Карбонат — это соль угольной кислоты H2CO3 , [ 2], характеризующаяся наличием карбонат - иона , многоатомного иона с формулой CO2−3. Слово «карбонат» может также относиться к карбонатному эфиру , органическому соединению, содержащему карбонатную группу O=C(−O−) 2 .
Этот термин также используется в качестве глагола для описания карбонизации : процесса повышения концентрации ионов карбоната и бикарбоната в воде для получения газированной воды и других газированных напитков — либо путем добавления углекислого газа под давлением, либо путем растворения солей карбоната или бикарбоната в воде.
В геологии и минералогии термин «карбонат» может относиться как к карбонатным минералам , так и к карбонатной породе (которая состоит в основном из карбонатных минералов), и в обоих случаях преобладает карбонатный ион CO2−3. Карбонатные минералы чрезвычайно разнообразны и повсеместно встречаются в химически осажденных осадочных породах . Наиболее распространенными являются кальцит или карбонат кальция , CaCO 3 , главный компонент известняка (а также основной компонент раковин моллюсков и скелетов кораллов ); доломит , карбонат кальция и магния CaMg(CO 3 ) 2 ; и сидерит , или карбонат железа (II) , FeCO 3 , важная железная руда . Карбонат натрия («сода» или «натрон»), Na 2 CO 3 , и карбонат калия («поташ»), K 2 CO 3 , использовались с древних времен для очистки и консервации, а также для производства стекла . Карбонаты широко используются в промышленности, например, при выплавке чугуна, в качестве сырья для производства портландцемента и извести , в составе керамических глазурей и многого другого. Новые области применения карбонатов щелочных металлов включают: хранение тепловой энергии, [3] [4] катализ [5] и электролиты как в технологии топливных элементов [6] , так и в электросинтезе H 2 O 2 в водных средах. [7]
Карбонатный ион — простейший оксоуглеродный анион . Он состоит из одного атома углерода , окруженного тремя атомами кислорода , в тригональной плоской структуре с молекулярной симметрией D 3h . Он имеет молекулярную массу 60,01 г/моль и несет общий формальный заряд −2. Он является сопряженным основанием гидрокарбонатного (бикарбонатного) [8] иона, HCO−3, которая является сопряженным основанием H 2 CO 3 , угольной кислоты .
Структура Льюиса карбонат-иона имеет две (длинные) одинарные связи с отрицательными атомами кислорода и одну короткую двойную связь с нейтральным атомом кислорода.
Эта структура несовместима с наблюдаемой симметрией иона, которая подразумевает, что три связи имеют одинаковую длину и что три атома кислорода эквивалентны. Как и в случае изоэлектронного нитрат- иона, симметрия может быть достигнута путем резонанса между тремя структурами:
Этот резонанс можно обобщить с помощью модели с дробными связями и делокализованными зарядами:
Карбонаты металлов обычно разлагаются при нагревании, выделяя углекислый газ, оставляя оксид металла. [2] Этот процесс называется кальцинированием , от calx , латинского названия негашеной извести или оксида кальция , CaO, который получают путем обжига известняка в известковой печи :
Как показано на примере его сродства к Ca 2+ , карбонат является лигандом для многих катионов металлов. Комплексы карбонатов и бикарбонатов переходных металлов содержат ионы металлов, ковалентно связанные с карбонатом в различных режимах связи.
Карбонаты лития , натрия , калия , рубидия , цезия и аммония являются водорастворимыми солями, но карбонаты ионов 2+ и 3+ часто плохо растворяются в воде. Из нерастворимых карбонатов металлов важен CaCO 3 , поскольку в виде накипи он накапливается в трубах и затрудняет поток через них. Жесткая вода богата этим материалом, что приводит к необходимости инфраструктурного умягчения воды .
Подкисление карбонатов обычно приводит к выделению углекислого газа :
Таким образом, накипь можно удалить с помощью кислоты.
В растворе равновесие между карбонатом, бикарбонатом, диоксидом углерода и угольной кислотой чувствительно к pH, температуре и давлению. Хотя двух- и трехвалентные карбонаты имеют низкую растворимость, соли бикарбоната растворимы гораздо лучше. Это различие связано с разной энергией решетки твердых тел, состоящих из моно- и дианионов, а также моно- и дикатионов.
В водном растворе карбонат, бикарбонат, диоксид углерода и угольная кислота участвуют в динамическом равновесии . В сильнощелочных условиях преобладает ион карбоната, в то время как в слабощелочных условиях преобладает ион бикарбоната . В более кислых условиях водный диоксид углерода , CO2 (aq) , является основной формой, которая с водой, H2O , находится в равновесии с угольной кислотой – равновесие сильно смещено в сторону диоксида углерода. Таким образом, карбонат натрия является основным , бикарбонат натрия является слабощелочным, в то время как сам диоксид углерода является слабой кислотой.
В органической химии карбонат может также относиться к функциональной группе внутри более крупной молекулы, которая содержит атом углерода, связанный с тремя атомами кислорода, один из которых имеет двойную связь. Эти соединения также известны как органокарбонаты или карбонатные эфиры и имеют общую формулу R−O−C(=O)−O−R′ или RR′CO 3 . Важные органокарбонаты включают диметилкарбонат , циклические соединения этиленкарбонат и пропиленкарбонат , а также замену фосгена, трифосген .
Три обратимые реакции контролируют баланс pH крови и действуют как буфер , стабилизируя его в диапазоне 7,37–7,43: [9] [10]
Выдыхаемый CO 2 (г) истощает CO 2 (водн) , который в свою очередь потребляет H 2 CO 3 , заставляя равновесие первой реакции попытаться восстановить уровень угольной кислоты путем реакции бикарбоната с ионом водорода, пример принципа Ле Шателье . Результатом является повышение щелочности крови (повышение pH). По тому же принципу, когда pH слишком высок, почки выделяют бикарбонат ( HCO−3) в мочу в виде мочевины через цикл мочевины (или орнитиновый цикл Кребса-Хензелейта). При удалении бикарбоната образуется больше H + из угольной кислоты ( H 2 CO 3 ), которая поступает из CO 2 (г), вырабатываемого клеточным дыханием . [11]
Важно, что аналогичный буфер действует в океанах. Это основной фактор изменения климата и долгосрочного углеродного цикла из-за большого количества морских организмов (особенно кораллов), которые состоят из карбоната кальция. Повышение растворимости карбоната из-за повышения температуры приводит к снижению производства морского кальцита и повышению концентрации углекислого газа в атмосфере. Это, в свою очередь, повышает температуру Земли. Количество CO2−3доступны в геологических масштабах, и значительные количества могут в конечном итоге быть повторно растворены в море и выброшены в атмосферу, еще больше увеличивая уровень CO 2. [12]
Обычно считается, что присутствие карбонатов в породе является весомым доказательством присутствия жидкой воды. Недавние наблюдения за планетарной туманностью NGC 6302 демонстрируют доказательства наличия карбонатов в космосе, [13] где водные изменения, подобные земным, маловероятны. Были предложены и другие минералы, которые соответствовали бы наблюдениям.
Небольшие количества карбонатных отложений были обнаружены на Марсе с помощью спектральной визуализации [14] и марсианские метеориты также содержат небольшие количества. Подземные воды могли существовать в Гусеве [15] и на плато Меридиана . [16]