Хлорформиат

Общая химическая структура эфиров хлорформиата

Хлорформиаты — это класс органических соединений с формулой ROC(O)Cl. Формально они являются эфирами хлормуравьиной кислоты . Большинство из них — бесцветные, летучие жидкости, которые разлагаются во влажном воздухе. Простым примером является метилхлорформиат , который имеется в продаже.

Хлорформиаты используются в качестве реагентов в органической химии. Например, бензилхлорформиат используется для введения защитной группы Cbz (карбоксибензил) , а флуоренилметилоксикарбонилхлорид используется для введения защитной группы FMOC. Хлорформиаты популярны в области хроматографии как дериватизирующие агенты. Они преобразуют полярные соединения в менее полярные более летучие производные. Таким образом, хлорформиаты обеспечивают относительно простую трансформацию большого массива метаболитов (аминокислот, аминов, карбоновых кислот, фенолов) для анализа с помощью газовой хроматографии/масс-спектрометрии. ^[1]

Реакции

Реакционная способность хлорформиатов и ацилхлоридов подобна. Типичные реакции:

• Реакция с аминами с образованием карбаматов : ^[2]

ROC(O)Cl + H2NR _' → ROC(O)-N(H)R' + HCl

• Реакция со спиртами с образованием карбонатных эфиров :

ROC(O)Cl + HOR' → ROC(O)-OR' + HCl

• Реакция с карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов :

ROC(O)Cl + HO ₂ CR' → ROC(O)−OC(O)R' + HCl

Обычно эти реакции проводятся в присутствии основания, которое служит для поглощения HCl.

Алкилхлорформиатные эфиры распадаются с образованием алкилхлорида с сохранением конфигурации :

ROC(O)Cl ' → RCl + CO ₂

Предполагается, что реакция протекает по внутреннему механизму замещения нуклеофилов . ^[3]

Ссылки

1. Хушсек, Петр; Шимек, Петр (2006). «Алкилхлорформиаты в стратегиях дериватизации образцов для анализа ГХ. Обзор десятилетнего использования реагентов в качестве этерифицирующих агентов». Current Pharmaceutical Analysis . 2 : 23-43. doi :10.2174/157341206775474007.
2. Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1428, ISBN 978-0-471-72091-1
3. Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 468, ISBN 978-0-471-72091-1