stringtranslate.com

Углекислый газ

Углекислый газ представляет собой химическое соединение с химической формулой CO 2 . Он состоит из молекул , каждая из которых имеет один атом углерода , ковалентно связанный двойной связью с двумя атомами кислорода . Он находится в газообразном состоянии при комнатной температуре, и в качестве источника доступного углерода в углеродном цикле атмосферный CO 2 является основным источником углерода для жизни на Земле. В воздухе углекислый газ прозрачен для видимого света, но поглощает инфракрасное излучение , действуя как парниковый газ . Углекислый газ растворим в воде и содержится в грунтовых водах , озерах , ледяных шапках и морской воде . При растворении углекислого газа в воде образуется карбонат и преимущественно бикарбонат ( HCO3), что вызывает закисление океана по мере увеличения уровня CO 2 в атмосфере . [9]

Это примесный газ в атмосфере Земли с концентрацией 421  частей на миллион (ppm) [примечание 1] , или около 0,04% (по состоянию на май 2022 года), по сравнению с доиндустриальным уровнем в 280 частей на миллион или около 0,025%. [11] [12] Сжигание ископаемого топлива является основной причиной увеличения концентрации CO 2 , а также основной причиной изменения климата . [13]

Его концентрация в доиндустриальной атмосфере Земли с конца докембрия регулировалась организмами и геологическими явлениями. Растения , водоросли и цианобактерии используют энергию солнечного света для синтеза углеводов из углекислого газа и воды в процессе, называемом фотосинтезом , в результате которого в качестве побочного продукта образуется кислород. [14] В свою очередь, кислород потребляется, а CO 2 выделяется в качестве отходов всеми аэробными организмами , когда они метаболизируют органические соединения для производства энергии путем дыхания . [15] CO 2 выделяется из органических материалов при их разложении или горении, например, при лесных пожарах. Поскольку растениям требуется CO 2 для фотосинтеза, а люди и животные зависят от растений как источника пищи, CO 2 необходим для выживания жизни на Земле.

Углекислый газ на 53% плотнее сухого воздуха, но долговечен и тщательно смешивается в атмосфере. Около половины избыточных выбросов CO 2 в атмосферу поглощается поглотителями углерода на суше и в океане . [16] Эти поглотители могут стать насыщенными и летучими, поскольку гниение и лесные пожары приводят к выбросу CO 2 обратно в атмосферу. [17] CO 2 в конечном итоге изолируется (хранится в течение длительного времени) в горных породах и органических отложениях, таких как уголь , нефть и природный газ . Связанный CO 2 выбрасывается в атмосферу при сжигании ископаемого топлива или естественным путем из-за вулканов , горячих источников , гейзеров , а также когда карбонатные породы растворяются в воде или реагируют с кислотами.

CO 2 является универсальным промышленным материалом, используемым, например, в качестве инертного газа в сварке и огнетушителях , в качестве сжимающего газа в пневматических пистолетах и ​​нефтедобыче, а также в качестве сверхкритического жидкого растворителя при декофеинизации кофе и сверхкритической сушке . [18] Это побочный продукт ферментации сахара при производстве хлеба , пива и вина , и его добавляют в газированные напитки, такие как сельтерская вода и пиво, для придания шипучести. Он имеет резкий и кислый запах и создает во рту привкус газированной воды , но в обычно встречающихся концентрациях не имеет запаха. [1]

Химические и физические свойства

Структура, связь и молекулярные колебания

Симметрия молекулы углекислого газа в равновесной геометрии линейна и центросимметрична . Длина связи углерод -кислород в диоксиде углерода составляет 116,3  пм , что заметно короче , чем длина типичной одинарной связи C-O, составляющая примерно 140 пм, и короче, чем у большинства других функциональных групп с многократными связями C-O , таких как карбонилы . [19] Поскольку молекула центросимметрична, она не имеет электрического дипольного момента .

Растяжительные и изгибные колебания молекулы углекислого газа СО 2 . Вверху слева: симметричное растяжение. Вверху справа: антисимметричное растяжение. Нижняя линия: вырожденная пара изгибных мод.

Как линейная трехатомная молекула, CO 2 имеет четыре моды колебаний , как показано на схеме. В симметричном и антисимметричном режимах растяжения атомы движутся вдоль оси молекулы. Существуют две изгибные моды, которые являются вырожденными , что означает, что они имеют одинаковую частоту и одинаковую энергию из-за симметрии молекулы. Когда молекула касается поверхности или другой молекулы, две моды изгиба могут различаться по частоте, поскольку взаимодействие этих двух мод различно. Некоторые из колебательных мод наблюдаются в инфракрасном (ИК) спектре : антисимметричная мода растяжения с волновым числом 2349 см -1 (длина волны 4,25 мкм) и вырожденная пара изгибных мод при 667 см -1 (длина волны 15 мкм). Симметричная мода растяжения не создает электрический диполь, поэтому не наблюдается в ИК-спектроскопии, но обнаруживается с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния света при 1388 см -1 (длина волны 7,2 мкм). [20]

В газовой фазе молекулы углекислого газа испытывают значительные колебательные движения и не сохраняют фиксированной структуры. Однако в эксперименте по визуализации кулоновского взрыва можно получить мгновенное изображение молекулярной структуры. Подобный эксперимент [21] был проведен для углекислого газа. Результатом этого эксперимента и выводом теоретических расчетов [22] , основанных на ab initio поверхности потенциальной энергии молекулы, является то, что ни одна из молекул в газовой фазе никогда не бывает точно линейной. Этот противоречивый результат тривиально обусловлен тем фактом, что элемент объема движения ядра исчезает для линейных геометрий. [22] Это справедливо для всех молекул (кроме двухатомных!).

В водном растворе

Углекислый газ растворим в воде, в которой обратимо образует H 2 CO 3 (угольную кислоту), которая является слабой кислотой , так как ее ионизация в воде неполная.

СО 2 + Н 2 О ⇌ Н 2 СО 3

Константа гидратного равновесия угольной кислоты при 25 °C равна:

Следовательно, большая часть углекислого газа не превращается в угольную кислоту, а остается в виде молекул CO 2 , не влияя на pH.

Относительные концентрации CO 2 , H 2 CO 3 и депротонированных форм HCO3( бикарбонат ) и CO2-3( карбонатные ) зависят от pH . Как показано на графике Бьеррума , в нейтральной или слабощелочной воде (рН > 6,5) преобладает бикарбонатная форма (>50%), становясь наиболее распространенной (>95%) при рН морской воды. В очень щелочной воде (рН > 10,4) преобладающей (>50%) формой является карбонатная. Океаны, будучи слабощелочными с типичным pH = 8,2–8,5, содержат около 120 мг бикарбоната на литр.

Будучи дипротонной , угольная кислота имеет две константы кислотной диссоциации , первая из которых соответствует диссоциации на ион бикарбоната (также называемый гидрокарбонатом) ( HCO3):

Н 2 СО 3 ⇌ HCO3+ Ч +
K a1 = 2,5 × 10 −4 моль/л; p K a1 = 3,6 при 25 °С. [19]

Это истинная первая константа диссоциации кислоты, определяемая как

где знаменатель включает только ковалентно связанную H 2 CO 3 и не включает гидратированный CO 2 (водн.). Гораздо меньшее и часто цитируемое значение около 4,16 × 10 -7 представляет собой кажущееся значение, рассчитанное на (неверном) предположении, что весь растворенный CO 2 присутствует в виде угольной кислоты, так что

Поскольку большая часть растворенного CO 2 остается в виде молекул CO 2 , K a1 (кажущийся) имеет гораздо больший знаменатель и гораздо меньшее значение, чем истинный K a1 . [23]

Ион бикарбоната представляет собой амфотерную разновидность, которая может действовать как кислота или как основание, в зависимости от pH раствора. При высоком pH он значительно диссоциирует на карбонат- ион ( CO2-3):

ОЗС3⇌ КО2-3+ Ч +
К а2 = 4,69 × 10–11 моль /л; р К а2 = 10,329

В организмах производство углекислоты катализируется ферментом, известным как карбоангидраза .

Химические реакции CO 2

CO 2 является сильным электрофилом, имеющим электрофильную реакционную способность, сравнимую с бензальдегидом или сильными α,β-ненасыщенными карбонильными соединениями . Однако в отличие от электрофилов с аналогичной реакционной способностью реакции нуклеофилов с CO 2 термодинамически менее выгодны и часто оказываются весьма обратимыми. [24] Обратимая реакция диоксида углерода с аминами с образованием карбаматов используется в скрубберах CO 2 и была предложена в качестве возможной отправной точки для улавливания и хранения углерода путем очистки газа амином . Только очень сильные нуклеофилы, такие как карбанионы , образующиеся в реактивах Гриньяра , и литийорганические соединения реагируют с CO 2 с образованием карбоксилатов :

МР + СО 2 → РКО 2 М
где M = Li или Mg Br и R = алкил или арил .

В комплексах металлов с углекислым газом CO 2 служит лигандом , который может способствовать превращению CO 2 в другие химические вещества. [25]

Восстановление CO 2 до CO обычно представляет собой сложную и медленную реакцию:

CO 2 + 2 е + 2 H + → CO + H 2 O

Фотоавтотрофы (т.е. растения и цианобактерии ) используют энергию, содержащуюся в солнечном свете, для фотосинтеза простых сахаров из CO2 , поглощенного из воздуха и воды:

n CO 2 + n H 2 O → (CH 2 O) n + n O 2

Окислительно -восстановительный потенциал для этой реакции вблизи pH 7 составляет около -0,53 В по сравнению со стандартным водородным электродом . Этот процесс катализирует никельсодержащий фермент дегидрогеназа монооксида углерода . [26]

Физические свойства

Гранулы «сухого льда», распространенная форма твердого углекислого газа.

Углекислый газ бесцветен. При низких концентрациях газ не имеет запаха; однако при достаточно высоких концентрациях он имеет резкий кислый запах. [1] При стандартной температуре и давлении плотность углекислого газа составляет около 1,98 кг/м 3 , что примерно в 1,53 раза выше плотности воздуха . [27]

Углекислый газ не имеет жидкого состояния при давлениях ниже 0,51795(10) МПа [2] (5,11177(99) атм ). При давлении 1 атм (0,101325 МПа) газ осаждается непосредственно в твердое тело при температуре ниже 194,6855(30) К [2] (-78,4645(30) °С), а твердое тело сублимируется непосредственно в газ выше этой температуры. В твердом состоянии углекислый газ обычно называют сухим льдом .

Фазовая диаграмма давление-температура углекислого газа. Обратите внимание, что это лог-лин-диаграмма.

Жидкий углекислый газ образуется только при давлениях выше 0,51795(10) МПа [2] (5,11177(99) атм); тройная точка углекислого газа — 216,592(3) К [2] (-56,558(3) °С) при 0,51795(10) МПа [2] (5,11177(99) атм) (см. фазовую диаграмму). Критическая точка — 304,128(15) К [2] (30,978(15) °С) при 7,3773(30) МПа [2] (72,808(30) атм). Другая форма твердого диоксида углерода, наблюдаемая при высоком давлении, представляет собой аморфное стеклоподобное твердое вещество. [28] Эта форма стекла, называемая карбонией , производится путем переохлаждения нагретого CO 2 при экстремальных давлениях (40–48  ГПа , или около 400 000 атмосфер) на алмазной наковальне . Это открытие подтвердило теорию о том, что углекислый газ может существовать в стеклянном состоянии, подобно другим членам своего элементарного семейства, таким как диоксид кремния (силикатное стекло) и диоксид германия . Однако, в отличие от кварцевого и германиевого стекла, карбониевое стекло не стабильно при нормальном давлении и превращается в газ при сбросе давления.

При температуре и давлении выше критической точки диоксид углерода ведет себя как сверхкритическая жидкость , известная как сверхкритический диоксид углерода .

Таблица теплофизических свойств насыщенной жидкой углекислоты: [29] [30]

Таблица теплофизических свойств углекислого газа (СО 2 ) при атмосферном давлении: [29] [30]

Биологическая роль

Углекислый газ является конечным продуктом клеточного дыхания в организмах, которые получают энергию путем расщепления сахаров, жиров и аминокислот кислородом в рамках своего метаболизма . Сюда входят все растения, водоросли и животные, а также аэробные грибы и бактерии. У позвоночных животных углекислый газ перемещается с кровью от тканей организма к коже (например, земноводным ) или жабрам (например, рыбам ), откуда он растворяется в воде, или к легким, откуда он выдыхается. Во время активного фотосинтеза растения могут поглощать из атмосферы больше углекислого газа, чем выделяют при дыхании.

Фотосинтез и фиксация углерода

Обзор цикла Кальвина и фиксации углерода

Фиксация углерода — это биохимический процесс, посредством которого углекислый газ из атмосферы включается растениями, водорослями и (цианобактериями) в богатые энергией органические молекулы, такие как глюкоза , создавая таким образом собственную пищу посредством фотосинтеза. Фотосинтез использует углекислый газ и воду для производства сахаров, из которых могут быть построены другие органические соединения , а кислород производится в качестве побочного продукта.

Рибулозо-1,5-бисфосфаткарбоксилаза оксигеназа , обычно сокращенно RuBisCO, представляет собой фермент , участвующий в первой основной стадии фиксации углерода, производстве двух молекул 3-фосфоглицерата из CO 2 и рибулозобисфосфата , как показано на диаграмме левый.

RuBisCO считается самым распространенным белком на Земле. [31]

Фототрофы используют продукты своего фотосинтеза как внутренние источники питания и как сырье для биосинтеза более сложных органических молекул, таких как полисахариды , нуклеиновые кислоты и белки. Они используются для собственного роста, а также в качестве основы пищевых цепей и сетей, питающих другие организмы, включая таких животных, как мы. Некоторые важные фототрофы, кокколитофоры, синтезируют твердые чешуйки карбоната кальция . [32] Всемирно значимым видом кокколитофоров является Emiliania huxleyi , чьи кальцитовые чешуйки сформировали основу многих осадочных пород , таких как известняк , где то, что раньше было атмосферным углеродом, может оставаться фиксированным в течение геологических временных масштабов.

Общие сведения о фотосинтезе и дыхании. Углекислый газ (справа) вместе с водой образует кислород и органические соединения (слева) в результате фотосинтеза (зеленый цвет), которые можно вдыхать (красный) в воду и (CO 2 ).

Растения могут расти на 50% быстрее при концентрации CO 2 1000 ppm по сравнению с условиями окружающей среды, хотя это предполагает отсутствие изменений в климате и отсутствие ограничений на другие питательные вещества. [33] Повышенные уровни CO 2 вызывают увеличение роста, что отражается на урожайности сельскохозяйственных культур: пшеница, рис и соя демонстрируют увеличение урожайности на 12–14% при повышенном уровне CO 2 в экспериментах FACE. [34] [35]

Увеличение концентрации CO 2 в атмосфере приводит к уменьшению количества устьиц на растениях [36] , что приводит к снижению потребления воды и повышению эффективности водопользования . [37] Исследования с использованием FACE показали, что обогащение CO 2 приводит к снижению концентрации микроэлементов в сельскохозяйственных растениях. [38] Это может иметь побочные эффекты и на других частях экосистем , поскольку травоядным животным придется есть больше пищи, чтобы получить такое же количество белка. [39]

Концентрация вторичных метаболитов, таких как фенилпропаноиды и флавоноиды, также может изменяться у растений, подвергающихся воздействию высоких концентраций CO 2 . [40] [41]

Растения также выделяют CO 2 во время дыхания, поэтому большинство растений и водорослей, которые используют фотосинтез C3 , являются лишь чистыми поглотителями в течение дня. Хотя растущий лес будет поглощать много тонн CO 2 каждый год, зрелый лес будет производить столько же CO 2 в результате дыхания и разложения мертвых образцов (например, опавших ветвей), сколько используется в фотосинтезе растущих растений. [42] Вопреки давнему мнению, что они являются углеродно-нейтральными, зрелые леса могут продолжать накапливать углерод [43] и оставаться ценными поглотителями углерода , помогая поддерживать углеродный баланс атмосферы Земли. Кроме того, что имеет решающее значение для жизни на Земле, фотосинтез фитопланктона потребляет растворенный CO 2 в верхних слоях океана и тем самым способствует поглощению CO 2 из атмосферы. [44]

Токсичность

Симптомы отравления углекислым газом по увеличению объемного процента в воздухе [45]

Содержание углекислого газа в свежем воздухе (в среднем между уровнем моря и уровнем 10 кПа, т. е. на высоте около 30 км (19 миль)) варьируется от 0,036% (360 частей на миллион) до 0,041% (412 частей на миллион), в зависимости от местоположения. [46]

CO 2 является удушающим газом и не классифицируется как токсичный или вредный в соответствии со стандартами Согласованной на глобальном уровне системы классификации и маркировки химических веществ Европейской экономической комиссии Организации Объединенных Наций с использованием Руководящих принципов ОЭСР по испытанию химических веществ . В концентрации до 1% (10 000 частей на миллион) у некоторых людей он вызывает сонливость и ощущение заложенности легких. [45] Концентрации от 7% до 10% (от 70 000 до 100 000 частей на миллион) могут вызвать удушье даже при наличии достаточного количества кислорода, что проявляется в виде головокружения, головной боли, нарушения зрения и слуха, а также потери сознания в течение от нескольких минут до часа. [47] Физиологические эффекты острого воздействия углекислого газа группируются под термином «гиперкапния» , разновидность асфиксии .

Поскольку он тяжелее воздуха, в местах, где газ просачивается из-под земли (из-за подповерхностной вулканической или геотермальной активности) в относительно высоких концентрациях, без рассеивающего воздействия ветра, он может собираться в защищенных/карманных местах ниже среднего уровня земли. уровне, в результате чего находящиеся там животные удушаются. Привлеченных к трупам падальщиков затем также убивают. Дети погибли таким же образом недалеко от города Гома в результате выбросов CO 2 из близлежащего вулкана Ньирагонго . [48] ​​На языке суахили это явление называется мазуку .

Рост уровня CO 2 угрожал астронавтам Аполлона-13 , которым пришлось адаптировать картриджи из командного модуля для снабжения скруббера углекислого газа лунного модуля Аполлона , который они использовали в качестве спасательной шлюпки.

У человека происходит адаптация к повышенным концентрациям CO 2 , включая изменение дыхания и выработку бикарбоната почками, чтобы сбалансировать эффекты закисления крови ( ацидоза ). Некоторые исследования показали, что 2,0-процентные вдыхаемые концентрации можно использовать для закрытых воздушных пространств (например, подводной лодки ), поскольку адаптация является физиологической и обратимой, поскольку ухудшение работоспособности или нормальной физической активности не происходит при таком уровне воздействия в течение пяти дней. [49] [50] Тем не менее, другие исследования показывают снижение когнитивных функций даже на гораздо более низких уровнях. [51] [52] Кроме того, при продолжающемся респираторном ацидозе адаптационные или компенсаторные механизмы не смогут обратить вспять это состояние.

Ниже 1%

Существует мало исследований последствий для здоровья длительного непрерывного воздействия CO 2 на людей и животных при уровнях ниже 1%. В США установлены пределы профессионального воздействия CO 2 на уровне 0,5% (5000 частей на миллион) в течение восьмичасового периода. [53] При такой концентрации CO 2 экипаж Международной космической станции испытывал головные боли, вялость, умственную медлительность, эмоциональное раздражение и нарушение сна. [54] Исследования на животных при концентрации CO 2 0,5% продемонстрировали кальцификацию почек и потерю костной массы после восьми недель воздействия. [55] Исследование людей, подвергавшихся воздействию в течение 2,5-часовых сеансов, продемонстрировало значительное негативное воздействие на когнитивные способности даже при таких низких концентрациях, как 0,1% (1000  ppm) CO 2 , вероятно, из-за вызванного CO 2 увеличения мозгового кровотока. [51] В другом исследовании наблюдалось снижение уровня базовой активности и использования информации при 1000 ppm по сравнению с 500 ppm. [52]

Однако обзор литературы показал, что надежная группа исследований феномена, вызывающего когнитивные нарушения углекислого газа, показывает лишь небольшое влияние на принятие решений на высоком уровне (для концентраций ниже 5000 частей на миллион). Большинство исследований были затруднены из-за неадекватного дизайна исследований, комфорта окружающей среды, неопределенности в дозах воздействия и различных используемых когнитивных оценок. [56] Аналогичным образом, исследование влияния концентрации CO 2 в мотоциклетных шлемах подверглось критике за сомнительную методологию, в которой не принимались во внимание самоотчеты мотоциклистов и проводились измерения с использованием манекенов. Кроме того, когда были достигнуты нормальные условия для мотоцикла (например, скорость на шоссе или в городе) или был поднят козырек, концентрация CO 2 снижалась до безопасного уровня (0,2%). [57] [58]

Вентиляция

Датчик углекислого газа , измеряющий концентрацию CO 2 с помощью недисперсионного инфракрасного датчика.

Плохая вентиляция является одной из основных причин чрезмерной концентрации CO 2 в закрытых помещениях, что приводит к ухудшению качества воздуха в помещениях . Дифференциал углекислого газа выше концентраций наружного воздуха в установившихся условиях (когда работа системы вентиляции достаточно продолжительна и концентрация CO 2 стабилизировалась) иногда используется для оценки интенсивности вентиляции на человека. [ нужна цитация ] Более высокие концентрации CO 2 связаны со здоровьем пассажиров, комфортом и ухудшением производительности. [62] [63] Скорость вентиляции по стандарту ASHRAE 62.1–2007 может привести к концентрации в помещении до 2100 частей на миллион выше, чем окружающие условия на открытом воздухе. Таким образом, если концентрация на открытом воздухе составляет 400 частей на миллион, концентрация в помещении может достигать 2500 частей на миллион при скорости вентиляции, соответствующей этому отраслевому консенсусному стандарту. Концентрации в плохо вентилируемых помещениях могут быть еще выше (диапазон 3000 или 4000 частей на миллион).

Шахтеры, которые особенно уязвимы к воздействию газа из-за недостаточной вентиляции, называют смеси углекислого газа и азота « черной сыростью », «удушающей сыростью» или «удушающей сыростью». До того, как были разработаны более эффективные технологии, шахтеры часто проверяли опасные уровни черной сырости и других газов в шахтах, принося с собой во время работы канарейку в клетке. Канарейка более чувствительна к удушливым газам, чем человек, и, теряя сознание, переставала петь и падала со своего насеста. Лампа Дэви также может обнаруживать высокие уровни черной влаги (которая опускается и собирается у пола), горя менее ярко, в то время как метан , еще один удушающий газ и риск взрыва, заставит лампу гореть более ярко.

В феврале 2020 года три человека умерли от удушья на вечеринке в Москве, когда в бассейн для охлаждения добавили сухой лед (замороженный CO2) . [64] Аналогичная авария произошла в 2018 году, когда женщина умерла от паров CO 2 , исходящих от большого количества сухого льда, который она перевозила в своей машине. [65]

Воздух в помещении

Люди проводят все больше и больше времени в замкнутой атмосфере (около 80–90% времени в здании или транспортном средстве). По данным Французского агентства по продовольствию, окружающей среде, охране труда и технике безопасности (ANSES) и различных субъектов во Франции, уровень CO 2 в воздухе помещений зданий (связанный с пребыванием людей или животных и наличием установок для сжигания ), взвешенный по Обновление воздуха «обычно составляет от 350 до 2500 частей на миллион». [66]

В домах, школах, детских садах и офисах не существует систематической взаимосвязи между уровнями CO 2 и других загрязняющих веществ, а CO 2 в помещении статистически не является надежным показателем загрязнения, связанного с уличным дорожным (или воздушным и т. д.) движением. [67] CO 2 — параметр, который меняется быстрее всего (с гигрометрией и уровнем кислорода, когда люди или животные собираются в закрытом или плохо вентилируемом помещении). В бедных странах многие открытые очаги являются источниками CO 2 и выбросов CO непосредственно в жилую среду. [68]

Открытые площадки с повышенными концентрациями

Локальные концентрации углекислого газа могут достигать высоких значений вблизи сильных источников, особенно тех, которые изолированы окружающей местностью. В горячем источнике Боссолето недалеко от Раполано-Терме в Тоскане , Италия, расположенном в чашеобразной впадине диаметром около 100 м (330 футов), концентрация CO 2 за ночь поднимается выше 75%, что достаточно для уничтожения насекомых и мелких животных. После восхода солнца газ рассеивается за счет конвекции. [69] Высокие концентрации CO 2 , образующиеся в результате возмущения глубоководных вод озера, насыщенных CO 2 , как полагают, стали причиной 37 смертельных случаев на озере Монун , Камерун , в 1984 году и 1700 жертв на озере Ньос , Камерун, в 1986 году . [70]

Физиология человека

Содержание

Организм производит примерно 2,3 фунта (1,0 кг) углекислого газа в день на человека, [72] содержащего 0,63 фунта (290 г) углерода.У людей этот углекислый газ переносится через венозную систему и выдыхается через легкие, что приводит к снижению его концентрации в артериях . Содержание углекислого газа в крови часто выражается как парциальное давление , то есть давление, которое имел бы углекислый газ, если бы он один занимал этот объем. [73] Содержание углекислого газа в крови человека показано в соседней таблице.

Транспорт в крови

CO 2 переносится кровью тремя различными путями. (Точные проценты варьируются в зависимости от артериальной и венозной крови).

CO 2 + H 2 O → H 2 CO 3 → H + + HCO3

Гемоглобин , основная молекула, переносящая кислород в эритроцитах , переносит как кислород, так и углекислый газ. Однако CO 2 , связанный с гемоглобином, не связывается с тем же сайтом, что и кислород. Вместо этого он соединяется с N-концевыми группами четырех цепей глобина. Однако из-за аллостерического воздействия на молекулу гемоглобина связывание CO 2 уменьшает количество связанного кислорода при данном парциальном давлении кислорода. Это известно как эффект Холдейна и играет важную роль в транспортировке углекислого газа из тканей в легкие. И наоборот, повышение парциального давления CO 2 или снижение pH вызовет выгрузку кислорода из гемоглобина, что известно как эффект Бора .

Регуляция дыхания

Углекислый газ является одним из медиаторов местной ауторегуляции кровоснабжения. Если его концентрация высока, капилляры расширяются, обеспечивая больший приток крови к этой ткани. [75]

Ионы бикарбоната имеют решающее значение для регулирования pH крови. Частота дыхания человека влияет на уровень CO 2 в крови. Слишком медленное или поверхностное дыхание вызывает респираторный ацидоз , а слишком быстрое дыхание приводит к гипервентиляции , которая может вызвать респираторный алкалоз . [76]

Хотя организму необходим кислород для метаболизма, низкий уровень кислорода обычно не стимулирует дыхание. Скорее, дыхание стимулируется более высоким уровнем углекислого газа. В результате вдыхание воздуха низкого давления или газовой смеси, вообще не содержащей кислорода (например, чистого азота), может привести к потере сознания, даже не испытывая недостатка воздуха . Особенно опасно это для летчиков-высотников-истребителей. Именно поэтому бортпроводники советуют пассажирам в случае потери давления в салоне сначала надеть кислородную маску на себя, прежде чем помогать другим; в противном случае человек рискует потерять сознание. [74]

Дыхательные центры стараются поддерживать артериальное давление СО 2 на уровне 40  мм рт. ст . При преднамеренной гипервентиляции содержание СО 2 в артериальной крови может быть снижено до 10–20 мм рт. ст. (содержание кислорода в крови изменяется незначительно), а двигательный импульс снижается. Вот почему после гипервентиляции можно задерживать дыхание дольше, чем без гипервентиляции. Это сопряжено с риском потери сознания до того, как потребность в дыхании станет непреодолимой, поэтому гипервентиляция особенно опасна перед фридайвингом. [77]

Концентрации и роль в окружающей среде

Атмосфера

Концентрации CO 2 в атмосфере , измеренные в обсерватории Мауна-Лоа с 1958 по 2022 год (также называемые кривой Килинга ). Концентрация углекислого газа сильно различалась на протяжении 4,54 миллиарда лет истории Земли. Однако в 2013 году среднесуточная концентрация CO 2 в атмосфере превысила 400 частей на миллион ( ppmv ) [78] — этот уровень никогда не достигался со времен середины плиоцена , 2–4 миллиона лет назад. [79]

В атмосфере Земли углекислый газ является примесью газа , который играет неотъемлемую роль в парниковом эффекте , углеродном цикле , фотосинтезе и океаническом углеродном цикле . Это один из нескольких парниковых газов в атмосфере Земли. Текущая глобальная средняя концентрация CO 2 в атмосфере по состоянию на май 2022 года составляет 421 ppm (0,04%). [80] Это увеличение на 50% с начала промышленной революции по сравнению с 280 ppm в течение 10 000 лет до середины 18 века. [81] [80] [82] Увеличение связано с деятельностью человека . [83] Сжигание ископаемого топлива является основной причиной увеличения концентрации CO 2 , а также основной причиной изменения климата. [84] Другие крупные антропогенные источники включают производство цемента , вырубку лесов и сжигание биомассы .

Несмотря на то , что углекислый газ прозрачен для видимого света , он является парниковым газом, поглощающим и излучающим инфракрасное излучение на двух своих инфракрасно-активных колебательных частотах. CO 2 поглощает и излучает инфракрасное излучение с длинами волн 4,26 мкм (2,347 см -1 ) (асимметричный режим валентных колебаний ) и 14,99 мкм (667 см -1 ) (мода изгибных колебаний). Он играет значительную роль в влиянии на температуру поверхности Земли посредством парникового эффекта. [85] Световое излучение с поверхности Земли наиболее интенсивно в инфракрасной области между 200 и 2500 см -1 , [86] в отличие от светового излучения от гораздо более горячего Солнца, которое наиболее интенсивно в видимой области. Поглощение инфракрасного света на частотах колебаний атмосферного CO 2 удерживает энергию у поверхности, нагревая поверхность и нижние слои атмосферы. Меньше энергии достигает верхних слоев атмосферы, которые, следовательно, более холодные из-за этого поглощения. [87]

Увеличение концентрации в атмосфере CO 2 и других долгоживущих парниковых газов, таких как метан , закись азота и озон , увеличивает поглощение и излучение инфракрасного излучения атмосферой, вызывая наблюдаемое повышение средней глобальной температуры и закисление океана . Другим прямым эффектом является эффект внесения CO 2 . Эти изменения вызывают целый ряд косвенных последствий изменения климата для физической среды, экосистем и человеческого общества. Углекислый газ оказывает большее общее влияние на потепление, чем все остальные парниковые газы вместе взятые. [82] Его время жизни в атмосфере увеличивается с совокупным количеством извлеченного и сожженного ископаемого углерода из-за дисбаланса, который эта деятельность наложила на быстрый углеродный цикл Земли . [88] Это означает, что некоторая часть (по прогнозам 20–35%) ископаемого углерода, перенесенного до сих пор, будет сохраняться в атмосфере в виде повышенного уровня CO 2 в течение многих тысяч лет после того, как деятельность по переносу углерода начнет спадать. [89] [90] [91] Углеродный цикл — это биогеохимический цикл, в котором происходит обмен углеродом между океанами Земли , почвой, горными породами и биосферой . Растения и другие фотоавтотрофы используют солнечную энергию для производства углеводов из атмосферного углекислого газа и воды путем фотосинтеза . Почти все другие организмы зависят от углеводов, полученных в результате фотосинтеза, в качестве основного источника энергии и соединений углерода.

Современная концентрация CO 2 в атмосфере является самой высокой за 14 миллионов лет. [92] Концентрация CO 2 в атмосфере достигала 4000 частей на миллион в кембрийский период около 500 миллионов лет назад и всего лишь 180 частей на миллион во время четвертичного оледенения последних двух миллионов лет. [81] Реконструированные температурные записи за последние 420 миллионов лет показывают, что концентрации CO 2 в атмосфере достигли пика примерно на уровне 2000 ppm в девонский период (400 миллионов лет), а затем в триасовый период (220–200 миллионов лет) и в четыре раза превышали современные уровни в юрский период (201–145 миллионов лет). [93] [94]
Ежегодные поступления CO 2 из антропогенных источников (слева) в атмосферу Земли, на сушу и в океанские стоки (справа) с 1960-х годов. Единицы измерения в эквиваленте гигатонн углерода в год. [95]

Океаны

Закисление океана

Углекислый газ растворяется в океане с образованием угольной кислоты ( H 2 CO 3 ), бикарбоната ( HCO3) и карбонат ( CO2-3). В океанах растворено примерно в пятьдесят раз больше углекислого газа, чем в атмосфере. Океаны действуют как огромный поглотитель углерода и поглощают около трети CO 2 , выбрасываемого в результате деятельности человека. [96]

Закисление океана — это продолжающееся снижение pH земного океана . В период с 1950 по 2020 год средний pH поверхности океана упал примерно с 8,15 до 8,05. [97] Выбросы углекислого газа в результате деятельности человека являются основной причиной закисления океана: уровень углекислого газа (CO 2 ) в атмосфере превышает 410 частей на миллион (в 2020 году). CO 2 из атмосферы поглощается океанами. При этом образуется угольная кислота ( H2CO3 ), которая диссоциирует на ион бикарбоната ( HCO ) .3) и ион водорода ( H + ). Наличие свободных ионов водорода ( H + ) снижает pH океана, повышая кислотность (это не значит, что морская вода еще кислая; она все еще щелочная , с pH выше 8). Морские кальцифицирующие организмы , такие как моллюски и кораллы , особенно уязвимы, поскольку они полагаются на карбонат кальция для построения раковин и скелетов. [98]

Изменение pH на 0,1 представляет собой увеличение концентрации ионов водорода в Мировом океане на 26% (шкала pH логарифмическая, поэтому изменение на единицу в единицах pH эквивалентно десятикратному изменению концентрации ионов водорода). Уровень pH морской поверхности и насыщенность карбонатами варьируются в зависимости от глубины и местоположения океана. Воды более холодных и более высоких широт способны поглощать больше CO 2 . Это может привести к повышению кислотности, снижению pH и уровня насыщения карбонатами в этих областях. Другие факторы, которые влияют на обмен CO 2 между атмосферой и океаном и, следовательно, на местное закисление океана, включают: океанские течения и зоны апвеллинга , близость к крупным континентальным рекам, покрытие морским льдом и обмен атмосферы азотом и серой в результате сжигания ископаемого топлива и сельского хозяйства . [99] [100] [101]
Панцирь птерапод растворился в морской воде с учетом химического состава океана , прогнозируемого на 2100 год.

Изменения в химии океана могут иметь обширные прямые и косвенные последствия для организмов и их среды обитания. Одно из наиболее важных последствий повышения кислотности океана связано с образованием раковин из карбоната кальция ( CaCO 3 ). [98] Этот процесс называется кальцификацией и важен для биологии и выживания широкого спектра морских организмов. Кальцификация включает осаждение растворенных ионов в твердые структуры CaCO 3 , структуры для многих морских организмов, таких как кокколитофоры , фораминиферы , ракообразные , моллюски и т. д. После того, как они сформированы, эти структуры CaCO 3 уязвимы для растворения , если окружающая морская вода не содержит насыщающие концентрации карбонат-ионов ( CO2-3).

Очень небольшая часть дополнительного углекислого газа, добавляемого в океан, остается в виде растворенного углекислого газа. Большая часть диссоциирует на дополнительные ионы бикарбоната и свободных ионов водорода. Увеличение водорода больше, чем увеличение бикарбоната, [102] создавая дисбаланс реакции:

ОЗС3⇌ КО2-3+ Ч +

Чтобы поддерживать химическое равновесие, некоторые ионы карбоната, уже находящиеся в океане, соединяются с некоторыми ионами водорода, образуя новый бикарбонат. Таким образом, концентрация карбонат-ионов в океане снижается, удаляя важный строительный блок для морских организмов, позволяющий строить раковины или кальцинировать:

Са 2+ + СО2-3⇌ СаСО 3

Гидротермальные источники

Углекислый газ также попадает в океаны через гидротермальные жерла. Гидротермальное жерло Шампани , обнаруженное на северо-западе вулкана Эйфуку в Марианской впадине , производит почти чистый жидкий углекислый газ. Это одно из двух известных мест в мире по состоянию на 2004 год, другое находится в Окинавском желобе . [103] Об обнаружении подводного озера жидкого углекислого газа в Окинавском желобе сообщалось в 2006 году. [104]

Производство

Биологические процессы

Углекислый газ является побочным продуктом ферментации сахара при пивоварении , виски и других алкогольных напитках , а также при производстве биоэтанола . Дрожжи метаболизируют сахар с образованием CO 2 и этанола , также известного как спирт, следующим образом:

C 6 H 12 O 6 → 2 CO 2 + 2 CH 3 CH 2 OH

Все аэробные организмы производят CO 2 при окислении углеводов , жирных кислот и белков . Большое количество задействованных реакций чрезвычайно сложны и их нелегко описать. См. ( клеточное дыхание , анаэробное дыхание и фотосинтез ). Уравнение дыхания глюкозы и других моносахаридов :

С 6 Н 12 О 6 + 6 О 2 → 6 СО 2 + 6 Н 2 О

Анаэробные организмы разлагают органический материал, образуя метан и углекислый газ вместе со следами других соединений. [105] Независимо от типа органического материала, образование газов следует четко определенной кинетической схеме . Углекислый газ составляет около 40–45% газа, образующегося при разложении на свалках (так называемый « свалочный газ »). Большую часть оставшихся 50–55% составляет метан. [106]

Промышленные процессы

Углекислый газ можно получить перегонкой из воздуха, но метод малоэффективен. В промышленности диоксид углерода представляет собой преимущественно непереработанный отход, производимый несколькими методами, которые можно применять на практике в различных масштабах. [107]

Горение

При сжигании всех видов топлива на основе углерода , таких как метан ( природный газ ), нефтяные дистилляты ( бензин , дизельное топливо , керосин , пропан ), уголь, древесина и обычные органические вещества, образуется углекислый газ и, за исключением чистого углерода, вода. . Например, химическая реакция между метаном и кислородом :

СН 4 + 2 О 2 → СО 2 + 2 Н 2 О

Железо восстанавливают из его оксидов коксом в доменной печи с получением чугуна и углекислого газа: [108]

Fe 2 O 3 + 3 CO → 3 CO 2 + 2 Fe

Побочный продукт производства водорода

Углекислый газ является побочным продуктом промышленного производства водорода путем паровой конверсии и реакции конверсии водяного газа при производстве аммиака . Эти процессы начинаются с реакции воды и природного газа (в основном метана). [109] Это основной источник пищевого диоксида углерода, который используется при газировании пива и безалкогольных напитков , а также используется для оглушения животных, таких как домашняя птица . Летом 2018 года в Европе возник дефицит углекислого газа для этих целей из-за временной остановки на техническое обслуживание нескольких заводов по производству аммиака. [110]

Термическое разложение известняка

Его получают путем термического разложения известняка CaCO 3 путем нагревания ( прокаливания ) при температуре около 850 °C (1560 °F) при производстве негашеной извести ( оксид кальция , CaO), соединения, которое имеет множество промышленных применений:

СаСО 3 → СаО + СО 2

Кислоты высвобождают CO 2 из большинства карбонатов металлов. Следовательно, его можно получить непосредственно из природных источников углекислого газа , где он образуется путем воздействия подкисленной воды на известняк или доломит . Реакция между соляной кислотой и карбонатом кальция (известняком или мелом) показана ниже:

CaCO 3 + 2 HCl → CaCl 2 + H 2 CO 3

Угольная кислота ( H 2 CO 3 ) затем разлагается на воду и CO 2 :

Н 2 СО 3 → СО 2 + Н 2 О

Такие реакции сопровождаются вспениванием или пузырьками, или тем и другим, по мере выделения газа. Они широко используются в промышленности, поскольку их можно использовать для нейтрализации потоков отработанной кислоты.

Коммерческое использование

Углекислый газ используется в пищевой, нефтяной и химической промышленности. [107] Это соединение имеет разнообразное коммерческое применение, но одно из наиболее важных его применений в качестве химического вещества — производство газированных напитков; он придает блеск газированным напиткам, таким как газированная вода, пиво и игристое вино.

Прекурсор химических веществ

В химической промышленности углекислый газ в основном используется в качестве ингредиента при производстве карбамида , меньшая часть используется для производства метанола и ряда других продуктов. [111] Некоторые производные карбоновых кислот, такие как салицилат натрия, получают с использованием CO 2 по реакции Кольбе-Шмитта . [112]

Помимо традиционных процессов использования CO 2 в химическом производстве, на исследовательском уровне исследуются также электрохимические методы. В частности, использование возобновляемых источников энергии для производства топлива из CO 2 (например, метанола) является привлекательным, поскольку это может привести к получению топлива, которое можно было бы легко транспортировать и использовать в рамках традиционных технологий сжигания, но при этом не иметь чистых выбросов CO 2 . [113]

сельское хозяйство

Растениям необходим углекислый газ для проведения фотосинтеза. Атмосфера теплиц может (если они большие по размеру, должна) быть обогащена дополнительным CO 2 для поддержания и увеличения скорости роста растений. [114] [115] При очень высоких концентрациях (в 100 раз превышающих атмосферную концентрацию или выше) углекислый газ может быть токсичным для животных, поэтому повышение концентрации до 10 000 частей на миллион (1%) или выше на несколько часов уничтожит таких вредителей, как белокрылка и паутинный клещ в теплице. [116]

Продукты питания

Пузырьки углекислого газа в безалкогольном напитке

Углекислый газ — пищевая добавка , используемая в пищевой промышленности в качестве вытеснителя и регулятора кислотности. Он одобрен для использования в ЕС [117] ( номер E290), США [118] , Австралии и Новой Зеландии [119] ( номер INS 290).

Конфета под названием Pop Rocks находится под давлением углекислого газа [120] под давлением около 4000  кПа (40  бар ; 580  фунтов на квадратный дюйм ). При попадании в рот он растворяется (как и другие леденцы) и выпускает пузырьки газа со слышимым хлопком.

Разрыхлители заставляют тесто подниматься, выделяя углекислый газ. [121] Пекарские дрожжи производят углекислый газ в результате ферментации сахаров в тесте, в то время как химические закваски, такие как разрыхлитель и пищевая сода, выделяют углекислый газ при нагревании или воздействии кислот .

Напитки

Углекислый газ используется для производства газированных безалкогольных напитков и газированной воды . Традиционно газирование пива и игристого вина осуществлялось путем естественного брожения, но многие производители газируют эти напитки углекислым газом, извлеченным в процессе брожения. В случае пива в бутылках и бочонках наиболее распространенным методом является карбонизация переработанным диоксидом углерода. За исключением британского настоящего эля , разливное пиво обычно переносят из бочонков в холодном помещении или подвале в разливные краны на баре с использованием углекислого газа под давлением, иногда смешанного с азотом.

Вкус газированной воды (и связанные с ней вкусовые ощущения от других газированных напитков) — это результат растворенного углекислого газа, а не лопающихся пузырьков газа. Карбоангидраза 4 превращается в угольную кислоту , что приводит к кислому вкусу, а растворенный углекислый газ вызывает соматосенсорную реакцию. [122]

Виноделие

Сухой лед используется для сохранения винограда после сбора урожая

Углекислый газ в форме сухого льда часто используется на этапе холодного вымачивания в виноделии для быстрого охлаждения гроздей винограда после сбора и предотвращения самопроизвольного брожения дикими дрожжами . Основное преимущество использования сухого льда перед водяным льдом заключается в том, что он охлаждает виноград без добавления дополнительной воды, которая могла бы снизить концентрацию сахара в виноградном сусле и, следовательно, концентрацию алкоголя в готовом вине. Углекислый газ также используется для создания гипоксической среды для углекислой мацерации — процесса, используемого при производстве вина Божоле .

Углекислый газ иногда используется для пополнения винных бутылок или других емкостей для хранения, таких как бочки, чтобы предотвратить окисление, но проблема заключается в том, что он может растворяться в вине, делая ранее неподвижное вино слегка шипучим. По этой причине профессиональные виноделы предпочитают для этого процесса другие газы, такие как азот или аргон .

Потрясающие животные

Углекислый газ часто используют для «оглушения» животных перед убоем. [123] Термин «ошеломляющий» может быть неправильным, поскольку животные не теряют сознание сразу и могут страдать от дистресса. [124] [125]

Инертный газ

Углекислый газ является одним из наиболее часто используемых сжатых газов в пневматических (газовых) системах портативных инструментов, работающих под давлением. Углекислый газ также используется в качестве атмосферы при сварке , хотя в сварочной дуге он вступает в реакцию с окислением большинства металлов. Использование в автомобильной промышленности широко распространено, несмотря на убедительные доказательства того, что сварные швы, выполненные в углекислом газе, более хрупкие , чем сварные швы, выполненные в более инертной атмосфере. [ нужна ссылка ] При сварке MIG использование CO 2 иногда называют сваркой MAG, для металлического активного газа, поскольку CO 2 может реагировать при таких высоких температурах. Он имеет тенденцию создавать более горячую лужу, чем действительно инертная атмосфера, улучшая характеристики потока. Хотя, возможно, это связано с атмосферными реакциями, происходящими на месте лужи. Обычно это противоположно желаемому эффекту при сварке, поскольку имеет тенденцию к охрупчиванию места сварки, но может не быть проблемой для обычной сварки мягкой стали, где предельная пластичность не является серьезной проблемой.

Углекислый газ используется во многих потребительских товарах, для которых требуется газ под давлением, потому что он недорогой и негорючий, а также потому, что он претерпевает фазовый переход из газа в жидкость при комнатной температуре и достижимом давлении примерно 60  бар (870  фунтов на квадратный дюйм ; 59  атм ), что позволяет в данном контейнере помещается гораздо больше углекислого газа, чем в противном случае. Спасательные жилеты часто содержат баллоны с углекислым газом под давлением для быстрого надувания. Алюминиевые капсулы с CO 2 также продаются в качестве запаса сжатого газа для пневматического оружия , пейнтбольных маркеров/ружей, накачивания велосипедных шин и для приготовления газированной воды . Высокие концентрации углекислого газа также можно использовать для уничтожения вредителей. Жидкий углекислый газ применяется при сверхкритической сушке некоторых пищевых продуктов и технологических материалов, при подготовке препаратов для сканирующей электронной микроскопии [126] и при декофеинизации кофейных зерен .

Огнетушитель

Использование огнетушителя CO 2

Углекислый газ можно использовать для тушения пламени, заполняя газом окружающую среду вокруг пламени. Он сам по себе не реагирует на тушение пламени, а лишает пламя кислорода, вытесняя его. Некоторые огнетушители , особенно предназначенные для пожаров, связанных с электричеством , содержат жидкий углекислый газ под давлением. Углекислотные огнетушители хорошо работают при небольших возгораниях легковоспламеняющихся жидкостей и электрооборудования, но не при пожарах обычных горючих веществ, поскольку они не охлаждают существенно горящие вещества, а при рассеивании углекислого газа могут загореться при воздействии кислорода воздуха . В основном их используют в серверных комнатах. [127]

Углекислый газ также широко используется в качестве средства пожаротушения в стационарных системах противопожарной защиты для локального применения при определенных опасностях и полного затопления защищаемого помещения. [128] Стандарты Международной морской организации признают углекислотные системы для противопожарной защиты судовых трюмов и машинных отделений. Системы противопожарной защиты на основе углекислого газа были связаны с несколькими смертельными случаями, поскольку в достаточно высоких концентрациях он может вызвать удушье. Обзор систем CO 2 выявил 51 инцидент в период с 1975 года по дату отчета (2000 год), в результате которого 72 человека погибли и 145 получили ранения. [129]

Сверхкритический CO 2 в качестве растворителя

Жидкий углекислый газ является хорошим растворителем многих липофильных органических соединений и используется для удаления кофеина из кофе . [18] Углекислый газ привлек внимание в фармацевтической и других химических отраслях промышленности как менее токсичная альтернатива более традиционным растворителям, таким как хлорорганические соединения . По этой причине его также используют некоторые химчистки . Его используют при приготовлении некоторых аэрогелей из-за свойств сверхкритического диоксида углерода.

Медицинское и фармакологическое использование

В медицине к кислороду добавляют до 5% углекислого газа (концентрация в 130 раз больше атмосферного) для стимуляции дыхания после апноэ и для стабилизации баланса О 2 /СО 2 в крови.

Углекислый газ может смешиваться с 50% кислорода, образуя вдыхаемый газ; он известен как карбоген и имеет множество медицинских и исследовательских целей.

Другое медицинское применение — мофетте , сухие курорты, в которых в терапевтических целях используется углекислый газ из поствулканических выбросов.

Энергия

Сверхкритический CO 2 используется в качестве рабочего тела в двигателе с силовым циклом Аллама .

Восстановление ископаемого топлива

Углекислый газ используется при повышении нефтеотдачи , когда его закачивают в добывающие нефтяные скважины или рядом с ними, обычно в сверхкритических условиях, когда он становится смешиваемым с нефтью. Этот подход может увеличить первоначальную нефтеотдачу за счет снижения остаточной нефтенасыщенности на 7–23% в дополнение к первичной добыче . [130] Он действует одновременно как повышающий давление агент и при растворении в подземной сырой нефти значительно снижает ее вязкость и изменяет химический состав поверхности, позволяя нефти быстрее течь через пласт к добывающей скважине. [131] На зрелых нефтяных месторождениях для подачи углекислого газа к точкам закачки используются обширные сети трубопроводов.

При улучшенной добыче метана из угольных пластов углекислый газ будет закачиваться в угольный пласт для вытеснения метана, в отличие от нынешних методов, которые в основном основаны на удалении воды (для снижения давления), чтобы заставить угольный пласт высвободить захваченный метан. [132]

Биопреобразование в топливо

Было предложено подавать CO 2 от выработки электроэнергии в пруды, чтобы стимулировать рост водорослей , которые затем можно было бы превратить в биодизельное топливо. [133] Штамм цианобактерии Synechococcus elongatus был генетически сконструирован для производства топлива изобутиральдегида и изобутанола из CO 2 с помощью фотосинтеза. [134]

Исследователи разработали процесс, называемый электролизом, используя ферменты, выделенные из бактерий, для запуска химических реакций, которые превращают CO 2 в топливо. [135] [136] [137]

Хладагент
Сравнение фазовых диаграмм давление-температура диоксида углерода (красный) и воды (синий) в виде лог-линейной диаграммы с точками фазовых переходов при давлении 1 атмосфера.

Жидкий и твердый диоксид углерода являются важными хладагентами , особенно в пищевой промышленности, где они используются при транспортировке и хранении мороженого и других замороженных продуктов. Твердый диоксид углерода называется «сухим льдом» и используется для небольших грузов, где холодильное оборудование нецелесообразно. Твердый углекислый газ всегда имеет температуру ниже -78,5 ° C (-109,3 ° F) при обычном атмосферном давлении, независимо от температуры воздуха.

Жидкий диоксид углерода (отраслевая номенклатура R744 или R-744) использовался в качестве хладагента до использования [ нужна ссылка ] дихлордифторметана ( R12, соединение хлорфторуглерода (CFC)). CO 2 может переживать возрождение, поскольку один из основных заменителей ХФУ, 1,1,1,2-тетрафторэтан ( R134a , соединение гидрофторуглерода (ГФУ)) способствует изменению климата больше, чем CO 2 . Физические свойства CO 2 очень благоприятны для целей охлаждения, охлаждения и нагрева, поскольку он имеет высокую объемную холодопроизводительность. Из-за необходимости работать при давлении до 130 бар (1900 фунтов на квадратный дюйм; 13 000 кПа) для систем CO 2 требуются высокомеханически стойкие резервуары и компоненты, которые уже разработаны для массового производства во многих секторах. В автомобильных кондиционерах более чем в 90% всех условий движения на широтах выше 50° CO 2 (R744) работает более эффективно, чем системы, использующие ГФУ (например, R134a). Его экологические преимущества ( ПГП , равный 1, не разрушает озоновый слой, нетоксичен, невоспламеняем) могут сделать его будущей рабочей жидкостью для замены нынешних ГФУ в автомобилях, супермаркетах и ​​водонагревателях с тепловыми насосами, среди прочего. Компания Coca-Cola внедрила охладители напитков на основе CO 2 , а армия США заинтересована в технологии охлаждения и отопления с использованием CO 2 . [138] [139]

Незначительное использование

Углекислый лазер

Углекислый газ является лазерной средой в углекислотном лазере , который является одним из самых ранних типов лазеров.

Углекислый газ можно использовать в качестве средства контроля pH в бассейнах [140] путем постоянного добавления газа в воду, предотвращая тем самым повышение pH. Среди преимуществ этого — отсутствие работы с (более опасными) кислотами. Точно так же он также используется для содержания рифовых аквариумов , где он обычно используется в кальциевых реакторах для временного снижения pH воды, пропускаемой через карбонат кальция , чтобы позволить карбонату кальция более свободно растворяться в воде, где он используется некоторыми кораллами для построения своего скелета.

Используется в качестве основного теплоносителя в британском усовершенствованном реакторе с газовым охлаждением для атомной энергетики.

Индукция углекислым газом обычно используется для эвтаназии лабораторных исследовательских животных. Методы введения CO 2 включают помещение животных непосредственно в закрытую, предварительно заполненную камеру, содержащую CO 2 , или воздействие постепенно увеличивающейся концентрации CO 2 . В рекомендациях Американской ветеринарной медицинской ассоциации от 2020 года по индукции углекислым газом говорится, что скорость перемещения 30–70% объема камеры или клетки в минуту является оптимальной для гуманной эвтаназии мелких грызунов. [141] : 5, 31  Процентное содержание CO 2 варьируется для разных видов, исходя из установленных оптимальных процентных значений для минимизации страданий. [141] : 22 

Углекислый газ также используется в некоторых связанных методах очистки и подготовки поверхности .

История открытия

Кристаллическая структура сухого льда

Углекислый газ был первым газом, который был описан как дискретное вещество. Примерно в 1640 году [142] фламандский химик Ян Баптист ван Гельмонт заметил, что когда он сжигал древесный уголь в закрытом сосуде, масса образующегося пепла была значительно меньше массы исходного древесного угля. Его интерпретация заключалась в том, что остальная часть древесного угля превратилась в невидимую субстанцию, которую он назвал «газом» (от греческого «хаос») или «диким духом» ( Spiritus sylvestris ). [143]

Свойства углекислого газа были дополнительно изучены в 1750-х годах шотландским врачом Джозефом Блэком . Он обнаружил, что известняк ( карбонат кальция ) можно нагревать или обрабатывать кислотами , чтобы получить газ, который он назвал «неподвижным воздухом». Он заметил, что фиксированный воздух был плотнее воздуха и не поддерживал ни пламя, ни животную жизнь. Блэк также обнаружил, что при барботировании известковой воды (насыщенного водного раствора гидроксида кальция ) происходит осаждение карбоната кальция. Он использовал это явление, чтобы проиллюстрировать, что углекислый газ образуется в результате дыхания животных и микробной ферментации. В 1772 году английский химик Джозеф Пристли опубликовал статью под названием « Пропитка воды фиксированным воздухом», в которой он описал процесс капания серной кислоты (или купоросного масла , как его знал Пристли) на мел с целью получения углекислого газа и принудительного вытеснения газа. раствориться путем перемешивания миски с водой, находящейся в контакте с газом. [144]

Углекислый газ был впервые сжижен (при повышенном давлении) в 1823 году Хамфри Дэви и Майклом Фарадеем . [145] Самое раннее описание твердого углекислого газа ( сухого льда ) было дано французским изобретателем Адриеном-Жаном-Пьером Тилорье , который в 1835 году открыл герметичный контейнер с жидким углекислым газом и обнаружил, что охлаждение происходит за счет быстрого испарения. жидкости образовался «снег» твердого CO 2 . [146] [147]

Углекислый газ в сочетании с азотом издревле был известен как Blackdamp , каменная или дроссельная влага. [148] Наряду с другими типами влаги он встречался при добыче полезных ископаемых и проходке скважин. Медленное окисление угля и биологические процессы заменили кислород, создав удушающую смесь азота и углекислого газа. [149]

Смотрите также

Примечания

  1. ^ «часть» здесь означает молекулу [10]

Рекомендации

  1. ^ abc «Двуокись углерода» (PDF) . Воздушные продукты . Архивировано из оригинала (PDF) 29 июля 2020 года . Проверено 28 апреля 2017 г.
  2. ^ abcdefghi Span R, Вагнер W (1 ноября 1996 г.). «Новое уравнение состояния углекислого газа, охватывающее область жидкости от температуры тройной точки до 1100 К при давлениях до 800 МПа». Журнал физических и химических справочных данных . 25 (6): 1519. Бибкод : 1996JPCRD..25.1509S. дои : 10.1063/1.555991.
  3. ^ Тулукян Ю.С., Лили П.Е., Саксена СК (1970). «Теплофизические свойства вещества - ряд данных TPRC». Теплопроводность – неметаллические жидкости и газы . Книга данных. 3 .
  4. ^ Шефер М., Рихтер М., Спан Р. (2015). «Измерения вязкости углекислого газа при температурах от (253,15 до 473,15) К и давлениях до 1,2 МПа». Журнал химической термодинамики . 89 : 7–15. дои : 10.1016/j.jct.2015.04.015.
  5. ^ abc Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0103». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  6. ^ «Углекислый газ». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  7. ^ «Паспорт безопасности – углекислый газ – версия 0.03 11/11» (PDF) . AirGas.com . 12 февраля 2018 г. Архивировано (PDF) из оригинала 4 августа 2018 г. . Проверено 4 августа 2018 г.
  8. ^ «Двуокись углерода, охлажденная жидкость» (PDF) . Праксайр . п. 9. Архивировано из оригинала (PDF) 29 июля 2018 года . Проверено 26 июля 2018 г.
  9. ^ Закисление океана: национальная стратегия решения проблем меняющегося океана. Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий. 22 апреля 2010 г. стр. 23–24. дои : 10.17226/12904. ISBN 978-0-309-15359-1. Архивировано из оригинала 5 февраля 2016 года . Проверено 29 февраля 2016 г.
  10. ^ «Определенная концентрация газа CO2» . CO2 метр . 18 ноября 2022 г. Проверено 5 сентября 2023 г.
  11. ^ Эгглтон Т. (2013). Краткое введение в изменение климата. Издательство Кембриджского университета. п. 52. ИСБН 9781107618763. Проверено 9 ноября 2020 г.
  12. ^ «Углекислый газ теперь более чем на 50% выше, чем доиндустриальный уровень | Национальное управление океанических и атмосферных исследований» . www.noaa.gov . 3 июня 2022 г. Проверено 14 июня 2022 г.
  13. ^ МГЭИК (2022) Резюме для политиков по изменению климата 2022: Смягчение последствий изменения климата. Вклад Рабочей группы III в шестой оценочный отчет Межправительственной группы экспертов по изменению климата, издательство Кембриджского университета, Кембридж, Великобритания и Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, США
  14. ^ Кауфман Д.Г., Франц CM (1996). Биосфера 2000: защита нашей глобальной окружающей среды. Кендалл/Хант Паб. ISBN компании 978-0-7872-0460-0.
  15. ^ "Пищевые фабрики". www.legacyproject.org . Архивировано из оригинала 12 августа 2017 года . Проверено 10 октября 2011 г.
  16. ^ МГЭИК (2021). «Резюме для политиков» (PDF) . Изменение климата 2021: Физическая научная основа . п. 20. Архивировано (PDF) из оригинала 10 октября 2022 года.
  17. ^ Майлз, Аллен (сентябрь 2020 г.). «Оксфордские принципы чистой нулевой компенсации выбросов углерода» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 2 октября 2020 г. Проверено 10 декабря 2021 г.
  18. ^ аб Цоцас Э, Муджумдар А.С. (2011). Современные технологии сушки. Том. 3: Качество и состав продукции. Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-3-527-31558-1. Архивировано из оригинала 21 марта 2020 года . Проверено 3 декабря 2019 г.
  19. ^ ab Greenwood NN , Earnshaw A (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 305–314. ISBN 978-0-08-037941-8.
  20. ^ Аткинс П., де Паула Дж (2006). Физическая химия (8-е изд.). У. Х. Фриман. стр. 461, 464. ISBN. 978-0-7167-8759-4.
  21. ^ Зигманн Б., Вернер У., Лутц Х.О., Манн Р. (2002). «Полная кулоновская фрагментация CO 2 при столкновениях с 5,9 МэВ u -1 Xe 18+ и Xe 43+ ». J Phys B Atom Mol Opt Phys . 35 (17): 3755. Бибкод : 2002JPhB...35.3755S. дои : 10.1088/0953-4075/35/17/311. S2CID  250782825.
  22. ^ аб Дженсен П., Спаннер М., Bunker PR (2020). «Молекулы CO 2 никогда не бывают линейными». Дж Мол Структ . 1212 : 128087. Бибкод : 2020JMoSt121228087J. doi :10.1016/j.molstruc.2020.128087. hdl : 2142/107329 . S2CID  216318907.
  23. ^ Джолли WL (1984). Современная неорганическая химия . МакГроу-Хилл. п. 196. ИСБН 978-0-07-032760-3.
  24. ^ Ли З., Майер Р.Дж., Офиал А.Р., Майр Х. (май 2020 г.). «От карбодиимидов к диоксиду углерода: количественная оценка электрофильной активности гетероалленов». Журнал Американского химического общества . 142 (18): 8383–8402. doi : 10.1021/jacs.0c01960. PMID  32338511. S2CID  216557447.
  25. ^ Ареста М, изд. (2010). Углекислый газ как химическое сырье . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-32475-0.
  26. ^ Финн С., Шнитгер С., Йеллоулис LJ, Лав JB (февраль 2012 г.). «Молекулярные подходы к электрохимическому восстановлению углекислого газа» (PDF) . Химические коммуникации . 48 (10): 1392–1399. дои : 10.1039/c1cc15393e. hdl : 20.500.11820/b530915d-451c-493c-8251-da2ea2f50912 . PMID  22116300. S2CID  14356014. Архивировано (PDF) из оригинала 19 апреля 2021 года . Проверено 6 декабря 2019 г.
  27. ^ «Газы – Плотности». Инженерный набор инструментов. Архивировано из оригинала 2 марта 2006 года . Проверено 21 ноября 2020 г.
  28. ^ Санторо М., Горелли Ф.А., Бини Р., Руокко Г., Скандоло С., Крайтон В.А. (июнь 2006 г.). «Аморфный диоксид кремния, подобный диоксиду углерода». Природа . 441 (7095): 857–860. Бибкод : 2006Natur.441..857S. дои : 10.1038/nature04879. PMID  16778885. S2CID  4363092.
  29. ^ Аб Холман, Джек П. (2002). Теплопередача (9-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: McGraw-Hill Companies, Inc., стр. 600–606. ISBN 9780072406559.
  30. ^ ab Incropera, Фрэнк П.; Девитт, Дэвид П.; Бергман, Теодор Л.; Лавин, Адриенн С. (2007). Основы тепломассообмена (6-е изд.). Хобокен, Нью-Джерси: John Wiley and Sons, Inc., стр. 941–950. ISBN 9780471457282.
  31. ^ Дхингра А., Портис А.Р., Дэниел Х (апрель 2004 г.). «Усиленная трансляция гена RbcS, экспрессируемого хлоропластами, восстанавливает уровни малых субъединиц и фотосинтез в ядерных антисмысловых растениях RbcS». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 101 (16): 6315–6320. Бибкод : 2004PNAS..101.6315D. дои : 10.1073/pnas.0400981101 . ПМК 395966 . PMID  15067115. (Рубиско) — наиболее распространенный фермент на этой планете, на его долю приходится 30–50% общего растворимого белка в хлоропластах. 
  32. ^ Фальковски П., Нолл А.Х. (1 января 2007 г.). Эволюция первичных продуцентов в море . Эльзевир, Академическое издательство. ISBN 978-0-12-370518-1. ОСЛК  845654016.
  33. ^ Блом Т.Дж., Стравер В.А., Ингратта Ф.Дж., Хосла С., Браун В. (декабрь 2002 г.). «Углекислый газ в теплицах». Архивировано из оригинала 29 апреля 2019 года . Проверено 12 июня 2007 г.
  34. ^ Эйнсворт Э.А. (2008). «Производство риса в меняющемся климате: метаанализ реакции на повышенное содержание углекислого газа и повышенную концентрацию озона» (PDF) . Биология глобальных изменений . 14 (7): 1642–1650. Бибкод : 2008GCBio..14.1642A. дои : 10.1111/j.1365-2486.2008.01594.x. S2CID  19200429. Архивировано из оригинала (PDF) 19 июля 2011 года.
  35. ^ Лонг С.П., Эйнсворт Э.А., Лики А.Д., Нёсбергер Дж., Орт Д.Р. (июнь 2006 г.). «Пища для размышления: стимуляция урожайности культур ниже ожидаемой при росте концентрации CO2» (PDF) . Наука . 312 (5782): 1918–1921. Бибкод : 2006Sci...312.1918L. CiteSeerX 10.1.1.542.5784 . дои : 10.1126/science.1114722. PMID  16809532. S2CID  2232629. Архивировано (PDF) из оригинала 20 октября 2016 г. . Проверено 27 октября 2017 г. 
  36. ^ Вудворд Ф, Келли С (1995). «Влияние концентрации CO2 на плотность устьиц». Новый фитолог . 131 (3): 311–327. дои : 10.1111/j.1469-8137.1995.tb03067.x .
  37. ^ Дрейк Б.Г., Гонсалес-Мелер М.А., Лонг С.П. (июнь 1997 г.). «Более эффективные заводы: последствия повышения уровня CO 2 в атмосфере ?». Ежегодный обзор физиологии растений и молекулярной биологии растений . 48 (1): 609–639. doi : 10.1146/annurev.arplant.48.1.609. PMID  15012276. S2CID  33415877.
  38. ^ Лоладзе I (2002). «Рост атмосферного CO 2 и питание человека: к глобальной несбалансированной стехиометрии растений?». Тенденции в экологии и эволюции . 17 (10): 457–461. дои : 10.1016/S0169-5347(02)02587-9. S2CID  16074723.
  39. ^ Coviella CE, Trumble JT (1999). «Влияние повышенного содержания углекислого газа в атмосфере на взаимодействие насекомых и растений». Биология сохранения . 13 (4): 700–712. Бибкод : 1999ConBi..13..700C. дои : 10.1046/j.1523-1739.1999.98267.x. JSTOR  2641685. S2CID  52262618.
  40. ^ Дэйви MP, Харменс Х, Эшенден Т.В., Эдвардс Р., Бакстер Р. (2007). «Видоспецифическое влияние повышенного содержания CO 2 на распределение ресурсов в Plantago maritima и Armeria maritima ». Биохимическая систематика и экология . 35 (3): 121–129. дои :10.1016/j.bse.2006.09.004.
  41. ^ Дэйви MP, Брайант Д.Н., Камминс I, Эшенден Т.В., Гейтс П., Бакстер Р., Эдвардс Р. (август 2004 г.). «Влияние повышенного уровня CO 2 на сосудистую сеть и фенольный вторичный метаболизм Plantago maritima». Фитохимия . 65 (15): 2197–2204. Бибкод : 2004PChem..65.2197D. doi :10.1016/j.phytochem.2004.06.016. ПМИД  15587703.
  42. ^ «Справочник по оценке парниковых газов Отдела глобальной окружающей среды - Практическое руководство по оценке выбросов парниковых газов на уровне проекта» . Всемирный банк . Архивировано из оригинала 3 июня 2016 года . Проверено 10 ноября 2007 г.
  43. ^ Луйссаерт С., Шульце Э.Д., Бёрнер А., Кноль А., Хессенмеллер Д., Лоу Б.Е. и др. (сентябрь 2008 г.). «Старые леса как глобальные поглотители углерода» (PDF) . Природа . 455 (7210): 213–215. Бибкод : 2008Natur.455..213L. дои : 10.1038/nature07276. PMID  18784722. S2CID  4424430.
  44. ^ Фальковски П., Скоулз Р.Дж., Бойл Э., Канаделл Дж., Кэнфилд Д., Эльзер Дж. и др. (октябрь 2000 г.). «Глобальный углеродный цикл: проверка наших знаний о Земле как системе». Наука . 290 (5490): 291–296. Бибкод : 2000Sci...290..291F. дои : 10.1126/science.290.5490.291. PMID  11030643. S2CID  1779934.
  45. ^ ab Фридман Д. «Токсичность воздействия углекислого газа, симптомы отравления CO2, пределы воздействия углекислого газа и ссылки на процедуры тестирования на токсичный газ». Осмотрите APedia . Архивировано из оригинала 28 сентября 2009 года.
  46. ^ "CarbonTracker CT2011_oi (Графическая карта CO2)" . esrl.noaa.gov . Архивировано из оригинала 13 февраля 2021 года . Проверено 20 апреля 2007 г.
  47. ^ «Углекислый газ как средство подавления огня: изучение рисков». Агентство по охране окружающей среды США. Архивировано из оригинала 2 октября 2015 года.
  48. ^ «Вулкан под городом». NOVA Производство Бонн Пиош и Greenspace для WGBH/Бостон . Система общественного вещания. 1 ноября 2005 г. Архивировано из оригинала 5 апреля 2011 г..
  49. ^ Глатте-младший HA, Мотсай Г.Дж., Уэлч Б.Е. (1967). Исследования толерантности к углекислому газу (отчет). Технический отчет школы аэрокосмической медицины Брукса, Техасской школы аэрокосмической медицины. ЗРК-ТР-67-77. Архивировано из оригинала 9 мая 2008 года . Проверено 2 мая 2008 г.{{cite report}}: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
  50. ^ Ламбертсен CJ (1971). Толерантность и токсичность двуокиси углерода (Отчет). Отчет ИФЕМ. Центр данных об экологическом биомедицинском стрессе, Институт экологической медицины, Медицинский центр Пенсильванского университета. № 2-71. Архивировано из оригинала 24 июля 2011 года . Проверено 2 мая 2008 г.{{cite report}}: CS1 maint: неподходящий URL ( ссылка )
  51. ^ аб Сатиш У, Менделл М.Дж., Шекхар К., Хотчи Т., Салливан Д., Штрейферт С., Фиск В.Дж. (декабрь 2012 г.). «Является ли CO2 загрязнителем помещений? Прямое влияние концентраций CO2 от низких до умеренных на способность человека принимать решения» (PDF) . Перспективы гигиены окружающей среды . 120 (12): 1671–1677. дои : 10.1289/ehp.1104789. ПМЦ 3548274 . PMID  23008272. Архивировано из оригинала (PDF) 5 марта 2016 года . Проверено 11 декабря 2014 г. 
  52. ^ аб Аллен Дж. Г. , Макнотон П., Сатиш У., Сантанам С., Валларино Дж., Шпенглер Дж. Д. (июнь 2016 г.). «Связь показателей когнитивных функций с воздействием углекислого газа, вентиляции и летучих органических соединений у офисных работников: исследование контролируемого воздействия в зеленой и обычной офисной среде». Перспективы гигиены окружающей среды . 124 (6): 805–812. дои : 10.1289/ehp.1510037. ПМЦ 4892924 . ПМИД  26502459. 
  53. ^ ab «Пределы воздействия углекислого газа - пределы CO2». InspectAPedia.com. Архивировано из оригинала 16 сентября 2018 года . Проверено 19 октября 2014 г.
  54. ^ Лоу Дж., Уоткинс С., Александр Д. (2010). Воздействие углекислого газа в полете и связанные с ним симптомы: связи, восприимчивость и эксплуатационные последствия (PDF) (отчет). Технический отчет НАСА. ТП–2010–216126. Архивировано из оригинала (PDF) 27 июня 2011 года . Проверено 26 августа 2014 г.
  55. ^ Шефер К.Е., Дуглас WH, Мессье А.А., Ши М.Л., Гоман П.А. (1979). «Влияние длительного воздействия 0,5% CO2 на кальцификацию почек и ультраструктуру легких». Подводные биомедицинские исследования . 6 (Дополнение): S155–S161. PMID  505623. Архивировано из оригинала 19 октября 2014 года . Проверено 19 октября 2014 г.
  56. ^ Ду Б, Тандок MC, Мак М.Л., Сигел Дж.А. (ноябрь 2020 г.). «Концентрация CO2 в помещении и когнитивная функция: критический обзор». Внутренний воздух . 30 (6): 1067–1082. Бибкод : 2020InAir..30.1067D. дои : 10.1111/ina.12706 . PMID  32557862. S2CID  219915861.
  57. Каплан Л. (4 июня 2019 г.). «Спроси врача: мой шлем делает меня глупым? - РевЗилла». www.revzilla.com . Архивировано из оригинала 22 мая 2021 года . Проверено 22 мая 2021 г.
  58. ^ Брювилер П.А., Штемпфли Р., Хубер Р., Камензинд М. (сентябрь 2005 г.). «Концентрация CO 2 и O 2 во встроенных мотоциклетных шлемах». Прикладная эргономика . 36 (5): 625–633. дои : 10.1016/j.apergo.2005.01.018. ПМИД  15893291.
  59. ^ «Вентиляция для обеспечения приемлемого качества воздуха в помещении» (PDF) . 2018. ISSN  1041-2336. Архивировано (PDF) из оригинала 26 октября 2022 года . Проверено 10 августа 2023 г.
  60. Канада, Здоровье (19 марта 2021 г.). «Углекислый газ в вашем доме». www.canada.ca . Проверено 10 августа 2023 г.
  61. ^ ab «Типичный уровень CO2 в домашнем тестере». CO2 метр . 8 августа 2023 г. Проверено 10 августа 2023 г.
  62. ^ Аллен Дж.Г., Макнотон П., Сатиш У., Сантанам С., Валларино Дж., Шпенглер Дж.Д. (июнь 2016 г.). «Связь показателей когнитивных функций с воздействием углекислого газа, вентиляции и летучих органических соединений у офисных работников: исследование контролируемого воздействия в зеленой и обычной офисной среде». Перспективы гигиены окружающей среды . 124 (6): 805–812. дои : 10.1289/ehp.1510037. ПМЦ 4892924 . ПМИД  26502459. 
  63. Ромм Дж (26 октября 2015 г.). «Эксклюзив: повышенный уровень CO2 напрямую влияет на когнитивные способности человека, показывает новое исследование Гарварда». ДумайПрогресс . Архивировано из оригинала 9 октября 2019 года . Проверено 14 октября 2019 г.
  64. ^ "Трое погибли в результате инцидента с сухим льдом на вечеринке у бассейна в Москве" . Новости BBC . 29 февраля 2020 года. Архивировано из оригинала 29 февраля 2020 года. Жертвы были связаны с влиятельной личностью в Instagram Екатериной Диденко.
  65. ^ Реттнер Р. (2 августа 2018 г.). «Женщина умерла от паров сухого льда. Вот как это может произойти». Живая наука . Архивировано из оригинала 22 мая 2021 года . Проверено 22 мая 2021 г.
  66. ^ Концентрации CO2 в внутреннем воздухе и эффектах на здоровье (PDF) (Отчет) (на французском языке). АНСЫ. Июль 2013. с. 294.
  67. ^ Хацидиаку, Лия; Мумович, Деян; Саммерфилд, Алекс (март 2015 г.). «Является ли CO 2 хорошим показателем качества воздуха в классах? Часть 1: Взаимосвязь между температурными условиями, уровнями CO 2, интенсивностью вентиляции и отдельными загрязнителями внутри помещений». Строительные услуги, инженерные исследования и технологии . 36 (2): 129–161. дои : 10.1177/0143624414566244. ISSN  0143-6244. S2CID  111182451.
  68. ^ Четин, Мехмет; Севик, Хакан (2016). «АНАЛИЗ КАЧЕСТВА CO2 В ПОМЕЩЕНИИ УНИВЕРСИТЕТА КАСТАМОНУ» (PDF) . Конференция Международного журнала искусств и наук . 9 (3): 71.
  69. ^ ван Гардинген П.Р., Грейс Дж., Джеффри С.Э., Бьяри Ш., Миглиетта Ф., Раши А., Беттарини I (1997). «Долгосрочное воздействие повышенных концентраций CO 2 на газообмен листьев: возможности исследования с использованием источников CO 2 ». В Раски А., Миглиетта Ф., Тогнетти Р., ван Гардинген PR (ред.). Реакция растений на повышенный уровень CO 2 : Данные природных источников . Кембридж: Издательство Кембриджского университета. стр. 69–86. ISBN 978-0-521-58203-2.
  70. ^ Мартини М (1997). «Выбросы CO 2 в вулканических районах: истории болезни и опасности». В Раски А., Миглиетта Ф., Тогнетти Р., ван Гардинген PR (ред.). Реакция растений на повышенный уровень CO 2 : Данные природных источников . Кембридж: Издательство Кембриджского университета. стр. 69–86. ISBN 978-0-521-58203-2.
  71. ^ abcd «ABG (газ артериальной крови)» . Бруксайд Ассошиэйтс . Архивировано из оригинала 12 августа 2017 года . Проверено 2 января 2017 г.
  72. ^ «Сколько углекислого газа люди выделяют через дыхание?». EPA.gov . Архивировано из оригинала 2 февраля 2011 года . Проверено 30 апреля 2009 г.
  73. ^ Хенриксон С (2005). Химия. Заметки Клиффса. ISBN 978-0-7645-7419-1.
  74. ^ abcd «Углекислый газ». Solarnavigator.net. Архивировано из оригинала 14 сентября 2008 года . Проверено 12 октября 2007 г.
  75. ^ Баттисти-Чарбонни, А.; Фишер, Дж.; Даффин, Дж. (15 июня 2011 г.). «Цереброваскулярная реакция на углекислый газ у человека». Дж. Физиол . 589 (12): 3039–3048. doi : 10.1113/jphysicalol.2011.206052. ПМК 3139085 . ПМИД  21521758. 
  76. ^ Патель, С.; Мяо, Дж. Х.; Етискул, Э.; Анохин А.; Маймундер, SH (2022). «Физиология, задержка углекислого газа». Национальная медицинская библиотека . Национальный центр биотехнологической информации, НИЗ. ПМИД  29494063 . Проверено 20 августа 2022 г.
  77. ^ Уилмшерст, Питер (1998). «Азбука кислорода». БМЖ . 317 (7164): 996–999. дои : 10.1136/bmj.317.7164.996. ПМК 1114047 . ПМИД  9765173. 
  78. ^ Showstack, Рэнди (2013). «Углекислый газ превышает 400 частей на миллион в Мауна-Лоа, Гавайи». Эос, Труды Американского геофизического союза . 94 (21): 192. Бибкод : 2013EOSTr..94Q.192S. дои : 10.1002/2013eo210004 . ISSN  0096-3941.
  79. ^ Монтень, Фен. «Сын пионера климатологии размышляет над отрезвляющей вехой». Йельский университет окружающей среды 360 . Йельская школа лесного хозяйства и экологических исследований. Архивировано из оригинала 8 июня 2013 года . Проверено 14 мая 2013 г.
  80. ^ ab «Углекислый газ сейчас более чем на 50% выше, чем доиндустриальный уровень | Национальное управление океанических и атмосферных исследований» . www.noaa.gov . 3 июня 2022 года. Архивировано из оригинала 5 июня 2022 года . Проверено 14 июня 2022 г.
  81. ^ аб Эгглтон, Тони (2013). Краткое введение в изменение климата. Издательство Кембриджского университета. п. 52. ИСБН 9781107618763. Архивировано из оригинала 14 марта 2023 года . Проверено 14 марта 2023 г.
  82. ^ ab «Ежегодный индекс парниковых газов NOAA (AGGI) - Введение» . Лаборатория глобального мониторинга NOAA /Лаборатории исследования системы Земли. Архивировано из оригинала 27 ноября 2020 года . Проверено 18 декабря 2020 г.
  83. ^ Этеридж, DM; Л. П. Стил; Р.Л. Лангенфельдс; Р. Дж. Фрэнси; Ж.-М. Барнола; В.И. Морган (1996). «Естественные и антропогенные изменения содержания CO 2 в атмосфере за последние 1000 лет в воздухе антарктических льдов и фирна». Журнал геофизических исследований . 101 (Д2): 4115–28. Бибкод : 1996JGR...101.4115E. дои : 10.1029/95JD03410. ISSN  0148-0227. S2CID  19674607.
  84. ^ МГЭИК (2022 г.) Резюме для политиков. Архивировано 12 марта 2023 г. в Wayback Machine in Climate Change 2022: Смягчение последствий изменения климата. Вклад Рабочей группы III в шестой оценочный отчет Межправительственной группы экспертов по изменению климата. Архивировано 2 августа 2022 г. в Wayback Machine , Cambridge University Press, Кембридж, Великобритания и Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, США.
  85. ^ Петти, GW (2004). «Первый курс атмосферной радиации». Эос-транзакции . 85 (36): 229–51. Бибкод : 2004EOSTr..85..341P. дои : 10.1029/2004EO360007 .
  86. ^ Аткинс П. , де Паула Дж (2006). Физическая химия Аткинса (8-е изд.). У. Х. Фриман. п. 462. ИСБН 978-0-7167-8759-4.
  87. ^ «Двуокись углерода поглощает и повторно излучает инфракрасное излучение». Центр научного образования UCAR. 2012. Архивировано из оригинала 21 сентября 2017 года . Проверено 9 сентября 2017 г.
  88. ^ Арчер Д. (15 марта 2005 г.). «Как долго продлится глобальное потепление?». RealClimate. Архивировано из оригинала 4 марта 2021 года . Проверено 5 марта 2021 г.
  89. ^ Арчер Д. (2009). «Время существования углекислого газа ископаемого топлива в атмосфере». Ежегодный обзор наук о Земле и планетах . 37 (1): 117–34. Бибкод : 2009AREPS..37..117A. doi :10.1146/annurev.earth.031208.100206. hdl : 2268/12933. Архивировано из оригинала 24 февраля 2021 года . Проверено 7 марта 2021 г.
  90. ^ Йоос Ф., Рот Р., Фуглестведт Дж.С., Петерс Г.П., Энтинг И.Г., Фон Бло В. и др. (2013). «Функции импульсной реакции углекислого газа и климата для расчета показателей парниковых газов: многомодельный анализ». Химия и физика атмосферы . 13 (5): 2793–2825. doi : 10.5194/acpd-12-19799-2012 . hdl : 20.500.11850/58316 . Архивировано из оригинала 22 июля 2020 года . Проверено 7 марта 2021 г.
  91. ^ «Рисунок 8.SM.4» (PDF) . Пятый оценочный доклад Межправительственной группы экспертов по изменению климата . п. 8СМ-16. Архивировано (PDF) из оригинала 24 марта 2021 года . Проверено 7 марта 2021 г.
  92. ^ Чжан, И Гэ; и другие. (28 октября 2013 г.). «40-миллионная история атмосферного CO2». Философские труды Королевского общества А. 371 (2001): 20130096. Бибкод : 2013RSPTA.37130096Z. дои : 10.1098/rsta.2013.0096 . ПМИД  24043869.
  93. ^ «Климат и CO2 в атмосфере». Архивировано из оригинала 6 октября 2018 года . Проверено 10 октября 2007 г.
  94. ^ Бернер Р.А., Котавала З. (2001). «GEOCARB III: Пересмотренная модель атмосферного CO2 в фанерозойское время» (PDF) . Американский научный журнал . 301 (2): 182–204. Бибкод : 2001AmJS..301..182B. CiteSeerX 10.1.1.393.582 . дои : 10.2475/ajs.301.2.182. Архивировано (PDF) из оригинала 4 сентября 2011 года . Проверено 15 февраля 2008 г. 
  95. ^ Фридлингштейн П., Джонс М.В., О'Салливан М., Эндрю Р.М., Хаук Дж., Питерс Г.П. и др. (2019). «Глобальный углеродный бюджет 2019». Данные науки о системе Земли . 11 (4): 1783–1838. Бибкод : 2019ESSD...11.1783F. дои : 10.5194/essd-11-1783-2019 . hdl : 20.500.11850/385668 ..
  96. Дони СК, Левин, Н.М. (29 ноября 2006 г.). «Как долго океан может замедлять глобальное потепление?». Океан. Архивировано из оригинала 4 января 2008 года . Проверено 21 ноября 2007 г.
  97. ^ Терхаар, Йенс; Фрелихер, Томас Л.; Йоос, Фортунат (2023). «Закисление океана в сценариях стабилизации температуры, обусловленных выбросами: роль TCRE и парниковых газов, отличных от CO2». Письма об экологических исследованиях . 18 (2): 024033. Бибкод : 2023ERL....18b4033T. дои : 10.1088/1748-9326/acaf91. ISSN  1748-9326. S2CID  255431338. Рисунок 1f
  98. ^ ab Закисление океана из-за увеличения содержания углекислого газа в атмосфере (PDF) . Королевское общество. 2005. ISBN 0-85403-617-2.
  99. ^ Цзян, Ли-Цин; Картер, Брендан Р.; Фили, Ричард А.; Лаувсет, Сив К.; Олсен, Аре (2019). «РН поверхности океана и буферная емкость: прошлое, настоящее и будущее». Научные отчеты . 9 (1): 18624. Бибкод : 2019NatSR...918624J. дои : 10.1038/s41598-019-55039-4 . ПМК 6901524 . ПМИД  31819102.  Текст был скопирован из этого источника, который доступен по международной лицензии Creative Commons Attribution 4.0. Архивировано 16 октября 2017 г. на Wayback Machine.
  100. ^ Чжан, Ю.; Ямамото-Каваи, М.; Уильямс, WJ (16 февраля 2020 г.). «Два десятилетия закисления океана в поверхностных водах круговорота Бофорта, Северный Ледовитый океан: последствия таяния и отступления морского льда в 1997–2016 годах». Письма о геофизических исследованиях . 47 (3). дои : 10.1029/2019GL086421 . S2CID  214271838.
  101. ^ Бопре-Лаперьер, Алексис; Муччи, Альфонсо; Томас, Хельмут (31 июля 2020 г.). «Современное состояние и изменчивость карбонатной системы Канадского Арктического архипелага и прилегающих бассейнов в контексте закисления океана». Биогеонауки . 17 (14): 3923–3942. Бибкод : 2020BGeo...17.3923B. дои : 10.5194/bg-17-3923-2020 . S2CID  221369828.
  102. ^ Митчелл, Марк Дж.; Дженсен, Оливер Э.; Клифф, К. Эндрю; Марото-Валер, М. Мерседес (8 мая 2010 г.). «Модель растворения углекислого газа и кинетики карбонизации минералов». Труды Королевского общества A: Математические, физические и технические науки . 466 (2117): 1265–1290. Бибкод : 2010RSPSA.466.1265M. дои : 10.1098/rspa.2009.0349 .
  103. ^ Луптон Дж., Лилли М., Баттерфилд Д., Эванс Л., Эмбли Р., Олсон Э. и др. (2004). «Выбросы жидкого углекислого газа на гидротермальном участке Шампань, северо-запад вулкана Эйфуку, Марианская дуга». Американский геофизический союз . 2004 г. (Осенняя встреча). В43Ф–08. Бибкод : 2004AGUFM.V43F..08L.
  104. ^ Инагаки Ф, Кайперс ММ, Цуногай Ю, Исибаши Дж, Накамура К, Треуде Т и др. (сентябрь 2006 г.). «Микробное сообщество в отложенном CO2-озере гидротермальной системы южной части Окинавского желоба». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 103 (38): 14164–14169. Бибкод : 2006PNAS..10314164I. дои : 10.1073/pnas.0606083103 . ПМЦ 1599929 . ПМИД  16959888. Видео можно скачать в разделе «Вспомогательная информация». Архивировано из оригинала 19 октября 2018 года.
  105. ^ «Сбор и использование биогаза со свалок». Управление энергетической информации США. 11 января 2017 г. Архивировано из оригинала 11 июля 2018 г. Проверено 22 ноября 2015 г.
  106. ^ «Факты о свалочном газе» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. Январь 2000 г. Архивировано (PDF) из оригинала 23 сентября 2015 г. Проверено 4 сентября 2015 г.
  107. ^ аб Пьерантоцци Р. (2001). "Углекислый газ". Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Уайли. дои : 10.1002/0471238961.0301180216090518.a01.pub2. ISBN 978-0-471-23896-6.
  108. ^ Страсбургер Дж (1969). Теория и практика доменных печей . Нью-Йорк: Американский институт горных, металлургических и нефтяных инженеров. ISBN 978-0-677-10420-1.
  109. ^ Топхэм С (2000). "Углекислый газ". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a05_165. ISBN 3527306730.
  110. ^ «Нехватка CO2: пищевая промышленность требует действий правительства» . Би-би-си. 21 июня 2018 г. Архивировано из оригинала 23 мая 2021 г. Проверено 24 июня 2018 г.
  111. ^ «Специальный отчет МГЭИК об улавливании и хранении углекислого газа» (PDF) . Межправительственная группа экспертов по изменению климата. Архивировано из оригинала (PDF) 24 сентября 2015 года . Проверено 4 сентября 2015 г.
  112. ^ Моррисон RT, Бойд Р.Н. (1983). Органическая химия (4-е изд.). Аллин и Бэкон. стр. 976–977. ISBN 978-0-205-05838-9.
  113. Бадвал С.П., Гидди СС, Маннингс С., Бхатт А.И., Холленкамп А.Ф. (24 сентября 2014 г.). «Новые технологии электрохимического преобразования и хранения энергии». Границы в химии . 2 : 79. Бибкод :2014FrCh....2...79B. дои : 10.3389/fchem.2014.00079 . ПМЦ 4174133 . ПМИД  25309898. 
  114. ^ Уайтинг Д., Ролл М., Викерман Л. (август 2010 г.). «Факторы роста растений: фотосинтез, дыхание и транспирация». CMG GardenNotes . Программа «Мастер-садовник Колорадо». Архивировано из оригинала 2 сентября 2014 года . Проверено 10 октября 2011 г.
  115. ^ Wagoner PE (февраль 1994 г.). "Углекислый газ". Сколько земли могут оставить десять миллиардов человек для природы? Архивировано из оригинала 12 октября 2011 года . Проверено 10 октября 2011 г.
  116. ^ Стаффорд Н. (август 2007 г.). «Будущие культуры: другой парниковый эффект». Природа . 448 (7153): 526–528. Бибкод : 2007Natur.448..526S. дои : 10.1038/448526a . PMID  17671477. S2CID  9845813.
  117. ^ Агентство по пищевым стандартам Великобритании: «Текущие одобренные ЕС добавки и их номера E». Архивировано из оригинала 7 октября 2010 года . Проверено 27 октября 2011 г.
  118. ^ Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США: «Список статуса пищевых добавок». Управление по контролю за продуктами и лекарствами . Архивировано из оригинала 4 ноября 2017 года . Проверено 13 июня 2015 г.
  119. ^ Кодекс пищевых стандартов Австралии и Новой Зеландии «Стандарт 1.2.4 – Маркировка ингредиентов». 8 сентября 2011 г. Архивировано из оригинала 19 января 2012 г. Проверено 27 октября 2011 г.
  120. ^ Журнал Futurific Leading Indicators. Том. 1. ООО «КРЭС». ISBN 978-0-9847670-1-4. Архивировано из оригинала 15 августа 2021 года . Проверено 9 ноября 2020 г.
  121. ^ Виджай GP (25 сентября 2015 г.). Индийский хлеб: подробное руководство по традиционному и инновационному индийскому хлебу. Вестленд. ISBN 978-93-85724-46-6.[ постоянная мертвая ссылка ]
  122. ^ «Ученые обнаружили белковый рецептор вкуса карбонизации» . ScienceDaily . 16 октября 2009 г. Архивировано из оригинала 29 марта 2020 г. . Проверено 29 марта 2020 г.
  123. ^ Коглан А (3 февраля 2018 г.). «Более гуманный способ забоя кур может получить одобрение ЕС». Новый учёный . Архивировано из оригинала 24 июня 2018 года . Проверено 24 июня 2018 г.
  124. ^ «Что такое ошеломляющий CO2?». РСПКА. Архивировано из оригинала 9 апреля 2014 года.
  125. ^ Кэмпбелл А (10 марта 2018 г.). «Гуманная казнь и страх перед барабаном». Новый учёный . Архивировано из оригинала 24 июня 2018 года . Проверено 24 июня 2018 г.
  126. ^ Нордестгаард Б.Г., Ростгаард Дж. (февраль 1985 г.). «Сушка критической точки по сравнению с сублимационной сушкой для сканирующей электронной микроскопии: количественное и качественное исследование изолированных гепатоцитов». Журнал микроскопии . 137 (Часть 2): 189–207. doi :10.1111/j.1365-2818.1985.tb02577.x. PMID  3989858. S2CID  32065173.
  127. ^ «Типы огнетушителей». Консультативный центр пожарной безопасности . Архивировано из оригинала 28 июня 2021 года . Проверено 28 июня 2021 г.
  128. ^ Кодекс 12 Национальной ассоциации противопожарной защиты.
  129. ^ Углекислый газ как средство пожаротушения: изучение рисков, Агентство по охране окружающей среды США. 2000.
  130. ^ «Приложение A: CO2 для использования при повышении нефтеотдачи (EOR)» . Ускорение внедрения CCS: промышленное использование улавливаемого углекислого газа. 20 декабря 2011 года. Архивировано из оригинала 28 апреля 2017 года . Проверено 2 января 2017 г. {{cite book}}: |website=игнорируется ( помощь )
  131. ^ Остелл Дж. М. (2005). «CO2 для нужд увеличения нефтедобычи – усиление налоговых стимулов». Разведка и добыча: Обзор нефти и газа . Архивировано из оригинала 7 февраля 2012 года . Проверено 28 сентября 2007 г.
  132. ^ «Улучшенная добыча метана угольных пластов» . ETH Цюрих. 31 августа 2006 г. Архивировано из оригинала 6 июля 2011 г.
  133. ^ Клейтон М (11 января 2006 г.). «Водоросли – как мята для дымовых труб». Христианский научный монитор . Архивировано из оригинала 14 сентября 2008 года . Проверено 11 октября 2007 г.
  134. ^ Ацуми С., Хигасидэ В., Ляо Дж.К. (декабрь 2009 г.). «Прямая фотосинтетическая переработка углекислого газа в изобутиральдегид». Природная биотехнология . 27 (12): 1177–1180. дои : 10.1038/nbt.1586. PMID  19915552. S2CID  1492698.
  135. ^ Кобб С., Бадиани В., Дхарани А., Вагнер А., Закариас С., Оливейра А.Р. и др. (28 февраля 2022 г.). «Быстрая кинетика гидратации CO2 ухудшает гетерогенный, но улучшает ферментативный катализ восстановления CO2». Природная химия . 14 (4): 417–424. Бибкод : 2022NatCh..14..417C. дои : 10.1038/s41557-021-00880-2. ISSN  1755-4349. ПМЦ 7612589 . PMID  35228690. S2CID  247160910. 
  136. ^ Эдвардс Мур Э., Кобб С.Дж., Който А.М., Оливейра А.Р., Перейра И.А., Рейснер Э. (январь 2022 г.). «Понимание локальной химической среды биоэлектрокатализа». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 119 (4): e2114097119. Бибкод : 2022PNAS..11914097E. дои : 10.1073/pnas.2114097119 . ПМЦ 8795565 . ПМИД  35058361. 
  137. ^ «Чистый способ превратить CO2 в топливо, вдохновленный природой» . Прикладные науки от технологических сетей . 1 марта 2022 г. Проверено 2 марта 2022 г.
  138. ^ «Компания Coca-Cola объявляет о применении изоляции без ГФУ в холодильных установках для борьбы с глобальным потеплением» . Компания Кока-Кола. 5 июня 2006 г. Архивировано из оригинала 1 ноября 2013 г. Проверено 11 октября 2007 г.
  139. ^ «Modine усиливает свои усилия по исследованию CO2» . R744.com. 28 июня 2007 г. Архивировано из оригинала 10 февраля 2008 г.
  140. ^ TCE, инженер-химик. Институт инженеров-химиков. 1990. Архивировано из оригинала 17 августа 2021 года . Проверено 2 июня 2020 г.
  141. ^ ab «Руководство AVMA по эвтаназии животных: издание 2020 г.» (PDF) . Американская ветеринарная медицинская ассоциация . 2020. Архивировано (PDF) из оригинала 1 февраля 2014 года . Проверено 13 августа 2021 г.
  142. ^ Харрис Д. (сентябрь 1910 г.). «Пионер в области гигиены вентиляции». Ланцет . 176 (4542): 906–908. дои : 10.1016/S0140-6736(00)52420-9. Архивировано из оригинала 17 марта 2020 года . Проверено 6 декабря 2019 г.
  143. ^ Альмквист Э (2003). История промышленных газов . Спрингер. п. 93. ИСБН 978-0-306-47277-0.
  144. ^ Пристли Дж. , Эй В. (1772). «Наблюдения за различными видами воздуха». Философские труды . 62 : 147–264. дои : 10.1098/rstl.1772.0021. S2CID  186210131. Архивировано из оригинала 7 июня 2010 года . Проверено 11 октября 2007 г.
  145. ^ Дэви Х (1823). «О применении жидкостей, образующихся при конденсации газов, в качестве механических агентов». Философские труды . 113 : 199–205. дои : 10.1098/rstl.1823.0020 . JSTOR  107649.
  146. ^ Тилорье AJ (1835). «Затвердевание карбоновой кислоты». Комптес Рендус . 1 : 194–196. Архивировано из оригинала 2 сентября 2017 года . Проверено 1 сентября 2017 г.
  147. ^ Тилорье AJ (1836). «Затвердевание угольной кислоты». Лондонский и Эдинбургский философский журнал . 8 (48): 446–447. дои : 10.1080/14786443608648911. Архивировано из оригинала 2 мая 2016 года . Проверено 15 ноября 2015 г.
  148. В текстах XIX века иногда пишется как «душ-влажность».
  149. ^ Холдейн, Джон (1894). «Заметки исследования природы и физиологического действия черной влаги, обнаруженные на шахтах Подмор, Стаффордшир, и шахтах Лиллешолл, Шропшир». Труды Лондонского королевского общества . 57 : 249–257. Бибкод : 1894RSPS...57..249H. JSTOR  115391.

Внешние ссылки