stringtranslate.com

Метанол

Метанол (также называемый , среди прочего, метиловым спиртом и древесным спиртом ) представляет собой органическое химическое соединение и простейший алифатический спирт с химической формулой CH 3 OH ( метильная группа , связанная с гидроксильной группой , часто сокращенно MeOH ). Это легкая, летучая , бесцветная и легковоспламеняющаяся жидкость с характерным спиртовым запахом, похожим на запах этанола (питьевого спирта). [17] Метанол получил название древесного спирта , потому что когда-то его производили главным образом путем деструктивной перегонки древесины . Сегодня метанол в основном производят в промышленных масштабах путем гидрирования монооксида углерода . [18]

Метанол состоит из метильной группы, связанной с полярной гидроксильной группой. Ежегодно производится более 20 миллионов тонн, и он используется в качестве прекурсора для других товарных химикатов , включая формальдегид , уксусную кислоту , метил-трет-бутиловый эфир , метилбензоат , анизол , пероксикислоты , а также множество более специализированных химикатов. [18]

Вхождение

Небольшие количества метанола присутствуют у нормальных, здоровых людей. Одно исследование показало, что в выдыхаемом воздухе испытуемых среднее значение составляет 4,5  частей на миллион . [19] Среднее количество эндогенного метанола у людей, составляющее 0,45 г/день, может метаболизироваться из пектина , содержащегося во фруктах; из одного килограмма яблока получается до 1,4 г пектина (0,6 г метанола.) [20]

Метанол вырабатывается анаэробными бактериями и фитопланктоном . [21] [22]

Межзвездная среда

Метанол также содержится в обильных количествах в областях звездообразования в космосе и используется в астрономии в качестве маркера таких регионов. Его обнаруживают по спектральным эмиссионным линиям. [23]

В 2006 году астрономы, используя массив радиотелескопов MERLIN в обсерватории Джодрелл-Бэнк, обнаружили большое облако метанола в космосе диаметром 463 тераметра (288 миллиардов миль). [24] [25] В 2016 году астрономы обнаружили метанол в планетообразующем диске вокруг молодой звезды TW Гидры с помощью радиотелескопа с большой миллиметровой решеткой в ​​Атакаме . [26]

История

В процессе бальзамирования древние египтяне использовали смесь веществ, в том числе метанол, который они получали в результате пиролиза древесины. Однако чистый метанол был впервые выделен в 1661 году Робертом Бойлем , когда он получил его путем перегонки самшита (самшита). [27] Позже он стал известен как «пироксальный дух». В 1834 году французские химики Жан-Батист Дюма и Эжен Пелиго определили его элементный состав. [28]

Они также ввели слово «метилен» в органическую химию, образовав его от греческого methy = «спиртовая жидкость» + hşlē = «лес, древесина, древесина, материал». «Метилен» обозначал «радикал» , который содержал около 14% водорода по массе и содержал один атом углерода. Это будет CH 2 , но в то время считалось, что атомный вес углерода всего в шесть раз превышает атомный вес водорода, поэтому они дали формулу CH. [28] Затем они назвали древесный спирт (l'esprit de bois) «бигидратом метилена» (бигидратом, потому что они думали, что формула - C 4 H 8 O 4 или (CH) 4 (H 2 O) 2 ). Термин «метил» был получен примерно в 1840 году путем обратного образования слова «метилен» и затем был применен для описания «метилового спирта». В 1892 году на Международной конференции по химической номенклатуре это слово было сокращено до «метанол» . [29] Суффикс -ил , который в органической химии образует названия углеродных групп , происходит от слова метил .

Французский химик Поль Сабатье представил первый процесс , который можно было использовать для синтетического производства метанола, в 1905 году. Этот процесс предполагал, что двуокись углерода и водород могут вступать в реакцию с образованием метанола. [9] Немецкие химики Алвин Митташ и Матиас Пьер, работающие в компании Badische-Anilin & Soda-Fabrik (BASF), разработали средство для преобразования синтез-газа (смесь монооксида углерода , углекислого газа и водорода ) в метанол и получили патент . По словам Боззано и Маненти, процесс BASF был впервые использован в Леуне , Германия, в 1923 году. Рабочие условия включали «высокие» температуры (от 300 до 400 °C) и давления (от 250 до 350 атм) с катализатором на основе оксида цинка / хрома. . [30]

Заявка на патент США № 1569775 ( US 1569775  ) была подана 4 сентября 1924 г. и выдана 12 января 1926 г. компании BASF; В процессе использовался катализатор из оксидов хрома и марганца в чрезвычайно жестких условиях: давление от 50 до 220 атм и температура до 450 ° C. Современное производство метанола стало более эффективным за счет использования катализаторов (обычно медных), способных работать при более низких давлениях. Современный процесс получения метанола низкого давления (LPM) был разработан компанией ICI в конце 1960-х годов (США 3326956), срок действия патента на технологию уже давно истек. 

Во время Второй мировой войны метанол использовался в качестве топлива в нескольких немецких военных ракетных конструкциях под названием M-Stoff и в смеси примерно 50/50 с гидразином , известной как C-Stoff .

Использование метанола в качестве моторного топлива привлекло внимание во время нефтяного кризиса 1970-х годов . К середине 1990-х годов в США было введено более 20 000 метаноловых « автомобилей с гибким топливом » (FFV), способных работать на метаноле или бензине. начало 1990-х годов. К концу 1990-х годов автопроизводители прекратили производство метанольных автомобилей FFV, переключив свое внимание на автомобили, работающие на этаноле. Хотя программа метанола FFV имела технический успех, рост цен на метанол в середине-конце 1990-х годов, в период падения цен на бензиновые насосы, снизил интерес к метанольному топливу . [31]

В начале 1970-х годов компания Mobil разработала процесс производства бензинового топлива из метанола. [32]

Между 1960-ми и 1980-ми годами метанол стал предшественником химического сырья - уксусной кислоты и уксусного ангидрида . Эти процессы включают синтез уксусной кислоты Монсанто , процесс Катива и процесс ангидрида уксусной кислоты Теннесси Истмана .

Приложения

Производство формальдегида, уксусной кислоты, метил - трет -бутилового эфира

Метанол в первую очередь преобразуется в формальдегид, который широко используется во многих областях, особенно в производстве полимеров . Преобразование влечет за собой окисление:

2 СН 3 ОН + О 2 → 2 СН 2 О + 2 Н 2 О

Уксусную кислоту можно получить из метанола.

Процесс Cativa превращает метанол в уксусную кислоту . [33]

Метанол и изобутен объединяют с образованием метил- трет -бутилового эфира (МТБЭ). МТБЭ является основным средством повышения октанового числа бензина.

Метанол в углеводороды, олефины, бензин

Конденсация метанола для производства углеводородов и даже ароматических систем лежит в основе нескольких технологий, связанных с преобразованием газа в жидкости . К ним относятся превращение метанола в углеводороды (MtH), метанола в бензин (MtG), метанола в олефины (MtO) и метанола в пропилен (MtP). Эти превращения катализируются цеолитами как гетерогенными катализаторами . Процесс MtG когда-то был коммерциализирован в Мотунуи в Новой Зеландии. [34] [35]

Присадка к бензину

Европейская директива по качеству топлива позволяет производителям топлива смешивать до 3% метанола с равным количеством сорастворителя с бензином, продаваемым в Европе. Китай использует более 4,5 миллиардов литров метанола в год в качестве транспортного топлива в смесях низкого уровня для обычных транспортных средств и смесей высокого уровня в транспортных средствах, предназначенных для использования метанола. [ нужна цитата ]

Другие химикаты

Метанол является предшественником большинства простых метиламинов , метилгалогенидов и метиловых эфиров. [18] Метиловые эфиры производятся из метанола, включая переэтерификацию жиров и производство биодизельного топлива посредством переэтерификации . [36] [37]

Ниша и потенциальное использование

Энергоноситель

Метанол является многообещающим энергоносителем , поскольку в жидком виде его легче хранить, чем водород и природный газ. Однако его энергетическая плотность ниже, чем у метана на кг. Его плотность энергии сгорания составляет 15,6 МДж / л ( LHV ), тогда как у этанола – 24, а у бензина – 33 МДж/л.

Дополнительными преимуществами метанола являются его высокая биоразлагаемость и низкая токсичность для окружающей среды. Он не сохраняется ни в аэробной (с наличием кислорода), ни в анаэробной (без кислорода) среде. Период полураспада метанола в грунтовых водах составляет всего от одного до семи дней, в то время как период полураспада многих обычных компонентов бензина составляет сотни дней (например, у бензола - 10–730 дней). Поскольку метанол смешивается с водой и биоразлагаем, его накопление в грунтовых и поверхностных водах, воздухе или почве маловероятно. [38]

Топливо

Метанол иногда используется в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания . При горении образуется углекислый газ и вода:

2 СН 3 ОН + 3 О 2 → 2 СО 2 + 4 Н 2 О

Метаноловое топливо было предложено для наземного транспорта. Главное преимущество экономики метанола заключается в том, что ее можно адаптировать к бензиновым двигателям внутреннего сгорания с минимальными модификациями двигателей и инфраструктуры, которая доставляет и хранит жидкое топливо. Однако его энергетическая плотность меньше, чем у бензина, а это означает, что потребуется более частая заправка. Однако по мощности он эквивалентен сверхвысокооктановому бензину, и большинство современных систем впрыска топлива с компьютерным управлением уже могут его использовать. [39]

Метанол — альтернативное топливо для судов, которое помогает судоходной отрасли соблюдать все более строгие нормы выбросов. Это значительно снижает выбросы оксидов серы (SOx), оксидов азота (NOx) и твердых частиц. Метанол может с высокой эффективностью использоваться в судовых дизелях после небольших модификаций с использованием небольшого количества пилотного топлива (двухтопливное). [40] [41]

В Китае метанол используется в качестве топлива для промышленных котлов, которые широко используются для выработки тепла и пара для различных промышленных применений и отопления жилых помещений. Его использование вытесняет уголь, на который оказывают давление все более строгие экологические нормы. [42]

Топливные элементы с прямым метанолом уникальны тем, что работают при низких температурах и атмосферном давлении, что позволяет им значительно миниатюризироваться. [43] [44] Это, в сочетании с относительно простым и безопасным хранением и обращением с метанолом, может открыть возможность создания бытовой электроники на топливных элементах , такой как портативные компьютеры и мобильные телефоны. [45]

Метанол также широко используется в печах для кемпинга и лодок. Метанол хорошо горит в горелке без давления, поэтому спиртовые печи часто очень простые, иногда чуть больше чашки для топлива. Отсутствие сложности делает их фаворитами туристов, которые проводят продолжительное время в дикой природе. Точно так же алкоголь можно загущать, чтобы снизить риск протечки или разлива, как в случае с маркой « Стерно ».

Метанол смешивается с водой и впрыскивается в высокопроизводительные дизельные и бензиновые двигатели для увеличения мощности и снижения температуры всасываемого воздуха в процессе, известном как впрыск водометанола .

Другие приложения

Метанол используется в качестве денатуранта этанола, продукт известен как «денатурированный спирт» или «метиловый спирт». Это широко использовалось во время запрета в США, чтобы препятствовать употреблению контрабандных спиртных напитков, и в конечном итоге привело к нескольким смертям. [46]

Метанол используется в качестве растворителя и антифриза в трубопроводах и жидкости омывателя ветрового стекла . Метанол использовался в качестве антифриза для охлаждающей жидкости автомобилей в начале 1900-х годов. [47] По состоянию на май 2018 года метанол был запрещен в ЕС для использования при мытье или размораживании ветровых стекол из-за риска его потребления человеком [48] [49] в результате отравлений метанолом в Чехии в 2012 году . [50]

На некоторых станциях очистки сточных вод в сточные воды добавляется небольшое количество метанола, чтобы обеспечить источник углерода для денитрифицирующих бактерий , которые преобразуют нитраты в газообразный азот и уменьшают нитрификацию чувствительных водоносных горизонтов .

Метанол используется в качестве обесцвечивающего агента при электрофорезе в полиакриламидном геле .

Производство

Из синтез-газа

Оксид углерода и водород реагируют над катализатором с образованием метанола. Сегодня наиболее широко используемым катализатором является смесь оксидов меди и цинка , нанесенная на оксид алюминия , впервые использованная ICI в 1966 году. При 5–10 МПа (50–100 атм) и 250 °C (482 °F) реакция

СО + 2 Н 2 → СН 3 ОН

характеризуется высокой селективностью (>99,8%). При производстве синтез-газа из метана на каждый моль оксида углерода образуется три моля водорода, тогда как при синтезе расходуется только два моля газообразного водорода на моль оксида углерода. Одним из способов борьбы с избытком водорода является введение углекислого газа в реактор синтеза метанола, где он тоже реагирует с образованием метанола по уравнению

CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O

С точки зрения механизма, процесс происходит путем первоначального превращения CO в CO 2 , который затем гидрируется : [51]

CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O

где побочный продукт H 2 O рециркулируется посредством реакции конверсии вода-газ

СО + Н 2 О → СО 2 + Н 2

Это дает общую реакцию

СО + 2 Н 2 → СН 3 ОН

что то же самое, что указано выше. В процессе, тесно связанном с производством метанола из синтез-газа, можно напрямую использовать подачу водорода и CO 2 . [52] Основное преимущество этого процесса заключается в том, что можно использовать улавливаемый CO 2 и водород, полученный в результате электролиза , устраняя зависимость от ископаемого топлива.

Биосинтез

Каталитическое превращение метана в метанол осуществляется ферментами, в том числе метанмонооксигеназами . Эти ферменты представляют собой оксигеназы со смешанными функциями, т.е. оксигенация сопровождается выработкой воды [53] и НАД + : [54].

СН 4 + О 2 + НАДФН + Н + → СН 3 ОН + Н 2 О + НАД +

Охарактеризованы как Fe-, так и Cu-зависимые ферменты. [54] Интенсивные, но в основном бесплодные усилия были предприняты, чтобы подражать этой реакции. [55] [56] Метанол легче окисляется, чем исходный метан, поэтому реакции, как правило, не являются селективными. Существуют некоторые стратегии, позволяющие обойти эту проблему. Примеры включают системы Шилова и железо- и медь-содержащие цеолиты. [57] Эти системы не обязательно имитируют механизмы, используемые металлоферментами , но черпают из них некоторое вдохновение. Активные центры могут существенно отличаться от известных в ферментах. Например, в ферменте sMMO предполагается двуядерный активный центр , тогда как в Fe-цеолите предполагается моноядерное железо ( альфа-кислород ). [58]

Глобальные выбросы метанола заводами оцениваются от 180 до 250 миллионов тонн в год. [59] Это в два-три раза больше, чем искусственное промышленное производство метанола.

Зеленый метанол

По состоянию на 2023 год 0,2% мирового производства метанола будет производиться способами, обеспечивающими относительно низкие выбросы парниковых газов; это известно как «зеленый» метанол. [60] Большая часть зеленого метанола производится путем газификации биомассы . [60] Сингаз производится путем газификации биомассы и далее преобразуется в зеленый метанол. [61]

Другой метод производства зеленого метанола включает объединение водорода, углекислого газа и катализатора при высокой температуре и давлении. [60] Чтобы быть классифицированным как «зеленый метанол», водород должен быть «зеленым» водородом , который производится с использованием возобновляемой электроэнергии. [60] Кроме того, диоксид углерода в этом процессе должен быть продуктом улавливания и хранения углерода или прямого улавливания из воздуха или биомассы недавнего происхождения. [60] В некоторых определениях зеленого метанола указывается, что углекислый газ должен улавливаться во время сжигания биоэнергии . [62]

Спецификации качества и анализ

Метанол коммерчески доступен в различных степенях чистоты. Коммерческий метанол обычно классифицируется по классам чистоты А и АА по ASTM. Чистота как класса А, так и класса АА составляет 99,85% метанола по весу. Метанол марки «АА» также содержит следовые количества этанола. [30]

Метанол для химического использования обычно соответствует классу АА. Помимо воды, к типичным примесям относятся ацетон и этанол (которые очень трудно отделить перегонкой). УФ-видимая спектроскопия — удобный метод обнаружения ароматических примесей. Содержание воды можно определить титрованием по Карлу-Фишеру .

Безопасность

Метанол легко воспламеняется. Его пары немного тяжелее воздуха и могут добраться до удаленного источника возгорания и воспламениться. Пожары метанола следует тушить сухими химикатами , углекислым газом , распылением воды или спиртостойкой пеной. [12] Пламя метанола невидимо при дневном свете.

Токсичность

Употребление всего лишь 10 мл (0,34 жидких унций США) чистого метанола может вызвать необратимую слепоту из-за разрушения зрительного нерва . 30 мл (1,0 жидких унций США) потенциально смертельны. [63] Средняя смертельная доза составляет 100 мл (3,4 жидких унции США), т.е. 1–2 мл/кг массы тела чистого метанола. [64] Референтная доза метанола составляет 0,5 мг/кг в день. [65] [66] Токсические эффекты начинаются через несколько часов после приема внутрь, и противоядия часто могут предотвратить необратимый ущерб. [63] Из-за сходства внешнего вида и запаха с этанолом (алкоголем в напитках), их трудно различить; то же самое относится и к денатурированному спирту , фальсифицированным спиртным напиткам или алкогольным напиткам очень низкого качества.

Метанол токсичен по двум механизмам. Во-первых, метанол может быть смертельным из-за воздействия на центральную нервную систему, действуя как депрессант центральной нервной системы так же, как отравление этанолом . Во-вторых, в процессе интоксикации он метаболизируется до муравьиной кислоты (которая присутствует в виде формиат-иона) через формальдегид в процессе, инициируемом ферментом алкогольдегидрогеназой в печени . [67] Метанол превращается в формальдегид посредством алкогольдегидрогеназы (ADH), а формальдегид превращается в муравьиную кислоту (формиат) посредством альдегиддегидрогеназы (ALDH). Преобразование в формиат посредством АЛДГ происходит полностью, без остатка формальдегида. [68] Формиат токсичен, поскольку он ингибирует митохондриальную цитохром-с-оксидазу , вызывая гипоксию на клеточном уровне и метаболический ацидоз , среди множества других метаболических нарушений. [69]

Вспышки отравлений метанолом происходили преимущественно из-за загрязнения питьевого спирта . Это более распространено в развивающихся странах . [70] Тем не менее в 2013 году в США произошло более 1700 случаев. Заболевшими часто являются взрослые мужчины. [71] Результаты могут быть хорошими при раннем лечении. [72] Токсичность метанола была описана еще в 1856 году. [73]

Из-за своих токсичных свойств метанол часто используется в качестве денатурирующей добавки к этанолу, производимому для промышленного использования. Добавление метанола освобождает промышленный этанол (широко известный как « денатурированный спирт » или «метиловый спирт») от акцизного налога на спиртные напитки в США и других странах.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 692. дои : 10.1039/9781849733069-00648. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ Лиде, Д.Р., изд. (2005). Справочник CRC по химии и физике (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
  3. ^ Баллинджер, П.; Лонг, Ф.А. (1960). «Кислотные константы ионизации спиртов. II. Кислотность некоторых замещенных метанолов и родственных соединений». Варенье. хим. Соц . 82 (4): 795–798. дои : 10.1021/ja01489a008.
  4. ^ «Метилоксоний». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 года . Проверено 21 декабря 2018 г.
  5. ^ «Метанолат». pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 года . Проверено 21 декабря 2018 г. Метоксид – это органический анион, который является сопряженным основанием метанола. ... Это сопряженное основание метанола.
  6. ^ «RefractiveIndex.INFO - База данных индекса преломления» . refractiveindex.info . Архивировано из оригинала 23 февраля 2017 года . Проверено 14 февраля 2012 г.
  7. ^ Гонсалес, Бегонья (2007). «Плотность, динамическая вязкость и производные свойства бинарных смесей метанола или этанола с водой, этилацетатом и метилацетатом при Т = (293,15, 298,15 и 303,15) К». Журнал химической термодинамики . 39 (12): 1578–1588. doi :10.1016/j.jct.2007.05.004.
  8. ^ abcd «Метанол» (PDF) . Лаборатория хим . Валтех. Архивировано (PDF) из оригинала 10 марта 2016 года . Проверено 10 марта 2016 г.
  9. ^ ab Toxicity на PubChem. Архивировано 20 августа 2018 г. в Wayback Machine.
  10. ^ abcd Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0397». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  11. ^ abc «Метанол». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  12. ^ abc «База данных по безопасности и здоровью при реагировании на чрезвычайные ситуации: систематический агент: МЕТАНОЛ». Центры по контролю и профилактике заболеваний. Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 года . Проверено 3 августа 2018 г.
  13. ^ «PubChem: Безопасность и опасности - Классификация СГС» . Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США. Архивировано из оригинала 20 августа 2018 года . Проверено 20 августа 2018 г.
  14. ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF) . Институт метанола . 2017. с. 253. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 года . Проверено 3 августа 2018 г.
  15. ^ «Техническая информация и руководство по безопасному обращению с метанолом». Корпорация Метанекс . Архивировано из оригинала 11 марта 2012 года.
  16. ^ «Руководство по безопасному обращению с метанолом» (PDF) . Институт метанола . 2017. с. 243. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 года . Проверено 3 августа 2018 г.
  17. ^ Национальный институт безопасности и гигиены труда (22 августа 2008 г.). «База данных по безопасности и здоровью при реагировании на чрезвычайные ситуации: Метанол». Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 года . Проверено 17 марта 2009 г.
  18. ^ abc Фидлер, Э.; Гроссманн, Г.; Буркхард Керсебом, Д.; Вайс, Г.; Витте, К. (2005). «Метанол». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a16_465. ISBN 978-3-527-30673-2.
  19. ^ Тернер С (2006). «Продольное исследование метанола в выдыхаемом воздухе 30 здоровых добровольцев с использованием масс-спектрометрии с выбранной ионной проточной трубкой, SIFT-MS». Физиологическое измерение . 27 (7): 637–48. Бибкод : 2006PhyM...27..637T. дои : 10.1088/0967-3334/27/7/007. PMID  16705261. S2CID  22365066.
  20. ^ Линдингер В. (1997). «Эндогенное производство метанола после употребления фруктов». Алкоголизм: клинические и экспериментальные исследования . 21 (5): 939–43. doi :10.1111/j.1530-0277.1997.tb03862.x. ПМИД  9267548.
  21. ^ «Выявлен основной источник метанола в океане» . Океанографический институт Вудс-Хоул . 10 марта 2016 г. Архивировано из оригинала 28 декабря 2018 г. Проверено 30 марта 2016 г.
  22. ^ Минсер, Трейси Дж.; Айхер, Афина К. (2016). «Производство метанола широким филогенетическим набором морского фитопланктона». ПЛОС ОДИН . 11 (3): e0150820. Бибкод : 2016PLoSO..1150820M. дои : 10.1371/journal.pone.0150820 . ПМЦ 4786210 . ПМИД  26963515. 
  23. ↑ Брукс Хейс (17 апреля 2015 г.). «Почему астрономы ненавидят газонокосилку Roomba». Космическая газета. Архивировано из оригинала 27 апреля 2015 года . Проверено 20 апреля 2015 г.
  24. ^ «Модернизированный MERLIN обнаруживает облако алкоголя, простирающееся на 288 миллиардов миль» (пресс-релиз). Центр астрофизики Джодрелла Бэнка . 19 апреля 2006 г. Архивировано из оригинала 20 июля 2011 г.
  25. ↑ Амос, Джонатан (5 апреля 2006 г.). «Мерлин видит огромный поток алкоголя». Новости BBC . Архивировано из оригинала 6 октября 2014 года . Проверено 5 сентября 2010 г.
  26. ^ «Первое обнаружение метилового спирта в диске, образующем планету». Архивировано из оригинала 22 июня 2016 года . Проверено 22 июня 2016 г.
  27. ^ Бойль обсуждает дистилляцию жидкостей из древесины самшитового кустарника в: Роберт Бойль, «Скептический химик» (Лондон, Англия: Дж. Кэдвелл, 1661), стр. 192–195.
  28. ^ ab Отчет Ж. Дюма и Э. Пелиго о метаноле Французской академии наук начался на заседании Академии 27 октября 1834 г. и завершился на заседании 3 ноября 1834 г. См.: Procès-verbaux des séances de l'Académie. , 10  : 600–601. Доступно: Gallica. Архивировано 25 апреля 2015 г. в Wayback Machine . Полный отчет опубликован в: Ж. Дюма и Э. Пелиго (1835) «Mémoire sur l'espirit de bois et sur les divers composés ethérés qui en proviennent» (Мемуары о духе дерева и о различных эфирных соединениях, полученных из него). , Annales de chimie et de Physique , 58  : 5–74; со страницы 9: Nous donnerons le nom de Méthylène (1) à un радикальный ... (1) Μεθυ, vin, et υλη, bois; c’est-à-dire вино или спиртной ликер du bois. (Мы дадим название метилен (1) радикалу... (1) methy , вино, и hulē , дерево; то есть вино или древесный дух.)
  29. ^ Отчет о Международной конференции по химической номенклатуре, состоявшейся в апреле 1892 года в Женеве, Швейцария, см.:
    • Армстронг, Генри Э. (1892). «Международная конференция по химической номенклатуре». Природа . 46 (1177): 56–9. Бибкод : 1892Natur..46...56A. дои : 10.1038/046056c0 .
    • Отчет Армстронга перепечатан с резолюциями на английском языке в: Armstrong, Генри (1892). «Международная конференция по химической номенклатуре». Журнал аналитической и прикладной химии . 6 (1177): 390–400. Бибкод : 1892Natur..46...56A. дои : 10.1038/046056c0 . п. 398: 15. Спирты и фенолы названы в честь углеводорода, из которого они получены, оканчивающегося суффиксом ол (например, пентанол, пентенол и т. д.).
  30. ^ аб Боззано, Джулия; Маненти, Флавио (1 сентября 2016 г.). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации». Прогресс в области энергетики и науки о горении . 56 : 71–105. дои : 10.1016/j.pecs.2016.06.001. ISSN  0360-1285. Архивировано из оригинала 25 сентября 2021 года . Проверено 25 сентября 2021 г.
  31. ^ Халдерман, Джеймс Д.; Мартин, Тони (2009). Гибридные и альтернативные виды топлива. Пирсон/Прентис Холл. ISBN 978-0-13-504414-8.
  32. ^ Рональд Смит (1 декабря 2011 г.). «Метанол в бензин: частный отчет программы экономики процессов» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 4 декабря 2019 года . Проверено 4 декабря 2019 г.
  33. ^ Санли, Дж.Дж.; Уотсон, диджей (2000). «Высокопроизводительный катализ карбонилирования метанола с использованием иридия - процесс Cativa для производства уксусной кислоты». Катализ сегодня . 58 (4): 293–307. дои : 10.1016/S0920-5861(00)00263-7.
  34. ^ Олсби, Ю.; Свевелле, С.; Бьорген, М.; Беато, П.; Янссенс, TVW; Йоэнсен, Ф.; Бордига, С.; Лиллеруд, КП (2012). «Превращение метанола в углеводороды: как полость и размер пор цеолита контролируют селективность продукта». Энджью. хим. Межд. Эд . 51 (24): 5810–5831. дои : 10.1002/anie.201103657. hdl : 2318/122770 . PMID  22511469. S2CID  26585752.
  35. ^ Тиан, П.; Вэй, Ю.; Йе, М.; Лю, З. (2015). «Метанол в олефины (МТО): от основ к коммерциализации». АСУ Катал . 5 (3): 1922–1938. doi : 10.1021/acscatal.5b00007.
  36. ^ "Биодизель - ИНСТИТУТ МЕТАНОЛА" . ИНСТИТУТ МЕТАНОЛА . Архивировано из оригинала 25 марта 2018 года . Проверено 24 марта 2018 г.
  37. ^ «Принципы и процессы производства биодизеля - расширение». Архивировано из оригинала 25 марта 2018 года . Проверено 24 марта 2018 г.
  38. ^ Оценка судьбы и транспорта метанола в окружающей среде. Архивировано 16 мая 2016 г. в Португальском веб-архиве, Malcolm Pirnie, Inc., январь 1999 г.
  39. ^ «Метанол побеждает». Национальное обозрение . Декабрь 2011 г. Архивировано из оригинала 7 июня 2022 г. Проверено 7 июня 2022 г.
  40. ^ «Метанол как судовое топливо». Корпорация Метанекс. Архивировано из оригинала 21 января 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
  41. ^ Андерссон, Карин; Маркес Саласар, Карлос (2015). Отчет о метаноле как морском топливе (PDF) (Отчет). Бизнес-аналитика ФК. Архивировано (PDF) из оригинала 10 апреля 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
  42. ^ «Метанол как промышленное котельное топливо». Корпорация Метанекс. Архивировано из оригинала 20 января 2021 года . Проверено 10 апреля 2021 г.
  43. ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2008). «Миниатюрный микроДМТЭ с использованием технологий кремниевых микросистем: характеристики при низких расходах топлива» (PDF) . Журнал микромеханики и микроинженерии . 18 (12): 125019. Бибкод : 2008JMiMi..18l5019K. дои : 10.1088/0960-1317/18/12/125019. S2CID  110214840. Архивировано (PDF) из оригинала 21 ноября 2021 года . Проверено 30 октября 2021 г.
  44. ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2011). «Микрофлюидные топливные элементы». Датчики и исполнительные механизмы B: Химические вещества . 154 (2): 174. дои :10.1016/j.snb.2009.11.014.
  45. ↑ Бергер, Сэнди (30 сентября 2006 г.). «Метаноловое топливо для ноутбуков». Компьютер·Поцелуй. Архивировано из оригинала 3 февраля 2007 года . Проверено 22 мая 2007 г.
  46. ↑ Блюм, Дебора (19 февраля 2010 г.). «Малорассказанная история о том, как правительство США отравляло алкоголь во время сухого закона». Журнал «Сланец» . Архивировано из оригинала 6 августа 2018 года . Проверено 10 июня 2010 г.
  47. ^ Янт, WP; Шренк, Х.Х.; Сэйерс, Р.Р. (1931). «Метаноловый антифриз и отравление метанолом». Промышленная и инженерная химия . 23 (5): 551. doi : 10.1021/ie50257a020.
  48. ^ «EUR-Lex – 32018R0589 – EN – EUR-Lex» . eur-lex.europa.eu . Архивировано из оригинала 27 июля 2020 года . Проверено 28 ноября 2018 г.
  49. ^ «Исправление к Регламенту Комиссии (ЕС) 2018/589 от 18 апреля 2018 г., вносящее поправки в Приложение XVII к Регламенту (ЕС) № 1907/2006 Европейского парламента и Совета о регистрации, оценке, разрешении и ограничении химических веществ (REACH). в отношении метанола (ОЖ L 99, 19.4.2018)». 23 апреля 2018 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Проверено 7 июля 2020 г.
  50. ^ «Отчет об ограничениях Приложения XV: Предложение по названию ограничивающего вещества: Метанол - таблица D.1-4, стр. 79» . 16 января 2015 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Проверено 17 февраля 2021 г.
  51. ^ Дойчманн, Олаф; Кноцингер, Гельмут; Кохлёфл, Карл и Турек, Томас (2012) «Гетерогенный катализ и твердые катализаторы, 3. Промышленное применение» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана . Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.o05_o03
  52. ^ Боццано, Джулия; Маненти, Флавио (2016). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации». Прогресс в области энергетики и науки о горении . 56 : 76. doi :10.1016/j.pecs.2016.06.001. ISSN  0360-1285.
  53. ^ Му-Хён Байк; Мартин Ньюкомб; Ричард А. Фриснер; Стивен Дж. Липпард (2003). «Механистические исследования гидроксилирования метана метанмонооксигеназой». хим. Преподобный . 103 (6): 2385–2420. дои : 10.1021/cr950244f. ПМИД  12797835.
  54. ^ Аб Лоутон, Ти Джей; Розенцвейг, AC (2016). «Биокатализаторы для конверсии метана: большой прогресс в разрушении небольшого субстрата». Курс. Мнение. хим. Биол . 35 : 142–149. дои : 10.1016/j.cbpa.2016.10.001. ПМК 5161620 . ПМИД  27768948. 
  55. ^ Алайон, EMC; Нахтегаал, М.; Раноккьяри, М.; Ван Боховен, Дж. А. (2012). «Каталитическая конверсия метана в метанол с использованием Cu-цеолитов». CHIMIA Международный химический журнал . 66 (9): 668–674. дои : 10.2533/chimia.2012.668 . PMID  23211724. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 года . Проверено 10 мая 2021 г.
  56. ^ Хаммонд, К.; Дженкинс, РЛ; Димитратос, Н.; Лопес-Санчес, Дж.А.; Аб Рахим, Миннесота; Форд, ММ; Тетфорд, А.; Мерфи, DM; Хаген, Х.; Стэнгленд, EE; Мулин, Дж. М.; Тейлор, Ш.; Уиллок, диджей; Хатчингс, Дж.Дж. (2012). «Каталитическое и механистическое понимание низкотемпературного селективного окисления метана на Fe-ZSM-5, промотированном медью». Химия: Европейский журнал . 18 (49): 15735–45. дои : 10.1002/chem.201202802. ПМИД  23150452.
  57. ^ Снайдер, Бенджамин Э.Р.; Болс, Макс Л.; Шунхейдт, Роберт А.; Селс, Берт Ф.; Соломон, Эдвард И. (19 декабря 2017 г.). «Активные центры железа и меди в цеолитах и ​​их связь с металлоферментами». Химические обзоры . 118 (5): 2718–2768. doi : 10.1021/acs.chemrev.7b00344. PMID  29256242. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 года . Проверено 25 сентября 2021 г.
  58. ^ Снайдер, Бенджамин Э.Р.; Ванельдерен, Питер; Болс, Макс Л.; Халлаерт, Саймон Д.; Беттгер, Ларс Х.; Унгур, Ливиу; Пьерло, Кристина; Шунхейдт, Роберт А.; Селс, Берт Ф. (2016). «Активный центр низкотемпературного гидроксилирования метана в железосодержащих цеолитах». Природа . 536 (7616): 317–321. Бибкод : 2016Natur.536..317S. дои : 10.1038/nature19059. PMID  27535535. S2CID  4467834.
  59. ^ Ставраков, Т.; Гюнтер, А.; Разави, А.; Кларисса, Л.; Клербо, К.; Коэр, П.-Ф.; Хуртманс, Д.; Карагулян Ф.; Де Мазьер, М.; Вигуру, К.; Амелинк, К.; Шун, Н.; Лафинёр, К.; Хайнеш, Б.; Обине, М. (25 мая 2011 г.). «Первый космический расчет глобальных потоков выбросов метанола в атмосферу». Химия и физика атмосферы . 11 (10): 4873–4898. Бибкод : 2011ACP....11.4873S. дои : 10.5194/acp-11-4873-2011 . ISSN  1680-7324. S2CID  54685577. Архивировано из оригинала 26 сентября 2022 года . Проверено 26 сентября 2022 г.
  60. ^ abcde Соллаи, Стефано; Порку, Андреа; Тола, Витторио; Феррара, Франческа; Петтинау, Альберто (1 февраля 2023 г.). «Возобновляемое производство метанола из зеленого водорода и улавливаемого CO2: технико-экономическая оценка». Журнал использования CO2 . 68 : 102345. doi : 10.1016/j.jcou.2022.102345 . ISSN  2212-9820.
  61. ^ Сасидхар, Наллапанени (ноябрь 2023 г.). «Углеродно-нейтральное топливо и химикаты от автономных заводов по переработке биомассы» (PDF) . Индийский журнал экологической инженерии . 3 (2): 1–8. дои : 10.54105/ijee.B1845.113223. ISSN  2582-9289. S2CID  265385618 . Проверено 3 декабря 2023 г.
  62. ^ «Зеленый водород для промышленности: Руководство по разработке политики». www.irena.org . 8 марта 2022 г. с. 18 . Проверено 4 сентября 2023 г.
  63. ^ аб Вейл А (2007). «Метанол». Лекарство . 35 (12): 633–4. doi :10.1016/j.mpmed.2007.09.014.
  64. ^ «Обзор отравления метанолом». Антизол. Архивировано из оригинала 5 октября 2011 года.
  65. ^ «Интегрированная система информации о рисках». Агентство по охране окружающей среды США, ORD, NCEA, IRISD. 15 марта 2013 года. Архивировано из оригинала 5 декабря 2012 года . Проверено 18 февраля 2013 г.
  66. ^ «Токсикологический обзор метанола (неракового) (CAS № 67-56-1) в поддержку сводной информации об Интегрированной системе информации о рисках (IRIS)» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды . Сентябрь 2013 г. EPA/635/R-11/001Fa. Архивировано (PDF) из оригинала 31 марта 2021 года . Проверено 30 марта 2021 г.
  67. ^ Шеп Л.Дж., Слотер Р.Дж., Вейл Дж.А., Бизли Д.М. (2009). «Моряк со слепотой и растерянностью». БМЖ . 339 : b3929. дои : 10.1136/bmj.b3929. PMID  19793790. S2CID  6367081. Архивировано из оригинала 8 октября 2009 года . Проверено 3 октября 2009 г.
  68. ^ МакМартин К.Э., Мартин-Амат Г., Нокер П.Е., Тефли Т.Р. (1979). «Отсутствие роли формальдегида в отравлении метанолом у обезьян». Биохим. Фармакол . 28 (5): 645–9. дои : 10.1016/0006-2952(79)90149-7. ПМИД  109089.
  69. ^ Лиесивуори Дж, Саволайнен Х (сентябрь 1991 г.). «Токсичность метанола и муравьиной кислоты: биохимические механизмы». Фармакол. Токсикол . 69 (3): 157–63. doi :10.1111/j.1600-0773.1991.tb01290.x. ПМИД  1665561.
  70. ^ Бошан, Джорджия; Валенто, М. (сентябрь 2016 г.). «Токсическое употребление алкоголя: быстрое распознавание и лечение в отделении неотложной помощи». Практика неотложной медицинской помощи . 18 (9): 1–20. ПМИД  27538060.
  71. ^ Ферри, Фред Ф. (2016). Клинический консультант Ферри, 2017: 5 книг в 1. Elsevier Health Sciences. п. 794. ИСБН 978-0-323-44838-3. Архивировано из оригинала 10 января 2023 года . Проверено 22 августа 2019 г.
  72. ^ Крузе, JA (октябрь 2012 г.). «Отравление метанолом и этиленгликолем». Клиники интенсивной терапии . 28 (4): 661–711. дои : 10.1016/j.ccc.2012.07.002. ПМИД  22998995.
  73. ^ Клэри, Джон Дж. (2013). Токсикология метанола. Джон Уайли и сыновья. п. 3.4.1. ISBN 978-1-118-35310-3.

дальнейшее чтение

Внешние ссылки