Система глиоксалаза представляет собой набор ферментов, которые осуществляют детоксикацию метилглиоксаля и других реактивных альдегидов , которые вырабатываются как нормальная часть метаболизма . [1] [2] Эта система была изучена как у бактерий , так и у эукариот . [2] [3] [4] Эта детоксикация осуществляется посредством последовательного действия двух тиолзависимых ферментов: во-первых, глиоксалаза І , которая катализирует изомеризацию спонтанно образующегося гемитиоацетального аддукта между глутатионом и 2-оксоальдегидами (такими как метилглиоксаль) в S-2-гидроксиацилглутатион. [5] [6] Во-вторых, глиоксалаза ІІ гидролизует эти тиолэстеры и в случае катаболизма метилглиоксаля производит D-лактат и GSH из SD-лактоилглутатиона. [7]
Эта система демонстрирует многие типичные черты ферментов, которые утилизируют эндогенные токсины. Во-первых, в отличие от удивительного диапазона субстратов многих ферментов, участвующих в метаболизме ксенобиотиков , она демонстрирует узкую субстратную специфичность. [3] Во-вторых, внутриклеточные тиолы необходимы как часть ее ферментативного механизма, и в-третьих, система действует для переработки реактивных метаболитов обратно в форму, которая может быть полезна для клеточного метаболизма.
Глиоксалаза I (GLO1), глиоксалаза II (GLO2) и восстановленный глутатион (GSH). У бактерий есть дополнительный фермент, который функционирует при отсутствии GSH, он называется третьим белком глиоксалазы, глиоксалаза 3 (GLO3). GLO3 пока не обнаружен у людей. [2] [8]
Путь начинается с метилглиоксаля (МГ), который производится в результате неферментативных реакций с DHAP или G3P, произведенными в гликолизе. Затем метилглиоксаль преобразуется в Sd-лактоилглутатион ферментом GLO1 с каталитическим количеством GSH, который гидролизуется в нетоксичный D-лактат через GLO2, в ходе которого GSH преобразуется для повторного потребления GLO1 с новой молекулой МГ. [2] D-лактат в конечном итоге метаболизируется в пируват . [8]
Существует несколько индукторов малых молекул, которые могут индуцировать путь глиоксалазы либо путем стимулирования функции GLO1 для увеличения преобразования MG в D-лактат, которые называются активаторами GLO1, либо путем прямого снижения уровней MG или уровней субстрата MG, которые называются поглотителями MG. Активаторы GLO1 включают синтетический препарат кандесартан или природные соединения ресвератрол , физетин , бинарную комбинацию транс-ресвератрола и гесперетина (tRES-HESP), мангиферин , аллилизотиоцианат , фенетилизотиоцианат , сульфорафан и бардоксолон метил , а поглотители MG включают аминогуанидин , алагебриум и бенфотиамин . Существует также малая молекула пиридоксамин , которая действует как активатор GLO1 и поглотитель MG. [8]
Было обнаружено много ингибиторов GLO1, поскольку активность GLO1 имеет тенденцию повышаться в раковых клетках, поэтому GLO1 служит потенциальной терапевтической мишенью для лечения противораковыми препаратами и находится в центре внимания многих исследований, касающихся его регуляции в опухолевых клетках. [8]
Гипергликемия , побочный эффект, вызванный диабетом, в сочетании с окислительным стрессом приводит к образованию конечных продуктов гликирования (КПГ), которые могут привести к диабетической ретинопатии (ДР) и вызвать такие симптомы, как слепота у взрослых. [9]
Манипуляции с системой глиоксалазы в сетчатке мышей показали, что существует потенциал для целевого использования системы глиоксалазы в качестве терапевтического лечения РЗ путем снижения продукции AGE. [9]
Окислительный стресс может привести к ухудшению неврологических заболеваний, таких как болезнь Альцгеймера , болезнь Паркинсона и расстройство аутистического спектра . Было обнаружено, что флавоноиды , тип антиоксидантов, которые борются с окислительным стрессом в организме, помогают снизить выработку радикальных форм кислорода (ROS), в основном предотвращая образование свободных радикалов, но также частично способствуя глиоксалазному пути через увеличение транскрипции GSH и составляющих субъединиц GSH для увеличения внутриклеточных уровней GSH. [10]
Хотя путь глиоксалаза является основной метаболической системой, которая снижает уровни метилглиоксаля в клетке, было обнаружено, что другие ферменты также преобразуют метилглиоксаль в не-AGE-продуцирующие виды: в частности, 99% MG перерабатывается метаболизмом глиоксалаза, в то время как менее 1% метаболизируется в гидроксиацетон альдокеторедуктазами ( AKR ) или в пируват альдегиддегидрогеназами (ALDH). [8] Было обнаружено, что другие реакции производят MG, который также поступает в путь глиоксалаза. Эти реакции включают катаболизм треонина и ацетона , перекисное окисление липидов , автоокисление глюкозы и деградацию гликированных белков. [ 8]