stringtranslate.com

Гексахлорид вольфрама

Гексахлорид вольфрама — неорганическое химическое соединение вольфрама и хлора с химической формулой WCl6 . Это тёмно-фиолетово-синее соединение существует в виде летучих кристаллов при стандартных условиях . Это важный исходный реагент при получении соединений вольфрама. [1] Другими примерами нейтральных по заряду гексахлоридов являются хлорид рения(VI) и хлорид молибдена(VI) . Также известен высоколетучий гексафторид вольфрама .

Как атом d0 , гексахлорид вольфрама является диамагнитным .

Подготовка и структура

Гексахлорид вольфрама можно получить путем хлорирования металлического вольфрама в запаянной трубке при температуре 600 °C: [2]

W + 3 Cl 2 → WCl 6

Гексахлорид вольфрама существует как в синей, так и в красной полиморфной форме , называемой соответственно α и β. Винно-красная β может быть получена быстрым охлаждением, тогда как синяя α-форма более стабильна при комнатной температуре . Хотя эти полиморфы отчетливо окрашены, их молекулярные структуры очень похожи. Оба полиморфа имеют молекулы WCl6 , которые имеют октаэдрическую форму , в которой все шесть связей W–Cl эквивалентны, а их длина равна 224–226 пм . Плотности очень похожи: 3,68 г/см3 для α и 3,62 г/см3 для β. Низкотемпературная форма немного более плотная, как и ожидалось. [3]

Реакции

Гексахлорид вольфрама легко гидролизуется даже влажным воздухом , давая оранжевые оксихлориды WOCl4 и WO2Cl2 , а затем и триоксид вольфрама . WCl6 растворим в сероуглероде , четыреххлористом углероде и оксихлориде фосфора . [2 ]

Метилирование триметилалюминием дает гексаметилвольфрам : ​

WCl 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 6 → W(CH 3 ) 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 4 Cl 2

Обработка бутиллитием дает реагент , который полезен для дезоксигенации эпоксидов . [4]

Хлоридные лиганды в WCl6 могут быть заменены многими анионными лигандами , включая: бромид , тиоцианат , алкоксид , алкил и арил ) .

Восстановление WCl 6 можно осуществить смесью тетрахлорэтилена и хлорида тетрафениларсония : [ 5]

2 WCl 6 + Cl 2 C=CCl 2 + 2 (C 6 H 5 ) 4 AsCl → 2 (C 6 H 5 ) 4 As[WCl 6 ] + Cl 3 C−CCl 3

Гексахлорид W(V) является производным хлорида вольфрама(V) .

Он реагирует с мышьяком или мышьяковистым водородом, образуя арсенид вольфрама. [6] [7]

Соображения безопасности

WCl 6 является агрессивным коррозионным окислителем и гидролизуется с выделением хлористого водорода .

Ссылки

  1. ^ JW Herndon; ME Jung (2007). "Tungsten(VI) Chloride". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Wiley. doi :10.1002/9780470842898.rt430.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7..
  2. ^ аб М. Х. Литцке; М.Л. Холт (1950). «Хлорид вольфрама (VI) (гексахлорид вольфрама)». Неорганические синтезы . Том. 3. п. 163. дои : 10.1002/9780470132340.ch44. ISBN 978-0-470-13162-6.
  3. ^ JC Taylor; PW Wilson (1974). «Структура β-гексахлорида вольфрама по данным порошковой нейтронной и рентгеновской дифракции». Acta Crystallographica . B30 (5): 1216–1220. Bibcode : 1974AcCrB..30.1216T. doi : 10.1107/S0567740874004572 ..
  4. ^ MA Umbreit, KB Sharpless (1990). «Дезоксигенация эпоксидов галогенидами вольфрама с более низкой валентностью: транс-циклододецен». Органические синтезы; Собрание томов , т. 7, стр. 121.
  5. ^ Уль, Г.; Привет, Э.; Беккер, Г.; Веллер, Ф.; Денике, К. (1983). «Убер-реакция 2,2-диметилпропилидинфосфана с вольфрамгексахлоридом; кристаллическая структура [(Cl3PO)WCL4(H9C4CCC4H9)] и [(H5C6)4As][WCL6]». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 497 (2): 213–223. дои : 10.1002/zaac.19834970221.
  6. ^ Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер (2012-12-06). Вольфрам . Springer Science & Business Media. стр. 145. ISBN 978-1-4615-4907-9.
  7. ^ Мейер, Р. Дж. (2013-09-03). Вольфрам (на немецком языке). Springer-Verlag. стр. 207. ISBN 978-3-662-13401-6.