stringtranslate.com

Метоксигруппа

Структура типичной метоксигруппы

В органической химии метоксигруппа — это функциональная группа, состоящая из метильной группы, связанной с кислородом . Эта алкоксигруппа имеет формулу R−O−CH 3 .

В бензольном кольце уравнение Гаммета классифицирует метокси-заместитель в пара -положении как электронодонорную группу , но как электроноакцепторную группу в мета -положении. В орто -положении стерические эффекты , вероятно, приведут к значительному изменению предсказания уравнения Гаммета, которое в противном случае следует той же тенденции, что и для пара -положения.

Происшествие

Простейшими метоксисоединениями являются метанол и диметиловый эфир . Другие метоксиэфиры включают анизол и ванилин . Многие алкоксиды металлов содержат метоксигруппы, такие как тетраметилортосиликат и метоксид титана . Сложные эфиры с метоксигруппой можно назвать метиловыми эфирами, а заместитель —COOCH 3 называется метоксикарбонилом. [1]

Биосинтез

В природе метоксигруппы встречаются в нуклеозидах, которые были подвергнуты 2′- O -метилированию , например, в вариациях структуры 5′-cap, известных как cap-1 и cap-2. Они также являются обычными заместителями в O -метилированных флавоноидах , образование которых катализируется O-метилтрансферазами , действующими на фенолы , такими как катехол - O -метилтрансфераза (COMT). Многие натуральные продукты в растениях, такие как лигнины , генерируются посредством катализа кофеоил-CoA O -метилтрансферазой . [2]

Метоксилирование

Органические метоксиды часто получают путем метилирования алкоксидов. [3] [4] Некоторые арилметоксиды можно синтезировать путем катализируемого металлами метилирования фенолов или метоксилирования арилгалогенидов . [5] [6]

Ссылки

  1. ^ Streitwieser, Andrew (1992). Введение в органическую химию . Heathcock, Clayton H., Kosower, Edward M. (4-е изд.). Нью-Йорк: Macmillan. С. 515. ISBN 0024181706. OCLC  24501305.
  2. ^ Боержан, Вут; Ральф, Джон; Баушер, Мари (2003). «Биосинтез лигнина». Анну. Преподобный Плант Биол . 54 (1): 519–46. doi : 10.1146/annurev.arplant.54.031902.134938. ПМИД  14503002.
  3. ^ Скэрроу, JA; Аллен, CFH (1933). «Метоксиацетонитрил». Org. Synth . 13 : 56. doi :10.15227/orgsyn.013.0056.
  4. ^ Корнелла, Хосеп; Сарате, Каэтана; Мартин, Рубен (2014). «Ni-катализируемое восстановительное расщепление метил-3-метокси-2-нафтоата». Орг. Синтез . 91 : 260–272. дои : 10.15227/orgsyn.091.0260 .
  5. ^ Cheung, Chi Wai; Buchwald, Stephen L. (2 августа 2013 г.). «Мягкий и общий катализируемый палладием синтез метиларильных эфиров, обеспечиваемый использованием предкатализатора палладацикла». Organic Letters . 15 (15): 3998–4001. doi :10.1021/ol401796v. PMC 3776604 . PMID  23883393. 
  6. ^ Толнаи, Гергели Л.; Пето, Балинт; Кралль, Питер; Новак, Золтан (13 января 2014 г.). «Катализируемое палладием метоксилирование ароматических хлоридов боратными солями». Расширенный синтез и катализ . 356 (1): 125–129. doi : 10.1002/adsc.201300687.