stringtranslate.com

Наночастица

Изображения TEM (a, b и c) подготовленных мезопористых наночастиц кремния со средним внешним диаметром: (a) 20 нм, (b) 45 нм и (c) 80 нм. Изображение SEM (d), соответствующее (b). Вставки представляют собой сильно увеличенную мезопористую частицу кремния.

Наночастица или ультратонкая частица — это частица вещества диаметром от 1 до 100 нанометров (нм) . [1] [2] Этот термин иногда используется для более крупных частиц, до 500 нм, или волокон и трубок, которые имеют размер менее 100 нм только в двух направлениях. [2] : 394  В самом низком диапазоне металлические частицы размером менее 1 нм обычно называют атомными кластерами .

Наночастицы отличаются от микрочастиц (1–1000 мкм), «тонких частиц» (размером от 100 до 2500 нм) и «крупных частиц» (размером от 2500 до 10 000 нм), поскольку их меньший размер обуславливает совершенно иные физические или химические свойства, такие как коллоидные свойства и сверхбыстрые оптические эффекты [3] или электрические свойства. [4]

Будучи более подверженными броуновскому движению , они обычно не оседают, как коллоидные частицы , размер которых, как правило, находится в диапазоне от 1 до 1000 нм.

Будучи намного меньше длины волны видимого света (400-700 нм), наночастицы невозможно увидеть с помощью обычных оптических микроскопов , требуя использования электронных микроскопов или микроскопов с лазером . По той же причине дисперсии наночастиц в прозрачных средах могут быть прозрачными, [5] тогда как суспензии более крупных частиц обычно рассеивают часть или весь падающий на них видимый свет. Наночастицы также легко проходят через обычные фильтры , такие как обычные керамические свечи , [6], поэтому для отделения от жидкостей требуются специальные методы нанофильтрации .

Свойства наночастиц часто заметно отличаются от свойств более крупных частиц того же вещества. Поскольку типичный диаметр атома составляет от 0,15 до 0,6 нм, большая часть материала наночастицы находится в пределах нескольких атомных диаметров ее поверхности. Поэтому свойства этого поверхностного слоя могут доминировать над свойствами основного материала. Этот эффект особенно силен для наночастиц, диспергированных в среде различного состава, поскольку взаимодействия между двумя материалами на их границе также становятся значительными. [7]

Идеализированная модель кристаллической наночастицы платины диаметром около 2 нм, демонстрирующая отдельные атомы.

Наночастицы широко распространены в природе и являются объектами изучения во многих науках, таких как химия , физика , геология и биология . Находясь на переходном этапе между объемными материалами и атомными или молекулярными структурами, они часто демонстрируют явления, которые не наблюдаются ни в одном из масштабов. Они являются важным компонентом загрязнения атмосферы и ключевыми ингредиентами во многих промышленных продуктах, таких как краски , пластик , металлы , керамика и магнитные продукты. Производство наночастиц с определенными свойствами является отраслью нанотехнологий .

В целом, малый размер наночастиц приводит к более низкой концентрации точечных дефектов по сравнению с их объемными аналогами, [8] но они поддерживают множество дислокаций , которые можно визуализировать с помощью электронных микроскопов высокого разрешения . [9] Однако наночастицы демонстрируют иную механику дислокаций, которая вместе с их уникальными поверхностными структурами приводит к механическим свойствам, которые отличаются от свойств объемного материала. [10] [11] [12]

Несферические наночастицы (например, призмы, кубы, стержни и т. д.) проявляют зависящие от формы и размера (как химические, так и физические) свойства ( анизотропия ). [13] [14] Несферические наночастицы золота (Au), серебра (Ag) и платины (Pt) благодаря своим интересным оптическим свойствам находят разнообразное применение. Несферическая геометрия нанопризм приводит к высоким эффективным сечениям и более глубоким цветам коллоидных растворов. [15] Возможность смещения резонансных длин волн путем настройки геометрии частиц позволяет использовать их в областях молекулярной маркировки, биомолекулярных анализов, обнаружения следов металлов или нанотехнических приложений. Анизотропные наночастицы демонстрируют специфическое поведение поглощения и стохастическую ориентацию частиц под неполяризованным светом, показывая отчетливую резонансную моду для каждой возбудимой оси. [15]

Определения

Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК)

В предложенной в 2012 году терминологии для биологически родственных полимеров ИЮПАК определил наночастицу как «частицу любой формы с размерами в диапазоне от 1 × 10−9 до 1 × 10−7 м ». [2] : 393  Это определение развилось из определения, данного ИЮПАК в 1997 году. [16] [17]

В той же публикации 2012 года ИЮПАК расширяет этот термин, включая в него трубки и волокна, имеющие только два измерения менее 100 нм. [2] : 394 

Международная организация по стандартизации (ИСО)

Согласно технической спецификации 80004 Международной организации по стандартизации (ISO) , наночастица — это объект, все три внешних измерения которого находятся в наномасштабе, причем самая длинная и самая короткая оси существенно не отличаются, при этом существенная разница обычно составляет не менее 3 раз. [18]

Общее использование

Под «наномасштабом» обычно понимают диапазон от 1 до 100 нм, поскольку новые свойства, отличающие частицы от основного материала, обычно развиваются именно в этом диапазоне размеров.

Для некоторых свойств, таких как прозрачность или мутность , ультрафильтрация , стабильная дисперсия и т. д., существенные изменения, характерные для наночастиц, наблюдаются для частиц размером до 500 нм. Поэтому этот термин иногда расширяют до этого диапазона размеров. [ необходима цитата ]

Связанные концепции

Нанокластеры представляют собой агломераты наночастиц с по крайней мере одним измерением от 1 до 10 нанометров и узким распределением размеров. Нанопорошки [19] представляют собой агломераты сверхтонких частиц, наночастиц или нанокластеров. Монокристаллы нанометрового размера или однодоменные сверхтонкие частицы часто называют нанокристаллами.

Термины коллоид и наночастица не являются взаимозаменяемыми. Коллоид — это смесь, в которой частицы одной фазы диспергированы или суспендированы в другой фазе. Термин применяется только в том случае, если частицы больше атомных размеров, но достаточно малы, чтобы проявлять броуновское движение , при этом критический диапазон размеров (или диаметр частицы) обычно составляет от нанометров (10−9 м ) до микрометров (10−6 м ). [20] Коллоиды могут содержать частицы, слишком большие, чтобы быть наночастицами, а наночастицы могут существовать в неколлоидной форме, например, в виде порошка или в твердой матрице.

История

Естественное явление

Наночастицы естественным образом производятся многими космологическими , [21] геологическими, [21] [22] метеорологическими и биологическими процессами. Значительная часть (по количеству, если не по массе) межпланетной пыли , которая все еще падает на Землю со скоростью тысяч тонн в год, находится в диапазоне наночастиц; [23] [24] и то же самое относится к частицам атмосферной пыли . Многие вирусы имеют диаметры в диапазоне наночастиц.

Доиндустриальные технологии

Наночастицы использовались ремесленниками с доисторических времен, хотя и без знания их природы. Они использовались стеклодувами и гончарами в античности , как показывают римская чаша Ликурга из дихроичного стекла (IV в. н. э.) и люстровая керамика Месопотамии (IX в. н. э.). [25] [26] [27] Последняя характеризуется наночастицами серебра и меди , диспергированными в стекловидной глазури .

19 век

Майкл Фарадей дал первое описание, в научных терминах, оптических свойств металлов нанометрового масштаба в своей классической статье 1857 года. В последующей статье автор (Тернер) указывает, что: «Хорошо известно, что когда тонкие листы золота или серебра помещаются на стекло и нагреваются до температуры, которая значительно ниже красного каления (~500 °C), происходит заметное изменение свойств, в результате чего непрерывность металлической пленки разрушается. Результатом является то, что белый свет теперь свободно передается, отражение соответственно уменьшается, в то время как электрическое сопротивление чрезвычайно увеличивается». [28] [29] [30]

20 век

В 1970-х и 1980-х годах, когда в США проводились первые основательные фундаментальные исследования с наночастицами Гранквистом и Бурманом [31] и Японией в рамках проекта ERATO, [32] исследователи использовали термин «ультратонкие частицы» . Однако в 1990-х годах, когда в США была запущена Национальная нанотехнологическая инициатива , термин «наночастица» стал более распространенным, например, см. статью того же старшего автора 20 лет спустя, посвященную той же проблеме, логнормальному распределению размеров. [33]

Морфология и структура

Нанозвезды оксида ванадия (IV) ( VO 2 ), имеющие структуру кристаллических кластеров, напоминающую структуру пустынных роз

Наночастицы встречаются в самых разных формах, которым дано множество названий, таких как наносферы, [34] наностержни , наноцепи , [35] декаэдрические наночастицы , нанозвезды, наноцветы , нанорифы, [36] наноусы , нановолокна и нанокоробки. [37]

Формы наночастиц могут определяться внутренней кристаллической привычкой материала или влиянием окружающей среды вокруг их создания, например, ингибированием роста кристаллов на определенных гранях с помощью добавок для покрытия, формой капель эмульсии и мицелл в приготовлении прекурсора или формой пор в окружающей твердой матрице. [38] Некоторые применения наночастиц требуют определенных форм, а также определенных размеров или диапазонов размеров.

Аморфные частицы обычно принимают сферическую форму (из-за их микроструктурной изотропии ).

Вариации

Были получены полутвердые и мягкие наночастицы. Прототипом полутвердой наночастицы является липосома . Различные типы липосомных наночастиц в настоящее время используются в клинической практике в качестве систем доставки противораковых препаратов и вакцин . [ необходима цитата ]

Распад биополимеров на их наноразмерные строительные блоки считается потенциальным путем для производства наночастиц с повышенной биосовместимостью и биоразлагаемостью . Наиболее распространенным примером является производство наноцеллюлозы из древесной массы . [39] Другими примерами являются нанолигнин , нанохитин или нанокрахмалы . [40]

Наночастицы, одна половина которых гидрофильная , а другая — гидрофобная, называются частицами Януса и особенно эффективны для стабилизации эмульсий . Они могут самоорганизовываться на границах раздела вода/масло и действовать как стабилизаторы пикеринга . [ необходима цитата ]

Гидрогелевые наночастицы, изготовленные из гидрогелевой оболочки N-изопропилакриламида, могут быть окрашены с помощью аффинных приманок изнутри. [41] Эти аффинные приманки позволяют наночастицам изолировать и удалять нежелательные белки, одновременно улучшая целевые аналиты . [ 41]

Зарождение и рост

Влияние зародышеобразования

Зародышеобразование закладывает основу для синтеза наночастиц. Начальные зародыши играют жизненно важную роль в размере и форме наночастиц, которые в конечном итоге сформируются, выступая в качестве шаблонных зародышей для самой наночастицы. Долгосрочная стабильность также определяется начальными процедурами зародышеобразования. [42] Гомогенное зародышеобразование происходит, когда зародыши образуются равномерно по всей исходной фазе, и встречается реже. Однако гетерогенное зародышеобразование образуется на таких участках, как поверхности контейнеров, примеси и другие дефекты. [43] Кристаллы могут образовываться одновременно, если зародышеобразование происходит быстро, создавая более монодисперсный продукт. Однако медленные скорости зародышеобразования могут привести к образованию полидисперсной популяции кристаллов с различными размерами. Управление зародышеобразованием позволяет контролировать размер, дисперсность и фазу наночастиц.

Процесс зародышеобразования и роста внутри наночастиц можно описать с помощью зародышеобразования, созревания Оствальда или двухступенчатого механизма – модели автокатализа . [44]

Зародышеобразование

Первоначальной теорией зародышеобразования при образовании наночастиц с 1927 года была Классическая теория зародышеобразования (КТН). [45] Считалось, что изменения размера частиц можно описать только взрывным зародышеобразованием. В 1950 году Виктор Ламер использовал КТН в качестве основы зародышеобразования для своей модели роста наночастиц. Модель Ламера состоит из трех частей: 1. Быстрое увеличение концентрации свободных мономеров в растворе, 2. Быстрое зародышеобразование мономера, характеризующееся взрывным ростом частиц, 3. Рост частиц, контролируемый диффузией мономера. [46] Эта модель описывает, что рост на зародыше является спонтанным, но ограничен диффузией предшественника к поверхности зародыша. Модель Ламера не смогла объяснить кинетику зародышеобразования ни в одной современной системе. [47] [48] [49]

созревание по Оствальду

Созревание Оствальда — это процесс, в котором крупные частицы растут за счет более мелких частиц в результате растворения мелких частиц и осаждения растворенных молекул на поверхности более крупных частиц. Это происходит потому, что более мелкие частицы имеют более высокую поверхностную энергию, чем более крупные частицы. [50] Этот процесс обычно нежелателен в синтезе наночастиц, поскольку он отрицательно влияет на функциональность наночастиц. [ необходима цитата ]

Двухступенчатый механизм – модель автокатализа

В 1997 году Финке и Вацки предложили новую кинетическую модель зародышеобразования и роста наночастиц. Эта двухэтапная модель предполагала, что постоянное медленное зародышеобразование (происходящее далеко от пересыщения) сопровождается автокаталитическим ростом, где дисперсность наночастиц в значительной степени определяется. Эта двухэтапная модель FW (Finke-Watzky) обеспечивает более прочную механистическую основу для проектирования наночастиц с акцентом на размер, форму и контроль дисперсности. [51] [52] Позднее модель была расширена до трехэтапной и двух четырехэтапных моделей между 2004 и 2008 годами. Здесь был включен дополнительный шаг для учета агрегации мелких частиц, когда две более мелкие частицы могли объединяться, образуя более крупную частицу. [53] Затем был добавлен четвертый шаг (еще один автокаталитический шаг) для учета агломерации мелкой частицы с более крупной частицей. [54] [55] [56] Наконец, в 2014 году был рассмотрен альтернативный четвертый шаг, который учитывал атомистический поверхностный рост на большой частице. [57]

Измерение скорости зародышеобразования

По состоянию на 2014 год классическая теория зародышеобразования объясняла, что скорость зародышеобразования будет соответствовать движущей силе. Одним из методов измерения скорости зародышеобразования является метод индукционного времени. Этот процесс использует стохастическую природу зародышеобразования и определяет скорость зародышеобразования путем анализа времени между постоянным пересыщением и моментом первого обнаружения кристаллов. [58] Другой метод включает модель распределения вероятностей, аналогичную методам, используемым для изучения переохлажденных жидкостей, где выводится вероятность обнаружения по крайней мере одного зародыша в заданное время. [ необходима цитата ]

По состоянию на 2019 год ранние стадии зародышеобразования и скорости, связанные с зародышеобразованием, были смоделированы с помощью многомасштабного вычислительного моделирования. Это включало исследование улучшенной модели уравнения кинетической скорости и исследования функции плотности с использованием модели кристалла фазового поля. [59]

Характеристики

Свойства материала в форме наночастиц необычайно отличаются от свойств основного материала, даже если он разделен на частицы микрометрового размера. [60] [61] [62] Многие из них возникают из-за пространственного ограничения субатомных частиц (т. е. электронов, протонов, фотонов) и электрических полей вокруг этих частиц. Большое отношение поверхности к объему также является существенным фактором в этом масштабе. [14]

Управление свойствами

Начальные стадии зародышеобразования процесса синтеза сильно влияют на свойства наночастицы. Зародышеобразование, например, имеет жизненно важное значение для размера наночастицы. Критический радиус должен быть достигнут на начальных стадиях образования твердого тела, иначе частицы снова растворятся в жидкой фазе. [63] Окончательная форма наночастицы также контролируется зародышеобразованием. Возможные конечные морфологии, созданные зародышеобразованием, могут включать сферические, кубические, игольчатые, червеобразные и другие частицы. [64] Зародышеобразование может контролироваться преимущественно временем и температурой, а также пересыщением жидкой фазы и средой синтеза в целом. [65]

Большое отношение площади поверхности к объему

1 кг частиц размером 1 мм 3 имеет такую ​​же площадь поверхности, как 1 мг частиц размером 1 нм 3

Ожидается, что объемные материалы (размером более 100 нм) будут иметь постоянные физические свойства (такие как тепловая и электропроводность , жесткость , плотность и вязкость ) независимо от их размера. Однако для наночастиц все обстоит иначе: объем поверхностного слоя (шириной в несколько атомных диаметров) становится значительной долей объема частицы; тогда как эта доля незначительна для частиц диаметром в один микрометр или более. [ необходима цитата ] Другими словами, соотношение площади поверхности к объему влияет на определенные свойства наночастиц более заметно, чем в объемных частицах. [14]

Поверхностный слой

Для наночастиц, диспергированных в среде различного состава, интерфейсный слой, образованный ионами и молекулами из среды, которые находятся в пределах нескольких атомных диаметров поверхности каждой частицы, может маскировать или изменять ее химические и физические свойства. Действительно, этот слой можно считать неотъемлемой частью каждой наночастицы. [7]

Сродство к растворителю

Суспензии наночастиц возможны, поскольку взаимодействие поверхности частиц с растворителем достаточно сильное, чтобы преодолеть разницу в плотности , которая в противном случае обычно приводит к тому, что материал либо тонет, либо всплывает в жидкости. [ необходима цитата ]

Покрытия

Полупроводниковая наночастица ( квантовая точка ) сульфида свинца с полной пассивацией олеиновой кислотой, олеиламином и гидроксильными лигандами (размер ~5 нм)

Наночастицы часто развивают или получают покрытия из других веществ, отличных как от материала частицы, так и от окружающей среды. Даже если толщина составляет всего одну молекулу, эти покрытия могут радикально изменить свойства частиц, такие как химическая реактивность, каталитическая активность и стабильность в суспензии. [ необходима цитата ]

Диффузия по поверхности

Большая площадь поверхности материала в форме наночастиц позволяет теплу, молекулам и ионам диффундировать в частицы или из них с очень большой скоростью. С другой стороны, малый диаметр частиц позволяет всему материалу достичь однородного равновесия относительно диффузии за очень короткое время. Таким образом, многие процессы, зависящие от диффузии, такие как спекание, могут происходить при более низких температурах и в течение более коротких временных масштабов, что может быть важно в катализе . [ требуется цитата ]

Ферромагнитные и сегнетоэлектрические эффекты

Малый размер наночастиц влияет на их магнитные и электрические свойства. Ферромагнитные материалы в микрометровом диапазоне являются хорошим примером: широко используемые в магнитных носителях записи для стабильности их состояния намагниченности, эти частицы размером менее 10 нм нестабильны и могут изменять свое состояние (переворачиваться) в результате воздействия тепловой энергии при обычных температурах, что делает их непригодными для этого применения. [66]

Механические свойства

Уменьшенная концентрация вакансий в нанокристаллах может негативно влиять на движение дислокаций , поскольку для подъема дислокаций требуется миграция вакансий. Кроме того, существует очень высокое внутреннее давление из-за поверхностного напряжения , присутствующего в малых наночастицах с большими радиусами кривизны . [67] Это вызывает деформацию решетки , которая обратно пропорциональна размеру частицы, [68] также хорошо известно, что она препятствует движению дислокаций, так же, как это происходит при упрочнении материалов. [69] Например, наночастицы золота значительно тверже, чем объемный материал. [70] Кроме того, высокое отношение поверхности к объему в наночастицах делает дислокации более склонными к взаимодействию с поверхностью частицы. В частности, это влияет на природу источника дислокаций и позволяет дислокациям покидать частицу до того, как они смогут размножиться, уменьшая плотность дислокаций и, таким образом, степень пластической деформации . [71] [72]

Существуют уникальные проблемы, связанные с измерением механических свойств в наномасштабе, поскольку обычные средства, такие как универсальная испытательная машина, не могут быть использованы. В результате были разработаны новые методы, такие как наноиндентирование , которые дополняют существующие методы электронного микроскопа и сканирующего зонда . [73] Атомно-силовая микроскопия (АСМ) может использоваться для выполнения наноиндентирования с целью измерения твердости , модуля упругости и адгезии между наночастицами и подложкой. [74] Деформация частицы может быть измерена путем отклонения кончика кантилевера над образцом. Полученные кривые сила-смещение могут быть использованы для расчета модуля упругости . [75] Однако неясно, влияют ли размер частицы и глубина индентирования на измеренный модуль упругости наночастиц с помощью АСМ. [75]

Силы адгезии и трения являются важными факторами в нанопроизводстве, смазке, проектировании устройств, коллоидной стабилизации и доставке лекарств. [74] Капиллярная сила является основным фактором силы адгезии в условиях окружающей среды. [76] Силу адгезии и трения можно получить из отклонения кантилевера, если рассматривать наконечник АСМ как наночастицу. Однако этот метод ограничен материалом наконечника и геометрической формой. [77] Метод коллоидного зонда решает эти проблемы, прикрепляя наночастицу к наконечнику АСМ, что позволяет контролировать размер, форму и материал. [78] Хотя метод коллоидного зонда является эффективным методом измерения силы адгезии, по-прежнему сложно прикрепить одну наночастицу размером менее 1 микрона к датчику силы АСМ. [78]

Другой метод — in situ TEM , который обеспечивает визуализацию в реальном времени с высоким разрешением реакции наноструктуры на стимул. Например, держатель зонда силы in situ в TEM использовался для сжатия двойниковых наночастиц и определения предела текучести . [79] В целом, измерение механических свойств наночастиц зависит от многих факторов, включая равномерную дисперсию наночастиц, точное приложение нагрузки, минимальную деформацию частиц, калибровку и модель расчета. [74]

Как и в случае с объемными материалами, свойства наночастиц зависят от материалов. Для сферических полимерных наночастиц температура стеклования и кристалличность могут влиять на деформацию и изменять модуль упругости по сравнению с объемным материалом. [74] Однако зависящее от размера поведение модулей упругости не может быть обобщено для всех полимеров. [74] Что касается кристаллических металлических наночастиц, было обнаружено, что дислокации влияют на механические свойства наночастиц, что противоречит общепринятому мнению об отсутствии дислокаций в кристаллических наночастицах. [74]

Понижение точки плавления

Материал может иметь более низкую температуру плавления в форме наночастиц, чем в объемной форме. Например, наночастицы золота размером 2,5 нм плавятся при температуре около 300 °C, тогда как объемное золото плавится при температуре 1064 °C. [80]

Эффекты квантовой механики

Эффекты квантовой механики становятся заметными для наномасштабных объектов. [81] Они включают квантовое ограничение в полупроводниковых частицах, локализованные поверхностные плазмоны [81] в некоторых металлических частицах и суперпарамагнетизм в магнитных материалах. Квантовые точки — это наночастицы полупроводникового материала, которые достаточно малы (обычно менее 10 нм), чтобы иметь квантованные электронные энергетические уровни . [ требуется цитата ]

Квантовые эффекты ответственны за темно-красный или черный цвет золотых или кремниевых нанопорошков и суспензий наночастиц. [80] Поглощение солнечного излучения намного выше в материалах, состоящих из наночастиц, чем в тонких пленках непрерывных листов материала. Как в солнечных фотоэлектрических , так и в солнечных тепловых приложениях, контролируя размер, форму и материал частиц, можно контролировать поглощение солнечного излучения. [82] [83] [84] [85]

Наночастицы типа «ядро-оболочка» могут одновременно поддерживать как электрический, так и магнитный резонансы, демонстрируя совершенно новые свойства по сравнению с голыми металлическими наночастицами, если резонансы правильно спроектированы. [86] [87] [88] Формирование структуры «ядро-оболочка» из двух разных металлов обеспечивает обмен энергией между ядром и оболочкой, что обычно наблюдается в наночастицах с повышающей и понижающей конверсией, и вызывает сдвиг в спектре длин волн излучения. [89]

Вводя диэлектрический слой, плазмонные наночастицы с ядром (металлом) и оболочкой (диэлектриком) усиливают поглощение света за счет увеличения рассеяния. Недавно наночастица с ядром из металла и оболочкой из диэлектрика продемонстрировала нулевое рассеяние назад с улучшенным рассеянием вперед на кремниевой подложке, когда поверхностный плазмон расположен перед солнечным элементом. [90]

Обычная упаковка

Наночастицы достаточно однородного размера могут спонтанно располагаться в регулярных структурах, образуя коллоидный кристалл . Эти структуры могут проявлять оригинальные физические свойства, такие как наблюдаемые в фотонных кристаллах . [91] [92]

Производство

Искусственные наночастицы могут быть созданы из любого твердого или жидкого материала, включая металлы , диэлектрики и полупроводники . Они могут быть внутренне однородными или гетерогенными, например, со структурой ядро-оболочка. [86] [87] [88] [93]

Существует несколько методов создания наночастиц, включая газовую конденсацию , истирание , химическое осаждение , [94] ионную имплантацию , пиролиз , гидротермальный синтез и биосинтез. [95]

Механический

Рассыпчатые макро- или микромасштабные твердые частицы могут быть измельчены в шаровой мельнице , планетарной шаровой мельнице или другом механизме уменьшения размера до тех пор, пока достаточное их количество не достигнет наноразмерного диапазона. Полученный порошок может быть подвергнут воздушной классификации для извлечения наночастиц. [96] [97] [98]

Распад биополимеров

Биополимеры, такие как целлюлоза , лигнин , хитин или крахмал , могут быть разбиты на отдельные строительные блоки в наномасштабе, получая анизотропные волокнистые или игольчатые наночастицы. Биополимеры дезинтегрируются механически в сочетании с химическим окислением или ферментативной обработкой для содействия распаду или гидролизуются с использованием кислоты . [ необходима цитата ]

Пиролиз

Другой метод создания наночастиц заключается в превращении подходящего исходного вещества, такого как газ (например, метан) или аэрозоль , в твердые частицы путем сжигания или пиролиза . Это обобщение сжигания углеводородов или других органических паров для получения сажи . Традиционный пиролиз часто приводит к образованию агрегатов и агломератов, а не отдельных первичных частиц. Этого неудобства можно избежать с помощью пиролиза с ультразвуковым распылением форсунки , при котором исходная жидкость продавливается через отверстие под высоким давлением. [ необходима цитата ]

Конденсация из плазмы

Наночастицы чистых металлов, оксидов , карбидов и нитридов [ 99] могут быть созданы путем испарения твердого прекурсора с помощью термической плазмы и последующей конденсации пара путем расширения или закалки в подходящем газе или жидкости. Плазма может быть получена с помощью струи постоянного тока, электрической дуги или радиочастотной (РЧ) индукции . Термическая плазма может достигать температур 10 000 К и, таким образом, может также синтезировать нанопорошки с очень высокими температурами кипения. Металлические провода могут быть испарены методом взрывающейся проволоки .

В индукционных плазменных горелках RF энергетическая связь с плазмой осуществляется через электромагнитное поле, создаваемое индукционной катушкой. Плазменный газ не контактирует с электродами, что исключает возможные источники загрязнения и позволяет эксплуатировать такие плазменные горелки с широким спектром газов, включая инертные, восстановительные, окислительные и другие едкие атмосферы. Рабочая частота обычно составляет от 200 кГц до 40 МГц. Лабораторные установки работают на уровнях мощности порядка 30–50 кВт, тогда как крупномасштабные промышленные установки были испытаны на уровнях мощности до 1 МВт. Поскольку время пребывания впрыскиваемых капель корма в плазме очень короткое, важно, чтобы размеры капель были достаточно малыми для достижения полного испарения. [ необходима цитата ]

Конденсация инертного газа

Конденсация инертного газа часто используется для получения металлических наночастиц. Металл испаряется в вакуумной камере, содержащей разреженную атмосферу инертного газа. [100] Конденсация пересыщенного металлического пара приводит к созданию частиц нанометрового размера, которые могут быть вовлечены в поток инертного газа и осаждены на подложке или изучены in situ. Ранние исследования были основаны на термическом испарении. [100] Использование магнетронного распыления для создания металлического пара позволяет достичь более высоких выходов. [101] Метод можно легко обобщить для легированных наночастиц, выбрав соответствующие металлические мишени. Использование последовательных схем роста, где частицы проходят через второй металлический пар, приводит к росту структур ядро-оболочка (CS). [102] [103] [104] [93]

Метод радиолиза

а) Изображение, полученное с помощью просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), наночастиц Hf, выращенных методом магнетронного распыления с конденсацией инертного газа (вставка: распределение размеров) [105] и б) энергодисперсионное рентгеновское (EDX) картирование наночастиц Ni и Ni@Cu core@shell. [103]

Наночастицы также могут быть сформированы с помощью радиационной химии . Радиолиз гамма-лучами может создавать сильно активные свободные радикалы в растворе. Этот относительно простой метод использует минимальное количество химикатов. К ним относятся вода, растворимая металлическая соль, поглотитель радикалов (часто вторичный спирт) и поверхностно-активное вещество (органический поглотитель). Требуются высокие дозы гамма-излучения порядка 10 4 грей . В этом процессе восстанавливающие радикалы будут опускать металлические ионы до состояния нулевой валентности. Химический поглотитель будет предпочтительно взаимодействовать с окисляющими радикалами, чтобы предотвратить повторное окисление металла. Оказавшись в состоянии нулевой валентности, атомы металла начинают объединяться в частицы. Химическое поверхностно-активное вещество окружает частицу во время формирования и регулирует ее рост. В достаточных концентрациях молекулы поверхностно-активного вещества остаются прикрепленными к частице. Это предотвращает ее диссоциацию или образование кластеров с другими частицами. Формирование наночастиц с использованием метода радиолиза позволяет изменять размер и форму частиц путем регулирования концентраций прекурсоров и дозы гамма-излучения. [106]

Мокрая химия

Наночастицы некоторых материалов могут быть созданы с помощью «мокрых» химических процессов, в которых растворы подходящих соединений смешиваются или иным образом обрабатываются для образования нерастворимого осадка желаемого материала. Размер частиц последнего регулируется выбором концентрации реагентов и температуры растворов, а также добавлением подходящих инертных агентов, которые влияют на вязкость и скорость диффузии жидкости. При других параметрах тот же общий процесс может давать другие наноструктуры того же материала, такие как аэрогели и другие пористые сети. [107]

Наночастицы, образованные этим методом, затем отделяются от растворителя и растворимых побочных продуктов реакции путем комбинации испарения , осаждения , центрифугирования , промывки и фильтрации . В качестве альтернативы, если частицы должны быть нанесены на поверхность твердого субстрата, исходные растворы могут быть нанесены на эту поверхность путем погружения или центрифугирования , и реакция может быть проведена на месте. [ необходима цитата ]

Химическое осаждение предоставляет уникальную возможность выращивания наночастиц на поверхности без необходимости дорогостоящего центрифугирования, электроосаждения или физического осаждения из паровой фазы. Процессы химического осаждения могут образовывать коллоидные суспензии каталитического осаждения металлов или оксидов металлов. Суспензия наночастиц, которая получается в результате этого процесса, является примером коллоида . Типичными примерами этого метода являются производство наночастиц оксидов или гидроксидов металлов путем гидролиза алкоксидов и хлоридов металлов . [108] [5]

Помимо того, что метод мокрой химии является дешевым и удобным, он позволяет точно контролировать химический состав частиц. Даже небольшие количества легирующих веществ, таких как органические красители и редкоземельные металлы, могут быть введены в растворы реагентов и в конечном итоге равномерно распределены в конечном продукте. [109] [110]

Ионная имплантация

Ионная имплантация может использоваться для обработки поверхностей диэлектрических материалов, таких как сапфир и кремний, для создания композитов с приповерхностной дисперсией металлических или оксидных наночастиц. [ необходима цитата ]

Функционализация

Многие свойства наночастиц, в частности, стабильность, растворимость, химическая или биологическая активность, могут быть радикально изменены путем покрытия их различными веществами — процесс, называемый функционализацией . Функционализированные катализаторы на основе наноматериалов могут быть использованы для катализа многих известных органических реакций. [ сомнительнообсудить ]

Например, суспензии частиц графена можно стабилизировать путем функционализации группами галловой кислоты . [111]

Для биологических приложений поверхностное покрытие должно быть полярным, чтобы обеспечить высокую растворимость в воде и предотвратить агрегацию наночастиц. В сыворотке или на поверхности клеток высоко заряженные покрытия способствуют неспецифическому связыванию, тогда как полиэтиленгликоль, связанный с концевыми гидроксильными или метоксигруппами, отталкивает неспецифические взаимодействия. [112] [113] Иммобилизацией тиоловых групп на поверхности наночастиц или покрытием их тиомерами можно привнести высокие (муко)адгезивные и усиливающие клеточное поглощение свойства. [114]

Наночастицы могут быть связаны с биологическими молекулами , которые могут действовать как адресные метки, направляя их в определенные места в организме [115] определенные органеллы в клетке, [116] или заставляя их следовать определенному движению отдельных молекул белка или РНК в живых клетках. [117] Обычными адресными метками являются моноклональные антитела , аптамеры , стрептавидин или пептиды . Эти нацеливающие агенты в идеале должны быть ковалентно связаны с наночастицей и должны присутствовать в контролируемом количестве на наночастицу. Многовалентные наночастицы, несущие несколько целевых групп, могут кластеризовать рецепторы, которые могут активировать клеточные сигнальные пути и обеспечивать более прочное закрепление. Одновалентные наночастицы, несущие один сайт связывания, [118] [119] [120] избегают кластеризации и поэтому предпочтительны для отслеживания поведения отдельных белков.

Было показано, что каталитическая активность и скорость спекания функционализированного катализатора на основе наночастиц коррелируют с плотностью числа наночастиц [121]

Покрытия, имитирующие покрытия эритроцитов, могут помочь наночастицам ускользнуть от иммунной системы. [122]

Требования к однородности

Химическая обработка и синтез высокопроизводительных технологических компонентов для частного, промышленного и военного секторов требуют использования высокочистой керамики (оксидной керамики, такой как оксид алюминия или оксид меди (II) ), полимеров , стеклокерамики и композитных материалов , таких как карбиды металлов ( SiC ), нитриды ( нитриды алюминия , нитрид кремния ), металлы ( Al , Cu ), неметаллы ( графит , углеродные нанотрубки ) и слоистые ( Al + карбонат алюминия , Cu + C). В конденсированных телах, образованных из тонких порошков, нерегулярные размеры и формы частиц в типичном порошке часто приводят к неоднородной морфологии упаковки, которая приводит к изменениям плотности упаковки в порошковой компактной массе. [ необходима цитата ]

Неконтролируемая агломерация порошков из-за притягивающих сил Ван-дер-Ваальса также может привести к микроструктурной неоднородности. Дифференциальные напряжения, которые развиваются в результате неравномерной усадки при высыхании, напрямую связаны со скоростью, с которой растворитель может быть удален, и, таким образом, сильно зависят от распределения пористости . Такие напряжения были связаны с переходом от пластичности к хрупкости в консолидированных телах и могут привести к распространению трещин в необожженном теле, если их не снять. [123] [124] [125]

Кроме того, любые колебания плотности упаковки в прессовке, когда она готовится для печи, часто усиливаются во время процесса спекания , что приводит к неоднородному уплотнению. Было показано, что некоторые поры и другие структурные дефекты, связанные с изменениями плотности, играют пагубную роль в процессе спекания, увеличиваясь и, таким образом, ограничивая конечные плотности. Также было показано, что дифференциальные напряжения, возникающие из-за неоднородного уплотнения, приводят к распространению внутренних трещин, становясь, таким образом, дефектами, контролирующими прочность. [126] [127] [128]

Испарение и осаждение инертного газа [31] [32] свободны от многих из этих дефектов из-за дистилляционной (ср. очистка) природы процесса и наличия достаточного времени для образования монокристаллических частиц, однако даже их неагрегированные отложения имеют логнормальное распределение размеров, что типично для наночастиц. [32] Причина, по которой современные методы испарения газа могут давать относительно узкое распределение размеров, заключается в том, что можно избежать агрегации. [32] Однако даже в этом случае случайное время пребывания в зоне роста из-за комбинации дрейфа и диффузии приводит к распределению размеров, кажущемуся логнормальным. [33]

Поэтому представляется желательным обрабатывать материал таким образом, чтобы он был физически однородным в отношении распределения компонентов и пористости, а не использовать распределения размеров частиц, которые максимизируют плотность сырца. Удержание равномерно распределенной сборки сильно взаимодействующих частиц в суспензии требует полного контроля над межчастичными силами. Монодисперсные наночастицы и коллоиды предоставляют этот потенциал. [129]

Характеристика

Наночастицы имеют другие аналитические требования, чем обычные химикаты, для которых химический состав и концентрация являются достаточными метриками. Наночастицы имеют другие физические свойства, которые должны быть измерены для полного описания, такие как размер , форма , поверхностные свойства , кристалличность и состояние дисперсии . Кроме того, отбор проб и лабораторные процедуры могут нарушить их состояние дисперсии или сместить распределение других свойств. [130] [131] В контексте окружающей среды дополнительная проблема заключается в том, что многие методы не могут обнаружить низкие концентрации наночастиц, которые все еще могут иметь неблагоприятный эффект. [130] Для некоторых приложений наночастицы могут быть охарактеризованы в сложных матрицах, таких как вода, почва, продукты питания, полимеры, чернила, сложные смеси органических жидкостей, такие как в косметике или крови. [132] [133]

Существует несколько общих категорий методов, используемых для характеристики наночастиц. Методы микроскопии генерируют изображения отдельных наночастиц для характеристики их формы, размера и местоположения. Электронная микроскопия и сканирующая зондовая микроскопия являются доминирующими методами. Поскольку наночастицы имеют размер ниже дифракционного предела видимого света , обычная оптическая микроскопия бесполезна. Электронные микроскопы могут быть объединены со спектроскопическими методами, которые могут выполнять элементный анализ . Методы микроскопии являются деструктивными и могут быть подвержены нежелательным артефактам от подготовки образцов или от геометрии кончика зонда в случае сканирующей зондовой микроскопии. Кроме того, микроскопия основана на измерениях отдельных частиц , что означает, что для оценки их объемных свойств необходимо охарактеризовать большое количество отдельных частиц. [130] [132]

Спектроскопия , которая измеряет взаимодействие частиц с электромагнитным излучением как функцию длины волны , полезна для некоторых классов наночастиц для характеристики концентрации, размера и формы. Рентгеновская , ультрафиолетово-видимая , инфракрасная и ядерно-магнитная резонансная спектроскопия могут использоваться с наночастицами. [134] [130] [132] Методы рассеяния света с использованием лазерного света, рентгеновских лучей или нейтронного рассеяния используются для определения размера частиц, причем каждый метод подходит для различных диапазонов размеров и составов частиц. [130] [132] Некоторые другие методы включают электрофорез для поверхностного заряда, метод Брунауэра-Эммета-Теллера для площади поверхности и рентгеновскую дифракцию для кристаллической структуры, [130] а также масс-спектрометрию для массы частиц и счетчики частиц для числа частиц. [132] Методы хроматографии , центрифугирования и фильтрации могут быть использованы для разделения наночастиц по размеру или другим физическим свойствам до или во время характеризации. [130]

Здоровье и безопасность

Наночастицы представляют потенциальную опасность, как с медицинской, так и с экологической точки зрения. [135] [136] [137] [138] Большинство из них обусловлено высоким отношением поверхности к объему, что может сделать частицы очень реактивными или каталитическими . [139] Также считается, что они агрегируют на фосфолипидных бислоях [140] и проходят через клеточные мембраны в организмах, а их взаимодействие с биологическими системами относительно неизвестно. [141] [142] Однако маловероятно, что частицы попадут в ядро ​​клетки, комплекс Гольджи, эндоплазматический ретикулум или другие внутренние клеточные компоненты из-за размера частиц и межклеточной агломерации. [143] Недавнее исследование, изучающее воздействие наночастиц ZnO на иммунные клетки человека, обнаружило различные уровни восприимчивости к цитотоксичности . [144] Существуют опасения, что фармацевтические компании, добивающиеся одобрения регулирующих органов для нано-реформулировок существующих лекарств, полагаются на данные по безопасности, полученные в ходе клинических исследований более ранней, дореформулированной версии лекарства. Это может привести к тому, что регулирующие органы, такие как FDA, пропустят новые побочные эффекты, характерные для нано-реформулировки. [145] Однако значительные исследования продемонстрировали, что наночастицы цинка не всасываются в кровоток in vivo. [146]

Также высказывались опасения по поводу воздействия на здоровье вдыхаемых наночастиц, образующихся в результате определенных процессов горения. [147] [148] Доклинические исследования показали, что некоторые вдыхаемые или вводимые наноструктуры благородных металлов избегают стойкости в организмах. [149] [150] По состоянию на 2013 год Агентство по охране окружающей среды США изучало безопасность следующих наночастиц: [151]

Регулирование

По состоянию на 2016 год Агентство по охране окружающей среды США условно зарегистрировало на срок в четыре года только два наноматериальных пестицида в качестве ингредиентов. Агентство по охране окружающей среды различает наноразмерные ингредиенты от ненаноразмерных форм ингредиента, но научных данных о потенциальной вариации токсичности мало. Протоколы испытаний еще предстоит разработать. [152]

Приложения

Как наиболее распространенная морфология наноматериалов, используемых в потребительских товарах, наночастицы имеют огромный спектр потенциальных и фактических применений. В таблице ниже обобщены наиболее распространенные наночастицы, используемые в различных типах продуктов, доступных на мировых рынках.

Научные исследования наночастиц являются интенсивными, поскольку они имеют множество потенциальных применений в доклинической [153] [154] и клинической медицине, физике, [155] [156] [157] оптике, [158] [159] [160] и электронике. [87] [83] [81] [84] Национальная нанотехнологическая инициатива США предлагает государственное финансирование, ориентированное на исследования наночастиц. Использование наночастиц в лазерных усиливающих средах на основе полиметилметакрилата (ПММА), легированного красителем, было продемонстрировано в 2003 году, и было показано, что оно улучшает эффективность преобразования и уменьшает расходимость лазерного луча. [161] Исследователи связывают уменьшение расходимости луча с улучшенными характеристиками dn/dT нанокомпозита, легированного органическим-неорганическим красителем. Оптимальный состав, о котором сообщают эти исследователи, составляет 30% по весу SiO 2 (~ 12 нм) в легированном красителем ПММА. Наночастицы исследуются как потенциальная система доставки лекарств. [162] Лекарства, факторы роста или другие биомолекулы могут быть сопряжены с наночастицами для содействия целевой доставке. [163] Эта доставка с помощью наночастиц позволяет осуществлять пространственный и временной контроль загруженных лекарств для достижения наиболее желаемого биологического результата. Наночастицы также изучаются для возможного применения в качестве пищевых добавок для доставки биологически активных веществ, например, минеральных элементов . [164]

Полимерное армирование

Наночастицы глины, будучи включенными в полимерные матрицы, увеличивают армирование, что приводит к более прочным пластикам, что подтверждается более высокой температурой стеклования и другими испытаниями механических свойств. Эти наночастицы твердые и передают свои свойства полимеру (пластику). Наночастицы также прикреплялись к текстильным волокнам для создания умной и функциональной одежды. [165]

Тюнер свойств жидкости

Включение наночастиц в твердую или жидкую среду может существенно изменить ее механические свойства, такие как эластичность, пластичность, вязкость, сжимаемость. [166] [167]

Фотокатализ

Будучи меньше длины волны видимого света, наночастицы могут быть диспергированы в прозрачной среде, не влияя на ее прозрачность на этих длинах волн. Это свойство используется во многих приложениях, таких как фотокатализ . [ необходима цитата ]

Мощение дорог

Модификацию асфальта с помощью наночастиц можно рассматривать как интересную недорогую технологию в строительстве асфальтовых покрытий, открывающую новые перспективы в повышении долговечности асфальтовых материалов. [168]

Биомедицинский

Наночастицы используются в биомедицинских приложениях в качестве носителей лекарств или контрастных агентов для визуализации в микроскопии. Анизотропные наночастицы являются хорошими кандидатами для биомолекулярного обнаружения . [14] Более того, наночастицы для доставки нуклеиновых кислот предлагают беспрецедентную возможность преодолеть некоторые недостатки, связанные с доставкой, благодаря их настраиваемости с различными физико-химическими свойствами, они могут быть легко функционализированы с любым типом биомолекул/фрагментов для селективного нацеливания. [169]

Солнцезащитные средства

Наночастицы диоксида титана придают то, что известно как эффект самоочищения, который придает полезные водоотталкивающие и антибактериальные свойства краскам и другим продуктам. Было обнаружено, что наночастицы оксида цинка обладают превосходными свойствами блокировки УФ-излучения и широко используются при изготовлении солнцезащитных лосьонов, [170] будучи полностью фотостабильными [171], хотя и токсичными. [172] [173] [174] [175] [176] [177]

Соединения по промышленной зоне

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Агентство по охране окружающей среды США (): «Модуль 3: Характеристики категорий размеров частиц». С веб-сайта Агентства по охране окружающей среды.
  2. ^ abcd Vert M, Doi Y, Hellwich KH, Hess M, Hodge P, Kubisa P, et al. (2012). «Терминология для биосвязанных полимеров и приложений (Рекомендации IUPAC 2012)». Pure and Applied Chemistry . 84 (2): 377–410. doi : 10.1351/PAC-REC-10-12-04 . S2CID  98107080.
  3. ^ Torres-Torres C, López-Suárez A, Can-Uc B, Rangel-Rojo R, Tamayo-Rivera L, Oliver A (24 июля 2015 г.). «Коллективный оптический эффект Керра, проявляемый интегрированной конфигурацией кремниевых квантовых точек и золотых наночастиц, внедренных в ионно-имплантированный кремний». Нанотехнологии . 26 (29): 295701. Bibcode : 2015Nanot..26C5701T. doi : 10.1088/0957-4484/26/29/295701. ISSN  0957-4484. PMID  26135968. S2CID  45625439.
  4. ^ Шишодия С, Шушен Б, Грис Т, Шнайдер Р (31 октября 2023 г.). «Избранные полупроводники I-III-VI2: синтез, свойства и применение в фотоэлектрических элементах». Наноматериалы . 13 (21): 2889. doi : 10.3390/nano13212889 . ISSN  2079-4991. PMC 10648425. PMID 37947733  . 
  5. ^ ab Chae SY, Park MK, Lee SK, Kim TY, Kim SK, Lee WI (август 2003 г.). «Подготовка наночастиц TiO 2 контролируемого размера и получение оптически прозрачных фотокаталитических пленок». Химия материалов . 15 (17): 3326–3331. doi :10.1021/cm030171d.
  6. ^ Жак Симонис Дж., Коетзее Бассон А. (2011). «Оценка недорогого керамического микропористого фильтра для устранения распространенных болезнетворных микроорганизмов». Физика и химия Земли, части A/B/C . 36 (14–15): 1129–1134. Bibcode : 2011PCE....36.1129S. doi : 10.1016/j.pce.2011.07.064.
  7. ^ ab Silvera Batista CA, Larson RG, Kotov NA (9 октября 2015 г.). "Неаддитивность взаимодействий наночастиц". Science . 350 (6257): 1242477. doi : 10.1126/science.1242477 . PMID  26450215.
  8. ^ Cai W, Nix WD (сентябрь 2016 г.). Несовершенства в кристаллических твердых телах. Cambridge Core. doi : 10.1017/cbo9781316389508. ISBN 978-1-107-12313-7. Получено 21 мая 2020 г. .
  9. ^ Chen CC, Zhu C, White ER, Chiu CY, Scott MC, Regan BC и др. (апрель 2013 г.). «Трехмерная визуализация дислокаций в наночастице с атомным разрешением». Nature . 496 (7443): 74–77. Bibcode :2013Natur.496...74C. doi :10.1038/nature12009. PMID  23535594. S2CID  4410909.
  10. ^ Guo D, Xie G, Luo J (8 января 2014 г.). "Механические свойства наночастиц: основы и приложения". Journal of Physics D: Applied Physics . 47 (1): 013001. Bibcode : 2014JPhD...47a3001G. doi : 10.1088/0022-3727/47/1/013001 .
  11. ^ Хан И, Саид К, Хан И (ноябрь 2019 г.). «Наночастицы: свойства, применение и токсичность». Arabian Journal of Chemistry . 12 (7): 908–931. doi : 10.1016/j.arabjc.2017.05.011 .
  12. ^ Карлтон С, Рабенберг Л, Феррейра П (сентябрь 2008 г.). «О зарождении частичных дислокаций в наночастицах». Philosophical Magazine Letters . 88 (9–10): 715–724. Bibcode : 2008PMagL..88..715C. doi : 10.1080/09500830802307641. S2CID  40776948.
  13. ^ "Анизотропные наноструктуры". Миркин . Получено 22 августа 2021 г. .
  14. ^ abcd Sajanlal PR, Sreeprasad TS, Samal AK, Pradeep T (16 февраля 2011 г.). «Анизотропные наноматериалы: структура, рост, сборка и функции». Nano Reviews . 2 : 5883. doi : 10.3402/nano.v2i0.5883. ISSN  2000-5121. PMC 3215190. PMID  22110867. 
  15. ^ ab Knauer A, Koehler JM (2016). «Объяснение зависящего от размера оптического резонанса в плоскости треугольных серебряных нанопризм». Physical Chemistry Chemical Physics . 18 (23): 15943–15949. Bibcode : 2016PCCP...1815943K. doi : 10.1039/c6cp00953k. PMID  27241479.
  16. ^ MacNaught, Alan D., Wilkinson, Andrew R., ред. (1997). Compendium of Chemical Terminology: IUPAC Recommendations (2nd ed.). Blackwell Science. ISBN 978-0-86542-684-9.
  17. ^ Alemán JV, Chadwick AV, He J, Hess M, Horie K, Jones RG и др. (1 января 2007 г.). «Определения терминов, относящихся к структуре и обработке золей, гелей, сетей и неорганических-органических гибридных материалов (Рекомендации ИЮПАК 2007 г.)». Pure and Applied Chemistry . 79 (10): 1801–1829. doi : 10.1351/pac200779101801 . S2CID  97620232.
  18. ^ "ISO/TS 80004-2: Nanotechnologies Vocabulary Part 2: Nano-objects". Международная организация по стандартизации . 2015. Получено 18 января 2018 .
  19. ^ Fahlman, BD (2007). Химия материалов. Springer. С. 282-283. ISBN 978-1-4020-6119-6.
  20. ^ Паис, А. (2005). Тонкий Господь: Наука и жизнь Альберта Эйнштейна. Oxford University Press. ISBN 978-0-19-280672-7. Получено 6 декабря 2016 г.
  21. ^ ab Simakov SK (2018). «Нано- и микронный генезис алмазов в природе: обзор». Geoscience Frontiers . 9 (6): 1849–1858. Bibcode :2018GeoFr...9.1849S. doi : 10.1016/j.gsf.2017.10.006 .
  22. ^ Simakov SK, Kouchi A, Scribano V, Kimura Y, Hama T, Suzuki N и др. (2015). "Находка наноалмазов в ксенолитах неглубокой мантии Hyblean". Scientific Reports . 5 : 10765. Bibcode : 2015NatSR ...510765S. doi : 10.1038/srep10765 . PMC 5377066. PMID  26030133. 
  23. ^ Plane JM (2012). «Космическая пыль в атмосфере Земли». Chemical Society Reviews . 41 (19): 6507–6518. Bibcode : 2012ChSRv..41.6507P. doi : 10.1039/C2CS35132C . PMID  22678029.
  24. ^ Zook HA (2001). «Измерения космического пылевого потока с помощью космических аппаратов». В Peucker-Ehrenbrink B, Schmitz B (ред.). Аккреция внеземной материи на протяжении истории Земли . Бостон, Массачусетс: Springer. стр. 75–92. doi :10.1007/978-1-4419-8694-8_5. ISBN 978-1-4613-4668-5.
  25. ^ "Хронология нанотехнологий | Nano". www.nano.gov . Получено 12 декабря 2016 г. .
  26. ^ Рейсс Г., Хаттен А. (2010). «Магнитные наночастицы». В Sattler KD (ред.). Справочник по нанофизике: наночастицы и квантовые точки . CRC Press. стр. 2 1. ISBN 978-1-4200-7545-8.
  27. ^ Хан ФА (2012). Основы биотехнологии. CRC Press. стр. 328. ISBN 978-1-4398-2009-4.
  28. ^ Фарадей, Майкл (1857). "Экспериментальные отношения золота (и других металлов) к свету". Phil. Trans. R. Soc. Lond . 147 : 145 181. Bibcode :1857RSPT..147..145F. doi : 10.1098/rstl.1857.0011 .
  29. Beilby GT (31 января 1904 г.). «Влияние тепла и растворителей на тонкие пленки металла». Труды Лондонского королевского общества . 72 (477–486): 226–235. Bibcode : 1903RSPS...72..226B. doi : 10.1098/rspl.1903.0046 .
  30. ^ Тернер, Т. (1908). «Прозрачное серебро и другие металлические пленки». Труды Королевского общества A. 81 ( 548): 301–310. Bibcode : 1908RSPSA..81..301T. doi : 10.1098/rspa.1908.0084 . JSTOR  93060.
  31. ^ ab Granqvist C, Buhrman R, Wyns J, Sievers A (1976). "Поглощение в дальнем инфракрасном диапазоне сверхтонкими частицами алюминия". Physical Review Letters . 37 (10): 625 629. Bibcode : 1976PhRvL..37..625G. doi : 10.1103/PhysRevLett.37.625.
  32. ^ abcd Хаяши, К., Уеда, Р., Тасаки, А. (1997). Ультратонкие частицы: исследовательская наука и технология (1997 Перевод японского отчета о соответствующем проекте ERATO 1981 86) . Noyes Publications.
  33. ^ ab Kiss LB, Söderlund J, Niklasson GA, Granqvist CG (1 марта 1999 г.). "Новый подход к происхождению логнормальных распределений размеров наночастиц". Нанотехнология . 10 (1): 25–28. Bibcode :1999Nanot..10...25K. doi :10.1088/0957-4484/10/1/006. S2CID  250854158.
  34. ^ Агам, МА, Го Q (2007). «Модификация полимерных наносфер электронным лучом». Журнал нанонауки и нанотехнологии . 7 (10): 3615–9. doi :10.1166/jnn.2007.814. PMID  18330181.
  35. ^ Kralj S, Makovec D (27 октября 2015 г.). «Магнитная сборка суперпарамагнитных кластеров наночастиц оксида железа в наноцепочки и нанопучки». ACS Nano . 9 (10): 9700–7. doi :10.1021/acsnano.5b02328. PMID  26394039.
  36. ^ Choy JH, Jang ES, Won JH, Chung JH, Jang DJ, Kim YW (2004). «Гидротермальный путь к нанокоралловым рифам и нановолокнам ZnO». Appl. Phys. Lett . 84 (2): 287. Bibcode : 2004ApPhL..84..287C. doi : 10.1063/1.1639514.
  37. ^ Sun, Y, Xia, Y (2002). «Управляемый формой синтез наночастиц золота и серебра». Science . 298 (5601): 2176–9. Bibcode :2002Sci...298.2176S. doi :10.1126/science.1077229. PMID  12481134. S2CID  16639413.
  38. ^ Murphy CJ (13 декабря 2002 г.). «МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ: Нанокубики и нанобоксы». Science . 298 (5601): 2139–2141. doi :10.1126/science.1080007. PMID  12481122. S2CID  136913833.
  39. ^ Дюфрен А. (июнь 2013 г.). «Наноцеллюлоза: новый нестареющий бионаноматериал». Materials Today . 16 (6): 220–227. doi : 10.1016/j.mattod.2013.06.004 .
  40. ^ Le Corre D, Bras J, Dufresne A (10 мая 2010 г.). «Наночастицы крахмала: обзор». Biomacromolecules . 11 (5): 1139–1153. doi :10.1021/bm901428y. PMID  20405913.
  41. ^ ab Luchini A, Geho DH, Bishop B, Tran D, Xia C, Dufour RL и др. (январь 2008 г.). «Умные гидрогелевые частицы: сбор биомаркеров: одношаговая аффинная очистка, исключение размеров и защита от деградации». Nano Letters . 8 (1): 350–361. Bibcode :2008NanoL...8..350L. doi :10.1021/nl072174l. PMC 2877922 . PMID  18076201. 
  42. ^ Gommes CJ (2019). «Оствальдовское созревание ограниченных наночастиц: хемомеханическое сопряжение в нанопорах». Nanoscale . 11 (15): 7386–7393. doi :10.1039/C9NR01349K. PMID  30938749. S2CID  91189669.
  43. ^ Thanh NT, MacLean N, Mahiddine S (2014). «Механизмы зародышеобразования и роста наночастиц в растворе». Chem. Rev. 114 ( 15): 7610–7630. doi :10.1021/cr400544s. PMID  25003956.
  44. ^ Кулкарни СА, Кадам СС, Микес Х, Станкевич АИ, Тер Хорст ДжХ (2013). "Кинетика зародышеобразования кристаллов по временам индукции и ширине метастабильных зон". Crystal Growth & Design . 13 (6): 2435-2440. doi :10.1021/cg400139t.
  45. ^ Волмер М., Вебер А.З. (1927). «Формирование ядра в пересыщенных системах». Zeitschrift für Physikalische Chemie . 125 : 236–242.
  46. ^ LaMer VK, Dinegar RH (1950). «Теория, производство и механизм образования монодисперсных гидрозолей». Журнал Американского химического общества . 72 (11): 4847-4854. doi :10.1021/ja01167a001.
  47. ^ Watzky MA, Finke RG (1997). "Кинетические и механистические исследования формирования нанокластеров переходных металлов. Новый механизм, когда водород является восстановителем: медленное, непрерывное зародышеобразование и быстрый автокаталитический рост поверхности". J. Am. Chem. Soc . 119 (43): 10382-10400. doi :10.1021/ja9705102.
  48. ^ Whitehead CB, Özkar S, Finke RG (2019). "Модель Ламера 1950 года для образования частиц мгновенного зародышеобразования и роста, контролируемого диффузией: исторический взгляд на происхождение модели, предположения, уравнения и базовые данные по кинетике образования серного золя". Chem. Mater . 31 (18): 7116-7132. doi :10.1021/acs.chemmater.9b01273. S2CID  202880673.
  49. ^ Whitehead CB, Özkar S, Finke RG (2021). «Модель образования частиц Ламера 1950 года: обзор и критический анализ ее классической основы теории зародышеобразования и флуктуации, конкурирующих моделей и механизмов фазовых переходов и образования частиц, а затем ее применения к наночастицам галогенида серебра, полупроводника, металла и оксида металла». Mater. Adv . 2 : 186-235. doi : 10.1039/d0ma00439a .
  50. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «Оствальдовское созревание». doi :10.1351/goldbook.O04348
  51. ^ Кулкарни СА, Кадам СС, Микес Х, Станкевич АИ, Тер Хорст ДжХ (2013). "Кинетика зародышеобразования кристаллов по временам индукции и ширине метастабильных зон". Crystal Growth & Design . 13 (6): 2435-2440. doi :10.1021/cg400139t.
  52. ^ Watzky MA, Finke RG (1997). "Кинетические и механистические исследования формирования нанокластеров переходных металлов. Новый механизм, когда водород является восстановителем: медленное, непрерывное зародышеобразование и быстрый автокаталитический рост поверхности". J. Am. Chem. Soc . 119 (43): 10382-10400. doi :10.1021/ja9705102.
  53. ^ Хорнштейн Б. Дж., Финке РГ (2004). «Исследования кинетики и механизма нанокластеров переходных металлов, подчеркивающие агломерацию нанокластеров: демонстрация кинетического метода, позволяющего контролировать все три фазы формирования и старения нанокластеров». Chem. Mater . 16 (1): 139-150. doi :10.1021/cm034585i.
  54. ^ Besson C, Finney EE, Finke RG (2005). «Механизм самосборки наночастиц переходных металлов». J. Am. Chem. Soc . 127 (22): 8179–8184. doi :10.1021/ja0504439. PMID  15926847.
  55. ^ Besson C, Finney EE, Finke RG (2005). «Исследования кинетики и механизма зарождения, роста и агломерации нанокластеров: более общий четырехшаговый механизм, включающий двойной автокатализ». Chem. Mater . 17 (20): 4925-4938. doi :10.1021/cm050207x.
  56. ^ Финни Э. Э., Финке Р. Г. (2008). «Четырехступенчатый, двойной автокаталитический механизм зарождения, роста и агломерации нанокластеров переходных металлов: исследования зависимости от металла, лиганда, концентрации, температуры и растворителя». Chem. Mater . 20 (5): 1956-1970. doi :10.1021/cm071088j.
  57. ^ Кент PD, Мондлох JE, Финке RG (2014). «Четырехшаговый механизм формирования гетерогенных катализаторов на основе наночастиц с подложкой в ​​контакте с раствором: превращение Ir(1,5-COD)Cl/γ-Al2O3 в Ir(0)~170/γ-Al2O3». J. Am. Chem. Soc . 136 (5): 1930–1941. doi :10.1021/ja410194r. PMID  24444431.
  58. ^ Thanh NT, MacLean N, Mahiddine S (2014). «Механизмы зародышеобразования и роста наночастиц в растворе». Chem. Rev. 114 ( 15): 7610–7630. doi :10.1021/cr400544s. PMID  25003956.
  59. ^ Grammatikopoulos P (2019). «Атомистическое моделирование зародышеобразования и роста чистых и гибридных наночастиц методом кластерного пучкового осаждения». Current Opinion in Chemical Engineering . 23 : 164–173. Bibcode : 2019COCE...23..164G. doi : 10.1016/j.coche.2019.04.004 . S2CID  181326215.
  60. ^ Buzea C, Pacheco II, Robbie K (декабрь 2007 г.). «Наноматериалы и наночастицы: источники и токсичность». Biointerphases . 2 (4): MR17–MR71. arXiv : 0801.3280 . doi :10.1116/1.2815690. PMID  20419892. S2CID  35457219.
  61. ^ ASTM E 2456 06 Стандартная терминология, относящаяся к нанотехнологиям
  62. ^ Valenti G, Rampazzo R, Bonacchi S, Petrizza L, Marcaccio M, Montalti M и др. (2016). «Переменное легирование индуцирует замену механизмов в электрогенерированной хемилюминесценции наночастиц кремния с оболочкой из ядра Ru(bpy)32+». J. Am. Chem. Soc . 138 (49): 15935–15942. doi :10.1021/jacs.6b08239. hdl : 11585/583548 . PMID  27960352.
  63. ^ Векилов ПГ (2010). «Зародышеобразование». Кристаллический рост и дизайн . 10 (12): 5007–5019. doi : 10.1021/cg1011633. PMC 2995260. PMID  21132117. 
  64. ^ Кулкарни СА, Кадам СС, Микес Х, Станкевич АИ, Тер Хорст ДжХ (2013). "Кинетика зародышеобразования кристаллов по временам индукции и ширине метастабильных зон". Crystal Growth & Design . 13 (6): 2435-2440. doi :10.1021/cg400139t.
  65. ^ Thanh NT, MacLean N, Mahiddine S (2014). «Механизмы зародышеобразования и роста наночастиц в растворе». Chem Rev. 114 ( 15): 7610–7630. doi :10.1021/cr400544s. PMID  25003956.
  66. ^ Губин, Сергей П. (2009). Магнитные наночастицы . Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-40790-3.
  67. ^ Vollath D, Fischer FD, Holec D (23 августа 2018 г.). «Поверхностная энергия наночастиц – влияние размера и структуры частиц». Beilstein Journal of Nanotechnology . 9 : 2265–2276. doi :10.3762/bjnano.9.211. PMC 6122122. PMID 30202695  . 
  68. ^ Jiang Q, Liang LH, Zhao DS (июль 2001 г.). «Контрактация решетки и поверхностное напряжение нанокристаллов ГЦК». Журнал физической химии B. 105 ( 27): 6275–6277. doi :10.1021/jp010995n.
  69. ^ Кортни, Томас Х. (2000). Механическое поведение материалов (2-е изд.). Бостон: McGraw Hill. ISBN 0-07-028594-2. OCLC  41932585.
  70. ^ Ramos M, Ortiz-Jordan L, Hurtado-Macias A, Flores S, Elizalde-Galindo JT, Rocha C и др. (январь 2013 г.). "Твердость и модуль упругости золотых наночастиц с шестикратной симметрией". Materials . 6 (1): 198–205. Bibcode :2013Mate....6..198R. doi : 10.3390/ma6010198 . PMC 5452105 . PMID  28809302. 
  71. ^ Oh SH, Legros M, Kiener D, Dehm G (февраль 2009 г.). «In situ observation of dislocation nucleation and escape in a submicrometre Aluminum mono crystal». Nature Materials . 8 (2): 95–100. Bibcode :2009NatMa...8...95O. doi :10.1038/nmat2370. PMID  19151703.
  72. ^ Феруз Ю., Мордехай Д. (январь 2016 г.). «К универсальной, зависящей от размера прочности гранецентрированных кубических наночастиц». Акта Материалия . 103 : 433–441. Бибкод : 2016AcMat.103..433F. doi :10.1016/j.actamat.2015.10.027.
  73. ^ Кулик А., Кис А., Гремо Г., Хенгсбергер С., Луенго Г., Зиссет П. и др. (2007), Бхушан Б. (ред.), «Механические свойства в наномасштабе – методы измерения и приложения», Springer Handbook of Nanotechnology , Springer Handbooks, Springer, стр. 1107–1136, Bibcode :2007shnt.book.1107K, doi :10.1007/978-3-540-29857-1_36, ISBN 978-3-540-29857-1
  74. ^ abcdef Guo D, Xie G, Luo J (8 января 2014 г.). "Механические свойства наночастиц: основы и приложения". Journal of Physics D: Applied Physics . 47 (1): 013001. Bibcode :2014JPhD...47a3001G. doi : 10.1088/0022-3727/47/1/013001 . ISSN  0022-3727.
  75. ^ ab Tan S, Sherman RL, Ford WT (1 августа 2004 г.). «Наномасштабное сжатие полимерных микросфер с помощью атомно-силовой микроскопии». Langmuir . 20 (17): 7015–7020. doi :10.1021/la049597c. ISSN  0743-7463. PMID  15301482.
  76. ^ Ouyang Q, Ishida K, Okada K (15 января 2001 г.). «Исследование микроадгезии с помощью атомно-силовой микроскопии». Applied Surface Science . 169–170 (1–2): 644–648. Bibcode : 2001ApSS..169..644O. doi : 10.1016/S0169-4332(00)00804-7. ISSN  0169-4332.
  77. ^ Larson I, Drummond CJ, Chan DY, Grieser F (1 декабря 1993 г.). «Прямые измерения силы между поверхностями диоксида титана». Журнал Американского химического общества . 115 (25): 11885–11890. doi :10.1021/ja00078a029. ISSN  0002-7863.
  78. ^ ab Kappl M, Butt HJ (2002). «Техника коллоидного зонда и ее применение для измерения силы адгезии». Характеристика частиц и систем частиц . 19 (3): 129–143. doi :10.1002/1521-4117(200207)19:3<129::AID-PPSC129>3.0.CO;2-G. ISSN  1521-4117.
  79. ^ Касильяс Г., Паломарес-Баес Х.П., Родригес-Лопес Х.Л., Луо Дж., Понсе А., Эспарса Р. и др. (11 декабря 2012 г.). «Исследование механического поведения двойниковых наночастиц in situ TEM». Философский журнал . 92 (35): 4437–4453. Бибкод : 2012PMag...92.4437C. дои : 10.1080/14786435.2012.709951. ISSN  1478-6435. S2CID  137390443.
  80. ^ ab Buffat P, Borel JP (1976). «Влияние размера на температуру плавления золотых частиц». Physical Review A. 13 ( 6): 2287–2298. Bibcode :1976PhRvA..13.2287B. doi :10.1103/PhysRevA.13.2287.
  81. ^ abc Hewakuruppu YL, Dombrovsky LA, Chen C, Timchenko V, Jiang X, Baek S и др. (2013). "Плазмонный метод "насосного зонда" для изучения полупрозрачных наножидкостей". Applied Optics . 52 (24): 6041–50. Bibcode :2013ApOpt..52.6041H. doi :10.1364/AO.52.006041. PMID  24085009.
  82. ^ Wu J, Yu P, Susha AS, Sablon KA, Chen H, Zhou Z и др. (1 апреля 2015 г.). «Повышение эффективности широкополосной связи в солнечных ячейках с квантовыми точками в сочетании с многошиповыми плазмонными нанозвездами». Nano Energy . 13 : 827–835. Bibcode :2015NEne...13..827W. doi :10.1016/j.nanoen.2015.02.012. S2CID  98282021.
  83. ^ ab Taylor RA, Otanicar T, Rosengarten G (2012). "Оптимизация оптического фильтра на основе наножидкости для систем PV/T". Light: Science & Applications . 1 (10): e34. Bibcode :2012LSA.....1E..34T. doi : 10.1038/lsa.2012.34 .
  84. ^ ab Taylor RA, Otanicar TP, Herukerrupu Y, Bremond F, Rosengarten G, Hawkes ER и др. (2013). «Возможность использования оптических фильтров на основе наножидкости». Applied Optics . 52 (7): 1413–22. Bibcode :2013ApOpt..52.1413T. doi :10.1364/AO.52.001413. hdl : 1959.4/unsworks_57107 . PMID  23458793.
  85. ^ Taylor RA, Phelan PE, Otanicar TP, Adrian R, Prasher R (2011). "Характеристика оптических свойств наножидкости: на пути к эффективным прямым абсорбционным солнечным коллекторам". Nanoscale Research Letters . 6 (1): 225. Bibcode : 2011NRL.....6..225T. doi : 10.1186/1556-276X-6-225 . PMC 3211283. PMID  21711750 . 
  86. ^ ab Valenti G, Rampazzo E, Kesarkar S, Genovese D, Fiorani A, Zanut A и др. (2018). «Электрогенерированная хемилюминесценция на основе наночастиц на основе комплексов металлов для высокочувствительных сенсорных приложений». Coordination Chemistry Reviews . 367 : 65–81. doi : 10.1016/j.ccr.2018.04.011. hdl : 11585/653909 . S2CID  103192810.
  87. ^ abc Taylor R, Coulombe S, Otanicar T, Phelan P, Gunawan A, Lv W и др. (2013). «Маленькие частицы, большие воздействия: обзор разнообразных применений наножидкостей». Журнал прикладной физики . 113 (1): 011301–011301–19. Bibcode : 2013JAP...113a1301T. doi : 10.1063/1.4754271 .
  88. ^ ab Ghosh Chaudhuri R, Paria S (11 апреля 2012 г.). «Наночастицы ядро/оболочка: классы, свойства, механизмы синтеза, характеристика и применение». Chemical Reviews . 112 (4): 2373–2433. doi :10.1021/cr100449n. PMID  22204603.
  89. ^ Loo JF, Chien YH, Yin F, Kong SK, Ho HP, Yong KT (декабрь 2019 г.). «Наночастицы с повышающей и понижающей конверсией для биофотоники и наномедицины». Coordination Chemistry Reviews . 400 : 213042. doi : 10.1016/j.ccr.2019.213042. S2CID  203938224.
  90. ^ Yu P, Yao Y, Wu J, Niu X, Rogach AL, Wang Z (декабрь 2017 г.). "Влияние плазмонных металлических наночастиц с ядром - диэлектрической оболочкой на усиление широкополосного поглощения света в тонкопленочных солнечных элементах". Scientific Reports . 7 (1): 7696. Bibcode :2017NatSR...7.7696Y. doi :10.1038/s41598-017-08077-9. PMC 5550503 . PMID  28794487. 
  91. ^ Уайтсайдс, GM и др. (1991). «Молекулярная самосборка и нанохимия: химическая стратегия синтеза наноструктур». Science . 254 (5036): 1312–1319. Bibcode :1991Sci...254.1312W. doi :10.1126/science.1962191. PMID  1962191.
  92. ^ Dabbs D. M, Aksay IA, Aksay (2000). «Самоорганизующаяся керамика». Annu. Rev. Phys. Chem . 51 : 601–22. Bibcode :2000ARPC...51..601D. doi :10.1146/annurev.physchem.51.1.601. PMID  11031294. S2CID  14113689.
  93. ^ ab Tankard RE, Romeggio F, Akazawa SK, Krabbe A, Sloth OF, Secher NM и др. (2024). «Стабильные наночастицы AuTiOx с селективной массой для окисления CO». Physical Chemistry Chemical Physics . 26 (12): 9253–9263. Bibcode :2024PCCP...26.9253T. doi : 10.1039/D4CP00211C . PMID  38445363.
  94. ^ Anandkumar M, Bhattacharya S, Deshpande AS (2019). «Низкотемпературный синтез и характеристика однофазных многокомпонентных золей наночастиц оксида флюорита». RSC Advances . 9 (46): 26825–26830. Bibcode : 2019RSCAd...926825A. doi : 10.1039/C9RA04636D . PMC 9070433. PMID  35528557 . 
  95. ^ Хоссейни М, Машреги М, Эшги Х (2016). «Биосинтез и антибактериальная активность золотых наночастиц, покрытых ферментами редуктазы». Micro & Nano Letters . 11 (9): 484–489. doi :10.1049/mnl.2016.0065. S2CID  89082048.
  96. ^ Saito T, Kimura S, Nishiyama Y, Isogai A (август 2007 г.). «Целлюлозные нановолокна, полученные с помощью TEMPO-опосредованного окисления нативной целлюлозы». Biomacromolecules . 8 (8): 2485–2491. doi :10.1021/bm0703970. PMID  17630692.
  97. ^ Fan Y, Saito T, Isogai A (17 марта 2010 г.). «Индивидуальные нано-усы хитина, полученные из частично деацетилированного α-хитина путем катионизации поверхности фибриллярного типа». Углеводные полимеры . 79 (4): 1046–1051. doi :10.1016/j.carbpol.2009.10.044.
  98. ^ Хабиби Y (2014). «Ключевые достижения в химической модификации наноцеллюлоз». Chem. Soc. Rev. 43 ( 5): 1519–1542. doi :10.1039/c3cs60204d. PMID  24316693.
  99. ^ Jiayin G, Xiaobao F, Dolbec R, Siwen X, Jurewicz J, Boulos M (апрель 2010 г.). «Разработка синтеза нанопорошков с использованием индукционной плазмы». Plasma Science and Technology . 12 (2): 188–199. Bibcode : 2010PlST...12..188G. doi : 10.1088/1009-0630/12/2/12. ISSN  1009-0630. S2CID  250860605.
  100. ^ ab Granqvist CG, Buhrman RA (1976). "Сверхтонкие металлические частицы". Журнал прикладной физики . 47 (5): 2200 2219. Bibcode :1976JAP....47.2200G. doi : 10.1063/1.322870 . S2CID  53659172.
  101. ^ Hahn H, Averback RS (1990). «Производство нанокристаллических порошков методом магнетронного распыления». Журнал прикладной физики . 67 (2): 1113 1115. Bibcode : 1990JAP....67.1113H. doi : 10.1063/1.345798.
  102. ^ Ван Дж. П., Бай Дж. (2005). "Наночастицы FeCo Au AgFeCo Au Ag с высоким магнитным моментом типа ядро-оболочка". Appl. Phys. Lett . 87 : 152502. doi :10.1063/1.2089171.
  103. ^ ab Hennes M, Lotnyk A, Mayr SG (2014). "Плазменный синтез и высокоразрешающая характеристика анизотропных элементарных и биметаллических магнитных наночастиц с оболочкой из ядра". Beilstein J. Nanotechnol . 5 : 466–475. doi :10.3762/bjnano.5.54. PMC 3999878. PMID  24778973 . 
  104. ^ Llamosa D, Ruano M, Martínez L, Mayoral A, Roman E, García-Hernández M и др. (2014). «Окончательный шаг к индивидуальному проектированию наночастиц core@shell и core@shell@shell». Nanoscale . 6 (22): 13483–13486. Bibcode :2014Nanos...613483L. doi :10.1039/c4nr02913e. hdl : 10261/182011 . PMID  25180699.
  105. ^ Michelakaki I, Boukos N, Dragatogiannis DA, Stathopoulos S, Charitidis CA, Tsoukalas D (27 июня 2018 г.). «Синтез наночастиц гафния и пленок наночастиц гафния путем газовой конденсации и энергетического осаждения». Beilstein Journal of Nanotechnology . 9 : 1868–1880. doi : 10.3762/bjnano.9.179. PMC 6036986. PMID  30013881. 
  106. ^ Belloni J, Mostafavi M, Remita H, Marignier JL, Delcourt AM (1998). "Радиационно-индуцированный синтез моно- и мультиметаллических кластеров и наноколлоидов". New Journal of Chemistry . 22 (11): 1239-1255. doi :10.1039/A801445K.
  107. ^ Бринкер, CJ, Шерер, GW (1990). Наука золь-гель: физика и химия золь-гель обработки . Academic Press. ISBN 978-0-12-134970-7.
  108. ^ Хенч Л. Л., Уэст Дж. К. (1990). «Золь-гель процесс». Chemical Reviews . 90 : 33–72. doi :10.1021/cr00099a003.
  109. ^ Кляйн Л. (1994). Золь-гель оптика: обработка и применение. Springer Verlag. ISBN 978-0-7923-9424-2. Получено 6 декабря 2016 г.
  110. ^ Corriu, Robert, Anh, Nguyên Trong (2009). Молекулярная химия золь-гель производных наноматериалов. John Wiley and Sons. ISBN 978-0-470-72117-9.
  111. ^ Садри Р. (15 октября 2017 г.). «Исследование экологически чистой и простой функционализации графеновых нанопластин и ее применение в конвективной теплопередаче». Energy Conversion and Management . 150 : 26–36. Bibcode :2017ECM...150...26S. doi :10.1016/j.enconman.2017.07.036.
  112. ^ Prime KL, Whitesides GM (1991). «Самоорганизующиеся органические монослои: модельные системы для изучения адсорбции белков на поверхностях». Science . 252 (5009): 1164–7. Bibcode :1991Sci...252.1164P. doi :10.1126/science.252.5009.1164. PMID  2031186. S2CID  26062996.
  113. ^ Liu W, Greytak AB, Lee J, Wong CR, Park J, Marshall LF и др. (20 января 2010 г.). «Компактные биосовместимые квантовые точки с помощью RAFT-опосредованного синтеза случайного сополимерного лиганда на основе имидазола». Журнал Американского химического общества . 132 (2): 472–483. doi :10.1021/ja908137d. PMC 2871316. PMID  20025223 . 
  114. ^ Hock N, Racaniello GF, Aspinall S, Denora N, Khutoryanskiy V, Bernkop-Schnürch A (2022). «Тиолированные наночастицы для биомедицинских применений: имитация рабочих лошадок нашего тела». Advanced Science . 9 (1): 2102451. doi :10.1002/advs.202102451. PMC 8728822 . PMID  34773391. 
  115. ^ Akerman ME, Chan WC, Laakkonen P, Bhatia SN, Ruoslahti E (2002). «Нацеливание нанокристаллов in vivo». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 99 (20): 12617–12621. Bibcode : 2002PNAS...9912617A. doi : 10.1073 /pnas.152463399 . PMC 130509. PMID  12235356. 
  116. ^ Хошино А., Фудзиока К., Оку Т., Накамура С., Суга М., Ямагучи Й. и др. (2004). «Квантовые точки, нацеленные на назначенную органеллу в живых клетках». Микробиология и иммунология . 48 (12): 985–94. doi : 10.1111/j.1348-0421.2004.tb03621.x . PMID  15611617.
  117. ^ Suzuki KG, Fujiwara TK, Edidin M, Kusumi A (2007). «Динамическое привлечение фосфолипазы C на временно иммобилизованных кластерах рецепторов, закрепленных на GPI, индуцирует сигнализацию IP3 Ca2+: исследование отслеживания одиночных молекул 2». Журнал клеточной биологии . 177 (4): 731–42. doi :10.1083/jcb.200609175. PMC 2064217. PMID 17517965  . 
  118. ^ Sung KM, Mosley DW, Peelle BR, Zhang S, Jacobson JM (2004). «Синтез монофункционализированных золотых наночастиц с помощью твердофазных реакций fmoc». Журнал Американского химического общества . 126 (16): 5064–5. doi :10.1021/ja049578p. PMID  15099078. S2CID  24702517.
  119. ^ Fu A, Micheel CM, Cha J, Chang H, Yang H, Alivisatos AP (2004). «Дискретные наноструктуры квантовых точек/Au с ДНК». Журнал Американского химического общества . 126 (35): 10832–3. doi :10.1021/ja046747x. PMID  15339154.
  120. ^ Howarth M, Liu W, Puthenveetil S, Zheng Y, Marshall LF, Schmidt MM и др. (2008). «Моновалентные квантовые точки уменьшенного размера для визуализации рецепторов на живых клетках». Nature Methods . 5 (5): 397–9. doi :10.1038/nmeth.1206. PMC 2637151 . PMID  18425138. 
  121. ^ Campbell CT (20 августа 2013 г.). «Энергетика поддерживаемых металлических наночастиц: связь со скоростями спекания и каталитической активностью». Accounts of Chemical Research . 46 (8): 1712–1719. doi :10.1021/ar3003514. ISSN  0001-4842. PMID  23607711.
  122. ^ "Наночастицы играют роль красных кровяных клеток". Архивировано из оригинала 1 июля 2011 г. Получено 1 июля 2011 г.
  123. ^ Онода, Г.Й. младший, Хенч, Л.Л., ред. (1979). Обработка керамики перед обжигом . Нью-Йорк: Wiley & Sons. ISBN 978-0-471-65410-0.
  124. ^ Аксай, IA, Ланге, FF, Дэвис, BI (1983). «Однородность композитов Al2O3-ZrO2 с помощью коллоидной фильтрации». J. Am. Ceram. Soc . 66 (10): C 190. doi :10.1111/j.1151-2916.1983.tb10550.x.
  125. ^ Фрэнкс, Г. В., Ланге, Ф. Ф. (1996). «Пластично-хрупкий переход насыщенных порошковых компактов оксида алюминия». J. Am. Ceram. Soc . 79 (12): 3161 3168. doi :10.1111/j.1151-2916.1996.tb08091.x.
  126. ^ Эванс, АГ, Дэвидж, РВ (1969). «Прочность и разрушение полностью плотного поликристаллического оксида магния». Phil. Mag . 20 (164): 373 388. Bibcode : 1969PMag...20..373E. doi : 10.1080/14786436908228708.
  127. ^ Эванс АГ, Дэвидж РВ (1970). "Прочность и окисление реакционно-спеченного нитрида кремния". J. Mater. Sci . 5 (4): 314 325. Bibcode :1970JMatS...5..314E. doi :10.1007/BF02397783. S2CID  137539240.
  128. ^ Ланге ФФ, Меткалф М (июнь 1983 г.). «Происхождение трещин, связанных с обработкой: II, движение агломератов и трещиноподобные внутренние поверхности, вызванные дифференциальным спеканием». Журнал Американского керамического общества . 66 (6): 398–406. doi :10.1111/j.1151-2916.1983.tb10069.x.
  129. ^ Эванс, АГ (1987). «Рассмотрение эффектов неоднородности при спекании». J. Am. Ceram. Soc . 65 (10): 497–501. doi :10.1111/j.1151-2916.1982.tb10340.x.
  130. ^ abcdefg Хасселлев М., Ридман Дж. В., Ранвилл Дж. Ф., Тиде К. (июль 2008 г.). «Методологии анализа и характеристики наночастиц при оценке экологического риска инженерных наночастиц». Экотоксикология . 17 (5): 344–361. Bibcode : 2008Ecotx..17..344H. doi : 10.1007/s10646-008-0225-x. PMID  18483764. S2CID  25291395.
  131. ^ Powers KW, Palazuelos M, Moudgil BM, Roberts SM (январь 2007 г.). «Характеристика размера, формы и состояния дисперсии наночастиц для токсикологических исследований». Нанотоксикология . 1 (1): 42–51. doi :10.1080/17435390701314902. S2CID  137174566.
  132. ^ abcde Tiede K, Boxall AB, Tear SP, Lewis J, David H, Hassellov M (июль 2008 г.). «Обнаружение и характеристика сконструированных наночастиц в пищевых продуктах и ​​окружающей среде» (PDF) . Пищевые добавки и загрязнители: Часть A. 25 ( 7): 795–821. doi :10.1080/02652030802007553. PMID  18569000. S2CID  23910918.
  133. ^ Linsinger TP, Roebben G, Solans C, Ramsch R (январь 2011 г.). «Справочные материалы для измерения размера наночастиц». TrAC Trends in Analytical Chemistry . 30 (1): 18–27. doi :10.1016/j.trac.2010.09.005. hdl : 10261/333681 .
  134. ^ Рават PS, Шривастава R, Диксит G, Асокан K (2020). «Структурные, функциональные и магнитные упорядоченные модификации в оксиде графена и графите при облучении ионами золота с энергией 100 МэВ». Вакуум . 182 : 109700. Bibcode : 2020Vacuu.182j9700R. doi : 10.1016/j.vacuum.2020.109700. S2CID  225410221.
  135. ^ Zoroddu MA, Medici S, Ledda A, Nurchi VM, Peana JI, Peana M (31 октября 2014 г.). «Токсичность наночастиц». Current Medicinal Chemistry . 21 (33): 3837–3853. doi :10.2174/0929867321666140601162314. PMID  25306903. S2CID  24001137.
  136. ^ Crisponi, G., Nurchi, VM, Lachowicz, J., Peana, M., Medici, S., Zoroddu, MA (2017). Глава 18 - Токсичность наночастиц: этиология и механизмы, в Antimicrobial Nanoarchitectonics . ELSEVIER. стр. 511 546. doi :10.1016/B978-0-323-52733-0.00018-5. ISBN 978-0-323-52733-0.
  137. ^ Mnyusiwalla A, Daar AS, Singer PA (1 марта 2003 г.). «'Mind the gap': science and theses in nanotechnology» (PDF) . Нанотехнологии . 14 (3): R9–R13. doi :10.1088/0957-4484/14/3/201. S2CID  663082. Архивировано из оригинала (PDF) 26 сентября 2020 г.
  138. ^ «Токсичные наночастицы могут попадать в продукты питания человека, согласно исследованию MU». Университет Миссури . 22 августа 2013 г. Получено 23 августа 2013 г.
  139. ^ Ин, Джеки (2001). Наноструктурированные материалы. Нью-Йорк: Academic Press. ISBN 978-0-12-744451-2. Получено 6 декабря 2016 г.
  140. ^ Noh SY, Nash A, Notman R (2020). «Агрегация полосатых наночастиц в смешанных фосфолипидных бислоях». Nanoscale . 12 (8): 4868–81. doi :10.1039/c9nr07106g. PMID  31916561. S2CID  210119752.[ постоянная мертвая ссылка ]
  141. ^ Нанотехнологии: 6. Каковы потенциальные вредные эффекты наночастиц? europa.eu
  142. ^ Thake, THF, Webb, JR, Nash, A., Rappoport, JZ, Notman, R. (2013). "Проникновение наночастиц полистирола через модельные липидные бислойные мембраны". Soft Matter . 9 (43): 10265 10274. Bibcode : 2013SMat....910265T. doi : 10.1039/c3sm51225h.
  143. ^ Greulich C, Diendorf J, Simon T, Eggeler G, Epple M, Köller M (январь 2011 г.). «Поглощение и внутриклеточное распределение наночастиц серебра в мезенхимальных стволовых клетках человека». Acta Biomaterialia . 7 (1): 347–354. doi :10.1016/j.actbio.2010.08.003. PMID  20709196.
  144. ^ Hanley C, Thurber A, Hanna C, Punnoose A, Zhang J, Wingett DG (декабрь 2009 г.). «Влияние типа клеток и размера наночастиц ZnO на цитотоксичность иммунных клеток и индукцию цитокинов». Nanoscale Research Letters . 4 (12): 1409–1420. Bibcode : 2009NRL.....4.1409H. doi : 10.1007/s11671-009-9413-8 . PMC 2894345. PMID  20652105 . 
  145. ^ Vines T, Faunce T (2009). «Оценка безопасности и экономической эффективности ранних нанопрепаратов». Журнал права и медицины . 16 (5): 822–45. PMID  19554862.
  146. ^ Benson HA, Sarveiya V, Risk S, Roberts MS (2005). «Влияние анатомического расположения и местной формулы на проникновение солнцезащитных средств в кожу». Терапия и клиническое управление рисками . 1 (3): 209–218. PMC 1661631. PMID  18360561 . 
  147. ^ Ховард, В. (2009). «Заявление о доказательствах: выбросы твердых частиц и здоровье (An Bord Plenala, о предлагаемом предприятии по переработке отходов в энергию в Рингаскидди)». Получено 26 апреля 2011 г.
  148. ^ Pieters N (март 2015 г.). «Артериальное давление и воздействие загрязнения воздуха в школе в тот же день: связь с нано- и крупнодисперсными PM у детей». Перспективы охраны окружающей среды и здоровья . 123 (7): 737–742. doi :10.1289/ehp.1408121. PMC 4492263. PMID  25756964 . 
  149. ^ Мапанао АК, Джанноне Г, Сумма М, Эрмини МЛ, Замборлин А, Санти М и др. (2020). «Биокинетика и выведение вдыхаемого золота сверхмалых наноархитектур». Наномасштабные достижения . 2 (9): 3815–3820. Бибкод : 2020NanoA...2,3815M. дои : 10.1039/D0NA00521E . ПМЦ 9417912 . ПМИД  36132776. 
  150. ^ Кассано Д., Мапанао АК, Сумма М., Вламидис Ю., Джанноне Г., Санти М. и др. (21 октября 2019 г.). «Биобезопасность и биокинетика благородных металлов: влияние их химической природы». Прикладные биоматериалы ACS . 2 (10): 4464–4470. doi : 10.1021/acsabm.9b00630. PMID  35021406. S2CID  204266885.
  151. ^ abcdef "Наноматериалы EPA оценивает". Агентство по охране окружающей среды . Получено 6 февраля 2013 г. Общественное достояниеВ данной статье использован текст из этого источника, находящегося в общественном достоянии .
  152. ^ Сьюзан Уэйленд и Пенелопа Феннер-Крисп. Снижение рисков, связанных с пестицидами: полвека прогресса. Ассоциация выпускников Агентства по охране окружающей среды. Март 2016 г.
  153. ^ Tai Y, Midgley AC (29 марта 2022 г.), «Наночастицы для сердечно-сосудистой медицины: тенденции в терапии инфаркта миокарда», Nanopharmaceuticals in Regenerative Medicine (1-е изд.), Boca Raton: CRC Press, стр. 303–327, doi : 10.1201/9781003153504-17, ISBN 978-1-003-15350-4, получено 23 мая 2022 г.
  154. ^ Gu X, Liu Z, Tai Y, Zhou Ly, Liu K, Kong D и др. (1 апреля 2022 г.). «Гидрогелевые и наночастичные носители для терапии заболеваний почек: тенденции и последние достижения». Progress in Biomedical Engineering . 4 (2): 022006. Bibcode : 2022PBioE...4b2006G. doi : 10.1088/2516-1091/ac6e18. ISSN  2516-1091. S2CID  248688540.
  155. ^ Хаблер А., Осуагву О. (2010). «Цифровые квантовые батареи: хранение энергии и информации в массивах нановакуумных трубок». Complexity . 15 (5): 48–55. doi : 10.1002/cplx.20306 . S2CID  6994736.
  156. ^ Stephenson C, Hubler A (2015). "Устойчивость и проводимость самоорганизующихся проводов в поперечном электрическом поле". Sci. Rep . 5 : 15044. Bibcode : 2015NatSR...515044S. doi : 10.1038/srep15044. PMC 4604515. PMID  26463476. 
  157. ^ Hubler A, Lyon D (2013). "Зависимость диэлектрической прочности в нановакуумных зазорах от размера зазора". IEEE Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation . 20 (4): 1467 1471. doi :10.1109/TDEI.2013.6571470. S2CID  709782.
  158. ^ Омидвар А (2016). «Усиленная металлом флуоресценция оксида графена наночастицами палладия в сине-зеленой части спектра». Chinese Physics B. 25 ( 11): 118102. Bibcode : 2016ChPhB..25k8102O. doi : 10.1088/1674-1056/25/11/118102. S2CID  125102995.
  159. ^ Рашидян В.М. (2017). «Исследование внешнего размерного эффекта сферических наночастиц палладия и золота». Оптические материалы . 64 : 413–420. Bibcode : 2017OptMa..64..413R. doi : 10.1016/j.optmat.2017.01.014.
  160. ^ Омидвар А (2018). «Улучшение нелинейных оптических свойств оксида графена путем ремонта с помощью наночастиц палладия». Physica E: Низкоразмерные системы и наноструктуры . 103 : 239–245. Bibcode : 2018PhyE..103..239O. doi : 10.1016/j.physe.2018.06.013. S2CID  125645480.
  161. ^ Дуарте, Ф. Дж. , Джеймс, РО (2003). «Перестраиваемые твердотельные лазеры, включающие в себя усиливающую среду на основе полимерных наночастиц, легированных красителем». Opt. Lett . 28 (21): 2088–90. Bibcode : 2003OptL...28.2088D. doi : 10.1364/OL.28.002088. PMID  14587824.
  162. ^ Сингх Б. Н., Пратикша Г. В., Чен Дж., Атанасов АГ. (2017). «Комбинаторные подходы на основе органических наночастиц для генной терапии». Trends Biotechnol . 35 (12): 1121–1124. doi :10.1016/j.tibtech.2017.07.010. PMID  28818304..
  163. ^ Wang Z, Wang Z, Lu WW, Zhen W, Yang D, Peng S (октябрь 2017 г.). «Новые стратегии биоматериалов для контролируемой доставки факторов роста для биомедицинских применений». NPG Asia Materials . 9 (10): e435. doi : 10.1038/am.2017.171 .
  164. ^ Йожвик А, Марчевка Дж, Стшалковска Н, Хорбаньчук Дж, Шумахер-Штрабель М, Цеслак А и др. (11 мая 2018 г.). «Влияние различных уровней наночастиц Cu, Zn и Mn в рационе курицы-индейки на активность аминопептидаз». Молекулы . 23 (5): 1150. doi : 10,3390/molecules23051150 . ПМК 6100587 . ПМИД  29751626. 
  165. ^ "Лаборатория текстильных нанотехнологий". nanotextiles.human.cornell.edu . Получено 6 декабря 2016 г. .
  166. ^ Эванс Б (январь 2018 г.). «Прогнозирование сопротивления наночастиц при низком числе Рейнольдса с использованием подхода прямого решения Больцмана–БГК» (PDF) . Журнал вычислительной физики . 352 : 123–141. Bibcode : 2018JCoPh.352..123E. doi : 10.1016/j.jcp.2017.09.038.
  167. ^ Хафези Ф., Рансинг РС., Льюис Р.В. (14 сентября 2017 г.). «Расчет сопротивления наноцилиндров: Расчет сопротивления наноцилиндров» (PDF) . Международный журнал численных методов в машиностроении . 111 (11): 1025–1046. Bibcode : 2017IJNME.111.1025H. doi : 10.1002/nme.5489. S2CID  125299766.
  168. ^ Cheraghian G, Wistuba MP (декабрь 2020 г.). «Исследование ультрафиолетового старения битума, модифицированного композитом из глины и наночастиц пирогенного кремнезема». Scientific Reports . 10 (1): 11216. Bibcode :2020NatSR..1011216C. doi :10.1038/s41598-020-68007-0. PMC 7343882 . PMID  32641741. 
  169. ^ Мендес, ББ, Конниот, Дж., Авитал, А. и др. Нанодоставка нуклеиновых кислот. Nat Rev Methods Primers 2, 24 (2022). https://doi.org/10.1038/s43586-022-00104-y
  170. ^ "Sunscreen". Управление по контролю за продуктами и лекарствами США . Получено 6 декабря 2016 г.
  171. ^ Mitchnick MA, Fairhurst D, Pinnell SR (январь 1999). «Микродисперсный оксид цинка (Z-Cote) как фотостабильный солнцезащитный агент UVA/UVB». Журнал Американской академии дерматологии . 40 (1): 85–90. doi :10.1016/s0190-9622(99)70532-3. PMID  9922017.
  172. ^ Хайм Дж., Фельдер Э., Тахир М.Н., Кальтбайтцель А., Генрих У.Р., Броххаузен С. и др. (21 мая 2015 г.). «Генотоксические эффекты наночастиц оксида цинка». Наномасштаб . 7 (19): 8931–8. Бибкод : 2015Nanos...7.8931H. дои : 10.1039/c5nr01167a. PMID  25916659. S2CID  205976044.
  173. ^ Wang B, Zhang Y, Mao Z, Yu D, Gao C (1 августа 2014 г.). «Токсичность наночастиц ZnO для макрофагов из-за поглощения клетками и внутриклеточного высвобождения ионов цинка». Журнал нанонауки и нанотехнологии . 14 (8): 5688–5696. doi :10.1166/jnn.2014.8876. PMID  25935990. S2CID  23744621.
  174. ^ Gosens I, Kermanizadeh A, Jacobsen NR, Lenz AG, Bokkers B, de Jong WH и др. (2015). «Сравнительная идентификация опасности при однократном воздействии на легкие оксида цинка и наноматериалов серебра у мышей». PLOS ONE . 10 (5): e0126934. Bibcode : 2015PLoSO..1026934G. doi : 10.1371 /journal.pone.0126934 . PMC 4429007. PMID  25966284. 
  175. ^ Ханагата Н., Морита Х. (2015). «Ионы кальция спасают эпителиальные клетки легких человека от токсичности наночастиц оксида цинка». Журнал токсикологических наук . 40 (5): 625–35. doi : 10.2131/jts.40.625 . PMID  26354379.
  176. ^ Kim YH, Kwak KA, Kim TS, Seok JH, Roh HS, Lee JK и др. (30 июня 2015 г.). «Ретинопатия, вызванная наночастицами оксида цинка у крыс, оцененная с помощью микрокомпьютерной томографии и гистопатологии». Toxicological Research . 31 (2): 157–163. Bibcode : 2015ToxRe..31..157K. doi : 10.5487/TR.2015.31.2.157. PMC 4505346. PMID  26191382 . 
  177. ^ Moridian M, Khorsandi L, Talebi AR (2015). «Морфометрическая и стереологическая оценка эффектов наночастиц оксида цинка на ткани яичек мышей». Bratislava Medical Journal . 116 (5): 321–325. doi : 10.4149/bll_2015_060 . PMID  25924642.
  178. ^ Салата О.В. (2004). «Применение наночастиц в биологии и медицине». Журнал нанобиотехнологий . 2 (1): 3. doi : 10.1186 /1477-3155-2-3 . PMC 419715. PMID  15119954. 

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки