описано в следующих разделах [3] . После электрофильного ароматического замещения химия диазония является наиболее часто применяемой стратегией для получения ароматических соединений.

Катионы алканедиазония и родственные виды

Соли алканедиазония не имеют синтетического значения из-за их чрезвычайной и неконтролируемой реакционной способности в отношении замещения S N 2/S N 1/E1. Однако эти катионы представляют теоретический интерес. Кроме того, считается, что карбоксилат метилдиазония является промежуточным продуктом при метилировании карбоновых кислот диазометаном , что является обычным превращением. [4] [5]

Метилирование диазометаном.

Потеря N 2 выгодна как энтальпически, так и энтропийно:

[CH 3 N 2 ] + → [CH 3 ] + + N 2 , ΔH = −43 ккал/моль
[CH 3 CH 2 N 2 ] + → [CH 3 CH 2 ] + + N 2 , ΔH = −11 ккал/моль

Для вторичных и третичных разновидностей алканедиазония изменение энтальпии, по расчетам, близко к нулю или отрицательное, с минимальным активационным барьером. Следовательно, вторичные и (особенно) третичные виды алканедиазония являются либо несвязанными, несуществующими видами, либо, в лучшем случае, чрезвычайно мимолетными промежуточными соединениями. [6]

По оценкам, водное значение p K a метандиазония ( [CH 3 N 2 ] + ) составляет <10. [7]

Подготовка

Процесс образования соединений диазония называется «диазотированием», «диазонированием» или «диазотированием». Впервые о реакции сообщил Питер Грисс в 1858 году, который впоследствии открыл несколько реакций этого нового класса соединений. Чаще всего соли диазония получают обработкой ароматических аминов азотистой кислотой и дополнительной кислотой. Обычно азотистая кислота образуется in situ (в той же колбе) из нитрита натрия и избытка минеральной кислоты (обычно водного раствора HCl, H 2 SO 4 , p - H 3 CC 6 H 4 SO 3 H или H[BF 4 ] ):

ArNH 2 + HNO 2 + HX → [ArN 2 ] + X − + 2 H 2 O
Образец тетрафторбората бензолдиазония.

Хлоридные соли катиона диазония, традиционно получаемые из анилина, нитрита натрия и соляной кислоты , нестабильны при комнатной температуре и классически получаются при 0–5 ° C. Однако можно выделить соединения диазония в виде солей тетрафторбората или тозилата [8] , которые являются стабильными твердыми веществами при комнатной температуре. [9] Часто предпочтительно, чтобы соль диазония оставалась в растворе, но она имеет тенденцию к пересыщению . Операторы были ранены или даже убиты в результате неожиданной кристаллизации соли с последующей ее детонацией. [10]

Из-за этих опасностей соединения диазония часто не выделяются. Вместо этого они используются на месте . Этот подход проиллюстрирован на примере получения аренсульфонильного соединения: [11]

Реакции диазосочетания

Первое использование солей диазония заключалось в производстве водостойких окрашенных тканей путем погружения ткани в водный раствор соединения диазония с последующим погружением в раствор связующего вещества (богатого электронами кольца, подвергающегося электрофильному замещению). Основное применение соединений диазония остается в красочной и пигментной промышленности. [12]

Наиболее распространенной реакцией солей диазония остается азосочетание , которое используется в производстве азокрасителей . [13] В этом процессе соединение диазония подвергается атаке, т.е. связывается с богатыми электронами субстратами. Когда партнерами сочетания являются арены, такие как анилин и фенолы, этот процесс является примером электрофильного ароматического замещения :

[ArN 2 ] + + Ar'H → ArN 2 Ar' + H +

Другим коммерчески важным классом партнеров сочетания являются ацетоуксусные амиды, о чем свидетельствует получение пигмента желтого 12, диарилидного пигмента . [14]

Полученные азосоединения часто являются полезными красителями и фактически называются азокрасителями . [12] Глубокие цвета красителей отражают их расширенное сопряжение . Например, краситель анилиновый желтый получают путем смешивания анилина и холодного раствора соли диазония и последующего энергичного встряхивания. Анилиновый желтый получают в виде желтого твердого вещества. [15] Аналогично, холодный основной раствор нафталин-2-ола (бета-нафтола) дает интенсивно оранжево-красный осадок. [15] Метилоранж — пример азокрасителя, который используется в лаборатории в качестве индикатора pH .

Смещение группы N 2

Катионы арениазония подвергаются нескольким реакциям, в которых группа N 2 заменяется другой группой или ионом. Некоторые из основных из них следующие. [16] [17]

Биариловая муфта

Пара катионов диазония может образовывать биарилы . Это превращение иллюстрируется сочетанием соли диазония , полученной из антраниловой кислоты, с образованием дифеновой кислоты ( (C 6 H 4 CO 2 H) 2 ). [18] В аналогичной реакции та же соль диазония теряет N 2 и CO 2 с образованием бензона . [19]

Замена галогенидами

Реакция Зандмейера

Хлорид бензолдиазония, нагреваемый с хлоридом меди или бромидом меди, растворенными соответственно в HCl или HBr, дает хлорбензол или бромбензол соответственно.

[C 6 H 5 N 2 ] + + CuCl → C 6 H 5 Cl + N 2 + Cu +

Реакция Гаттермана

В реакции Гаттермана хлорид бензолдиазония нагревается с медным порошком и HCl или HBr с образованием хлорбензола и бромбензола соответственно. Он назван в честь немецкого химика Людвига Гаттермана . [20]

2 Cu + 2 [C 6 H 5 N 2 ] + → 2 Cu + + (C 6 H 5 ) 2 + 2 N 2 (инициирование)
[C 6 H 5 N 2 ] + + HX → C 6 H 5 X + N 2 + H + (Cu + катализ)

Замена йодидом

Катионы арендиазония реагируют с иодидом калия с образованием арилйодида: [21]

[C 6 H 5 N 2 ] + + KI → C 6 H 5 I + K + + N 2

Замена фторидом

Фторбензол получают термическим разложением тетрафторбората бензолдиазония . Преобразование называется реакцией Бальца-Шимана . [22]

[C 6 H 5 N 2 ] + [BF 4 ] − → C 6 H 5 F + BF 3 + N 2

Традиционная реакция Бальца-Шимана была предметом многих мотиваций, например, использование гексафторфосфата(V) ( [PF 6 ] - ) и гексафторантимоната (V) ( [SbF 6 ] - ) вместо тетрафторбората ( [BF 4 ] - ) . Диазотирование можно осуществлять с помощью солей нитрозония, таких как гексафторантимонат(V) нитрозония [NO] + [SbF 6 ] - . [23]

Разные замены

Замена водородом

Катионы арениазония, восстановленные фосфорноватистой кислотой , [24] этанолом , [25] станнитом натрия [26] или щелочным тиосульфатом натрия [27] дают бензол:

[C 6 H 5 N 2 ] + Cl − + H 3 PO 2 + H 2 O → C 6 H 6 + N 2 + H 3 PO 3 + HCl
[C 6 H 5 N 2 ] + Cl − + CH 3 CH 2 OH → C 6 H 6 + N 2 + CH 3 CHO + HCl
[C 6 H 5 N 2 ] + Cl − + NaOH + Na 2 SnO 2 → C 6 H 6 + N 2 + Na 2 SnO 3 + NaCl

Альтернативный способ, предложенный Baeyer & Pfitzinger, заключается в замене диазогруппы на H: сначала превратить ее в гидразин путем обработки SnCl 2 , а затем окислить до углеводорода путем кипячения с раствором сульфата меди. [28]

Замена гидроксильной группой

Фенолы получают нагреванием водных растворов солей арендиазония: [29] [30] [31] [32]

[C 6 H 5 N 2 ] + + H 2 O → C 6 H 5 OH + N 2 + H +

Эта реакция носит немецкое название Phenolverkochung («приготовление с получением фенолов»). Образующийся фенол может реагировать с солью диазония, и поэтому реакцию проводят в присутствии кислоты, которая подавляет эту дальнейшую реакцию. [33] Гидроксилирование типа Зандмейера также возможно с использованием Cu 2 O и Cu 2+ в воде.

Замена нитрогруппой

Нитробензол можно получить обработкой фторбората бензолдиазония нитритом натрия в присутствии меди. Альтернативно, диазотирование анилина может быть проведено в присутствии оксида меди, который образует нитрит меди на месте:

[C 6 H 5 N 2 ] + + CuNO 2 → C 6 H 5 NO 2 + N 2 + Cu +

Замена на цианогруппу

Цианогруппу обычно невозможно ввести путем нуклеофильного замещения галогенаренов , но такие соединения легко получить из солей диазония. Показательным является получение бензонитрила с использованием реагента цианида меди :

[C 6 H 5 N 2 ] + + CuCN → C 6 H 5 CN + Cu + + N 2

Эта реакция представляет собой особый тип реакции Зандмейера .

Замена трифторметильной группой

Две исследовательские группы сообщили о трифторметилировании солей диазония в 2013 году. Гуссен сообщил о получении комплекса CuCF 3 из CuSCN, TMSCF 3 и Cs 2 CO 3 . Напротив, Фу сообщил о трифторметилировании с использованием реагента Умемото ( S -трифторметилдибензотиофения тетрафторборат) и порошка меди (условия типа Гаттермана). Их можно описать следующим уравнением:

[C 6 H 5 N 2 ] + + [CuCF 3 ] → C 6 H 5 CF 3 + [Cu] + + N 2

Скобка указывает на то, что другие лиганды меди, вероятно, присутствуют, но не указаны.

Замена тиоловой группой

Соли диазония можно превратить в тиолы в двухэтапной процедуре. Обработка хлорида бензолдиазония этилксантогенатом калия с последующим гидролизом промежуточного эфира ксантогената дает тиофенол :

[C 6 H 5 N 2 ] + + C 2 H 5 OCS−2→ C 6 H 5 SC(S)OC 2 H 5 + N 2
C 6 H 5 SC(S)OC 2 H 5 + H 2 O → C 6 H 5 SH + HOC(S)OC 2 H 5

Замена арильной группой

Арильную группу можно соединить с другой с помощью солей арендиазония. Например, обработка хлорида бензолдиазония бензолом (ароматическим соединением) в присутствии гидроксида натрия дает дифенил :

[C 6 ЧАС 5 N 2 ] + Cl - + C 6 ЧАС 6 → (C 6 ЧАС 5 ) 2 + N 2 + HCl

Эта реакция известна как реакция Гомберга-Бахмана . Аналогичная конверсия достигается также обработкой хлорида бензолдиазония этанолом и медным порошком.

Замена на боронатную сложноэфирную группу

Группа Bpin (пинаколатобор), используемая в реакциях кросс-сочетания Сузуки-Мияуры , может быть установлена ​​реакцией соли диазония с бис(пинаколато)дибором в присутствии пероксида бензоила (2 моль %) в качестве инициатора: [34] Альтернативно подобное борилирование может быть достигнуто с использованием карбонильных комплексов переходных металлов, включая декакарбонил димарганца. [35]

[C 6 H 5 N 2 ] + X − + pinB−Bpin → C 6 H 5 Bpin + X−Bpin + N 2

Замена формильной группой

Формильная группа –CHO может быть введена путем обработки соли арилдиазония формальдоксимом ( H 2 C=NOH ) с последующим гидролизом арилальдоксима с образованием арилальдегида. [36] Эта реакция известна как реакция Бука. [37]

Другие дедиазотизации

Реакция Меервейна

Хлорид бензолдиазония реагирует с соединениями, содержащими активированные двойные связи, с образованием фенилированных продуктов. Реакция называется арилированием Меервейна :

[C 6 H 5 N 2 ] + Cl − + ArCH=CH−COOH → ArCH=CH−C 6 H 5 + N 2 + CO 2 + HCl

Металлические комплексы

Катионы диазония в реакциях с металлокомплексами ведут себя аналогично NO + . Например, комплексы низковалентных металлов добавляют с солями диазония. Показательными комплексами являются [Fe(CO) 2 (PPh 3 ) 2 (N 2 Ph)] + и хирально-металлический комплекс Fe(CO)(NO)(PPh 3 )(N 2 Ph) . [39]

Реакции прививки

В потенциальном применении в нанотехнологиях соли диазония 4-хлорбензолдиазония тетрафторборат очень эффективно функционализируют одностенные нанотрубки . [40] Чтобы отшелушить нанотрубки, их смешивают с ионной жидкостью в ступке пестиком . Соль диазония добавляют вместе с карбонатом калия , и после измельчения смеси при комнатной температуре поверхность нанотрубок покрывается хлорфенильными группами с эффективностью 1 на 44 атома углерода. Эти добавленные заместители не позволяют трубкам образовывать плотные пучки из-за больших сил сцепления между ними, что является постоянной проблемой в технологии нанотрубок.

Также возможно функционализировать кремниевые пластины солями диазония, образующими арильный монослой. В одном исследовании поверхность кремния промывают фтористым аммонием , оставляя ее покрытой кремний-водородными связями (гидридная пассивация). [41] Реакция поверхности с раствором соли диазония в ацетонитриле в течение 2 часов в темноте является самопроизвольным процессом по свободнорадикальному механизму : [42]

Кремниевая пластина для нанесения соли диазония
Кремниевая пластина для нанесения соли диазония

К настоящему времени прививка солей диазония к металлам осуществлена ​​на поверхности железа , кобальта , никеля , платины , палладия , цинка , меди и золота . [43] Сообщалось также о прививке на алмазные поверхности. [44] Одним из интересных вопросов является фактическое расположение арильной группы на поверхности. Исследование in silico [45] показывает, что в периоде 4 элементов от титана до меди энергия связи уменьшается слева направо , поскольку число d-электронов увеличивается. Металлы слева от железа расположены под наклоном или плоско на поверхности, что способствует образованию пи-связи между металлом и углеродом , а металлы справа от железа расположены в вертикальном положении, что способствует образованию сигма-связи между металлом и углеродом . Это также объясняет, почему до сих пор была возможна прививка солей диазония к металлам, расположенным справа от железа в периодической таблице .

Восстановление до гидразиновой группы

Соли диазония можно восстановить хлоридом олова ( SnCl 2 ) до соответствующих производных гидразина . Эта реакция особенно полезна при синтезе индола по Фишеру триптановых соединений и индометацина . Использование дитионита натрия является улучшением по сравнению с хлоридом олова, поскольку это более дешевый восстановитель, вызывающий меньше проблем с окружающей средой.

Биохимия

Ионы алканедиазония , редко встречающиеся в органической химии, считаются возбудителями канцерогенов. В частности, считается, что нитрозамины подвергаются метаболической активации с образованием разновидностей алканедиазония.

Метаболическая активация нитрозамина НДМА, включающая его превращение в алкилирующий агент. [46]

Безопасность

Твердые галогениды диазония часто взрывоопасны, и сообщалось о смертельных случаях и травмах. [10]

Природа анионов влияет на стабильность соли. Перхлораты арениазония, такие как перхлорат нитробензолдиазония, использовались для инициирования взрывчатых веществ.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Циглер, Мирослав; Пшибыльская, Мария; Элофсон, Ричард Маклауд (1982). «Кристаллическая структура тетрафторбората бензолдиазония, C6H5N2+•BF4-1». Канадский химический журнал . 60 (22): 2852–2855. дои : 10.1139/v82-407 .
  2. ^ Д. Браво-Диас, Карлос (15 октября 2010 г.), «Диазогидроксиды, диазоэфиры и родственные виды», в Раппопорте, Цви (редактор), « Химия функциональных групп PATai» , John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002 /9780470682531.pat0511, ISBN 9780470682531
  3. ^ Норман, Китайская республика (Ричард Освальд Чендлер) (2017). Принципы органического синтеза (3-е изд.). ЦРК Пресс. ISBN 9780203742068. ОСЛК  1032029494.
  4. ^ Штрейтвизер, Эндрю; Шеффер, Уильям Д. (июнь 1957 г.). «Стереохимия первичного углерода. VI. Реакция оптически активного 1-аминобутана-1-d с азотистой кислотой. Механизм реакции амина с азотистой кислотой1». Журнал Американского химического общества . 79 (11): 2888–2893. дои : 10.1021/ja01568a054.
  5. ^ Фридман, Лестер; Юревич, Энтони Т.; Бэйлесс, Джон Х. (март 1969 г.). «Влияние растворителя на равновесие ионов диазоалкана-алкандиазония при дезаминировании аминов». Журнал Американского химического общества . 91 (7): 1795–1799. дои : 10.1021/ja01035a032.
  6. ^ Кэри, Фрэнсис А. (2007). Передовая органическая химия . Сундберг, Ричард Дж. (5-е изд.). Нью-Йорк: Спрингер. ISBN 9780387448978. ОСЛК  154040953.
  7. ^ Фей, На; Заутер, Базилиус; Джиллингем, Деннис (2016). «РK а кислот Бренстеда контролирует их реакционную способность с диазосоединениями». Химические коммуникации . 52 (47): 7501–7504. дои : 10.1039/C6CC03561B . ПМИД  27212133.
  8. ^ Филимонов, Виктор Д.; Трусова Марина; Постников, Павел; Краснокутская Елена Александровна; Ли, Ён Мин; Хван, Хо Юн; Ким, Хёнук; Чи, Ки-Ван (18 сентября 2008 г.). «Необычайно стабильные, универсальные и чистые тозилаты арендиазония: их получение, структура и синтетическая применимость». Органические письма . 10 (18): 3961–3964. дои : 10.1021/ol8013528. ISSN  1523-7060. ПМИД  18722457.
  9. ^ Мигелач, М.; Сильяновска, А.; Кошмрль, Дж. (2021). «Удобный подход к тозилатам арендиазония». Красители Пигм. 184 : 108726. doi : 10.1016/j.dyepig.2020.108726 .
  10. ^ ab «Отчет об инциденте с CRHF в Великобритании - перенасыщенная соль диазония приводит к летальному исходу» . Британский форум по опасностям химических реакций. Архивировано из оригинала 6 октября 2018 года . Проверено 13 мая 2010 г.
  11. ^ Р. В. Хоффман (1981). «м-трифторметилбензолсульфонилхлорид». Орг. Синтез. 60 : 121. дои : 10.15227/orgsyn.060.0121.
  12. ^ аб Клаус Хунгер, Питер Мишке, Вольфганг Рипер и др. «Азокрасители» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a03_245.
  13. ^ Химия диазония и диазогрупп: Часть 1. С. Патай, Ред. 1978 Уайли-Блэквелл. ISBN 0-471-99492-8 . Химия диазония и диазогрупп: Часть 2. Под ред. С. Патаи. 1978 Уайли-Блэквелл. ISBN 0-471-99493-6 .  
  14. ^ К. Голод. В. Хербст «Органические пигменты» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , Wiley-VCH, Вайнхайм, 2012. doi :10.1002/14356007.a20_371
  15. ^ аб Кларк, Джим. «химгид» . Проверено 28 сентября 2011 г.
  16. ^ Марч, Дж. «Передовая органическая химия», 4-е изд. Дж. Уайли и сыновья, 1992: Нью-Йорк. ISBN 978-0-471-60180-7 . 
  17. ^ Мэри Энн Фокс; Джеймс К. Уайтселл (2004). Органическая химия (3, иллюстрированное изд.). Джонс и Бартлетт Обучение. стр. 535–538. ISBN 978-0-7637-2197-8.
  18. ^ Аткинсон, скорая помощь; Лоулер, HJ (1927). «Дифеновая кислота». Орг. Синтез. 7:30 . дои :10.15227/orgsyn.007.0030.
  19. ^ Логулло, FM; Зейтц, А.Х.; Фридман, Л. (1968). «Бензолдиазоний-2-карбокси- и бифенилен». Орг. Синтез. 48 : 12. дои : 10.15227/orgsyn.048.0012.
  20. ^ Л. Гаттерманн (1894). «Untersuchungen über Diazoverbindungen». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 23 (1): 1218–1228. дои : 10.1002/cber.189002301199.
  21. ^ Лукас, HJ; Кеннеди, скорая помощь (1939). «Йодбензол». Орг. Синтез. 19:55 . дои :10.15227/orgsyn.019.0055.
  22. ^ Наводнение, DT (1933). «Фторбензол». Орг. Синтез. 13 : 46. дои : 10.15227/orgsyn.013.0046. .
  23. ^ Фуруя, Такеру; Кляйн, Йоханнес EMN; Риттер, Тобиас (2010). «Образование связи C – F для синтеза арилфторидов». Синтез . 2010 (11): 1804–1821. дои : 10.1055/s-0029-1218742. ПМЦ 2953275 . ПМИД  20953341. 
  24. ^ Рейнхард Брукнер, изд. Майкл Хармата; Реакции органических механизмов, стереохимия и синтез, 3-е изд., стр. 246, ISBN 978-3-8274-1579-0 
  25. ^ ДеТарр, DF; Косуге, Т. (1958). «Механизмы реакций солей диазония. VI. Реакции солей диазония со спиртами в кислых условиях; данные о переносе гидрида1». Журнал Американского химического общества . 80 (22): 6072–6077. дои : 10.1021/ja01555a044.
  26. ^ Фридлендер, Бер., 1889, 587, 22.
  27. ^ Гранмуген, Бер., 1907, 40, 858.
  28. ^ Байер и Пфитцингер, Бер., 1885, 18, 90, 786.
  29. ^ HE Ungnade, EF Orwoll (1943). «3-Бром-4-гидрокситолуол». Орг. Синтез. 23:11 . doi :10.15227/orgsyn.023.0011.
  30. ^ Казем-Ростами, Масуд (2017). «Простое получение фенола». Синлетт . 28 (13): 1641–1645. дои : 10.1055/s-0036-1588180. S2CID  99294625.
  31. ^ Кэри, ФА; Сундберг, Р.Дж. (2007). Продвинутая органическая химия . Том. Б, Глава 11: Спрингер. стр. 1028.{{cite book}}: CS1 maint: местоположение ( ссылка )
  32. ^ Хазаи, Ардешир; Казем-Ростами, Масуд; Заре, Абдолкарим; Мусави-Заре, Ахмад Реза; Садегпур, Махди; Афхами, Аббас (2013). «Синтез, характеристика и применение полисульфона на основе триазина в качестве адсорбента красителя». Журнал прикладной науки о полимерах . 129 (6): 3439–3446. дои : 10.1002/app.39069.
  33. ^ RHF Манске (1928). « М -Нитрофенол». Орг. Синтез. 8 : 80. дои : 10.15227/orgsyn.008.0080.
  34. ^ Ву, Цзе; Гао, Юэцю; Цю, Гуаньиньшэн; Он, Линман (20 августа 2014 г.). «Удаление аминогрупп из анилинов реакциями на основе солей диазония». Органическая и биомолекулярная химия . 12 (36): 6965–6971. дои : 10.1039/C4OB01286K. ISSN  1477-0539. ПМИД  25093920.
  35. ^ Фэйрлэмб, Ян; Ферт, Джеймс Д.; Хаммарбак, Л. Андерс; Берден, Томас Дж.; Иствуд, Джонатан Б.; Дональд, Джеймс Р.; Горбачевский, Крис С.; МакРоби, Мэтью Т.; Трамазёр, Адам; Кларк, Ян П.; Таури, Майкл; Робинсон, Алан; Кригер, Жан-Филипп; Линам, Джейсон М. (2020). «Борилирование солей арила диазония, инициированное светом и марганцем: механистический взгляд на сверхбыструю временную шкалу, выявленный с помощью спектроскопического анализа с временным разрешением». Химия – Европейский журнал . 27 (12): 3979–3985. doi : 10.1002/chem.202004568. PMID  33135818. S2CID  226232322.
  36. ^ «Процедура органического синтеза». 2-бром-4-метилбензальдегид . Архивировано из оригинала 20 декабря 2013 г. Проверено 4 мая 2021 г.
  37. ^ Бич, WF (1 января 1954 г.). «Получение ароматических альдегидов и кетонов из солей диазония». Журнал Химического общества (возобновленный) : 1297–1302. дои : 10.1039/JR9540001297. ISSN  0368-1769.
  38. ^ Пиначо Крисостомо Фернандо (2014). «Аскорбиновая кислота как инициатор прямого CH-арилирования (гетеро)аренов нитрозированными анилинами in situ». Angewandte Chemie, международное издание . 53 (8): 2181–2185. дои : 10.1002/anie.201309761. ПМИД  24453180.
  39. ^ Саттон, Д. (1993). «Металлоорганические диазосоединения». хим. Преподобный . 93 (3): 905–1022. дои : 10.1021/cr00019a008.
  40. ^ Прайс, Б. Кэтрин (2005). «Зеленая химическая функционализация одностенных углеродных нанотрубок в ионных жидкостях». Журнал Американского химического общества . 127 (42): 14867–14870. дои : 10.1021/ja053998c. ПМИД  16231941.
  41. ^ Майкл П. Стюарт; Франсиско Майя; Дмитрий В. Косынкин; и другие. (2004). «Прямая ковалентная прививка сопряженных молекул на поверхности Si, GaAs и Pd из солей арендиазония». Варенье. хим. Соц. 126 (1): 370–8. дои : 10.1021/ja0383120. ПМИД  14709104.
  42. ^ Последовательность реакции: реакция поверхности кремния с фторидом аммония создает гидридный слой. Электрон переносится с поверхности кремния на соль диазония при уменьшении потенциала разомкнутой цепи, оставляя катион-радикал кремния и радикал диазония. На следующем этапе протон и молекула азота выбрасываются, и два радикальных остатка рекомбинируются, создавая поверхностную связь кремния с углеродом.
  43. ^ Беланжер, Даниэль; Пинсон, Джин (2011). «Электротрансплантация: мощный метод модификации поверхности». Обзоры химического общества . 40 (7): 3995–4048. дои : 10.1039/c0cs00149j. ISSN  0306-0012. ПМИД  21503288.
  44. ^ SQ Луд; М. Стинакерс; П. Бруно; и другие. (2006). «Химическая прививка самоорганизующихся монослоев бифенила на ультрананокристаллический алмаз». Варенье. хим. Соц. 128 (51): 16884–91. дои : 10.1021/ja0657049. ПМИД  17177439.
  45. ^ Дэн Цзян; Бобби Г. Самптер; Шэн Дай (2006). «Структура и связь между арильной группой и металлическими поверхностями». Варенье. хим. Соц. 128 (18): 6030–1. дои : 10.1021/ja061439f. PMID  16669660. S2CID  41590197.
  46. ^ Трикер, Арканзас; Пройсманн, Р. (1991). «Канцерогенные N -нитрозамины в пище: возникновение, образование, механизмы и канцерогенный потенциал». Исследования мутаций/Генетическая токсикология . 259 (3–4): 277–289. дои : 10.1016/0165-1218(91)90123-4. ПМИД  2017213.

Внешние ссылки