Нейлон — это семейство синтетических полимеров с амидными цепями, обычно связывающими алифатические или полуароматические группы.
Нейлоны белые или бесцветные [1] [2] и мягкие; некоторые из них похожи на шелк . [3] Они термопластичны , что означает, что их можно перерабатывать в расплавленном виде в волокна, пленки и различные формы. [4] [5] [6] : 2 Свойства нейлонов часто изменяют путем смешивания с широким спектром добавок.
Известно много видов нейлона. Одно семейство, обозначенное как нейлон-XY, получено из диаминов и дикарбоновых кислот с длиной углеродной цепи X и Y соответственно. Важным примером является нейлон-6,6 (C₁₂H₂₂N₂O₂). Другое семейство, обозначенное как нейлон-Z, получено из аминокарбоновых кислот с длиной углеродной цепи Z. Примером является нейлон-[6].
Нейлоновые полимеры имеют значительное коммерческое применение в тканях и волокнах (одежда, напольные покрытия и армирование резины), в формах (формованные детали для автомобилей, электрооборудования и т. д.) и в пленках (в основном для упаковки пищевых продуктов ). [7]
Исследователи DuPont начали разрабатывать волокна на основе целлюлозы, что привело к созданию синтетического волокна вискозы . Опыт DuPont с вискозой стал важным предшественником разработки и маркетинга нейлона. [8] : 8, 64, 236
Изобретение нейлона компанией DuPont охватывало одиннадцатилетний период, начиная с первоначальной исследовательской программы по полимерам в 1927 году и заканчивая ее объявлением в 1938 году, незадолго до открытия Всемирной выставки в Нью-Йорке 1939 года . [9] Проект вырос из новой организационной структуры в DuPont, предложенной Чарльзом Стайном в 1927 году, в которой химический отдел должен был состоять из нескольких небольших исследовательских групп, которые сосредоточились бы на «новаторских исследованиях» в области химии и «привели бы к практическим применениям». [8] : 92 Гарвардский преподаватель Уоллес Хьюм Карозерс был нанят для руководства группой по исследованию полимеров. Первоначально ему было разрешено сосредоточиться на чистых исследованиях, основываясь на теориях немецкого химика Германа Штаудингера и проверяя их . [10] Он был очень успешным, поскольку проведенные им исследования значительно расширили знания о полимерах и внесли вклад в науку. [11]
Нейлон был первым коммерчески успешным синтетическим термопластичным полимером. [12] DuPont начал свой исследовательский проект в 1927 году. [9] Первый нейлон, нейлон 66 , был синтезирован 28 февраля 1935 года Уоллесом Хьюмом Карозерсом в исследовательском центре DuPont на экспериментальной станции DuPont . [13] [14] В ответ на работу Карозерса Пол Шлак из IG Farben разработал нейлон 6 , другую молекулу на основе капролактама , 29 января 1938 года. [15] : 10 [16]
Весной 1930 года Карозерс и его команда уже синтезировали два новых полимера. Один из них был неопрен , синтетический каучук, широко использовавшийся во время Второй мировой войны. [17] Другой представлял собой белую эластичную, но прочную пасту, которая позже стала нейлоном. После этих открытий команда Карозерса была вынуждена переключить свои исследования с более чистого исследовательского подхода, изучающего общую полимеризацию, на более практически ориентированную цель поиска «одной химической комбинации, которая могла бы подойти для промышленного применения». [8] : 94
Только в начале 1935 года был наконец получен полимер под названием «полимер 6-6». Коллега Карозерса, выпускник Вашингтонского университета Джулиан В. Хилл, использовал метод холодной вытяжки для производства полиэстера в 1930 году. [18] Этот метод холодной вытяжки позже был использован Карозерсом в 1935 году для полной разработки нейлона. [19] Первый образец нейлона (нейлон 6.6) был произведен 28 февраля 1935 года в исследовательском центре DuPont на экспериментальной станции DuPont. [13] Он обладал всеми желаемыми свойствами эластичности и прочности. Однако для этого также требовался сложный производственный процесс, который стал основой промышленного производства в будущем. DuPont получил патент на полимер в сентябре 1938 года [20] и быстро добился монополии на волокно. [11] Карозерс умер за 16 месяцев до объявления о нейлоне, поэтому он так и не смог увидеть свой успех. [9]
Нейлон впервые был использован в коммерческих целях в зубной щетке с нейлоновой щетиной в 1938 году, [5] [21] затем последовала более известная история женских чулок или «нейлонов», которые были показаны на Всемирной выставке в Нью-Йорке в 1939 году и впервые поступили в продажу в 1940 году, [22] после чего они стали мгновенно коммерчески успешными, и за первый год на рынке было продано 64 миллиона пар. Во время Второй мировой войны почти все производство нейлона было направлено в военные нужды для использования в парашютах и парашютных шнурах . Военное использование нейлона и других пластиков значительно увеличило рынок новых материалов. [23]
Производство нейлона требовало межведомственного сотрудничества между тремя отделами DuPont: Отделом химических исследований, Отделом аммиака и Отделом вискозы. [24] Некоторые из ключевых ингредиентов нейлона должны были быть произведены с использованием химии высокого давления , основной области знаний Отдела аммиака. Нейлон считался «божьей милостью для Отдела аммиака», [8] который испытывал финансовые трудности. Реагенты нейлона вскоре составили половину продаж Отдела аммиака и помогли им выйти из периода Великой депрессии , создав рабочие места и доходы в DuPont. [8]
Нейлоновый проект DuPont продемонстрировал важность химической инженерии в промышленности, помог создать рабочие места и способствовал развитию методов химической инженерии. Фактически, он разработал химический завод, который предоставил 1800 рабочих мест и использовал новейшие технологии того времени, которые до сих пор используются в качестве модели для химических заводов сегодня. [8] Возможность быстро нанять большое количество химиков и инженеров стала огромным вкладом в успех нейлонового проекта DuPont. [8] : 100–101 Первый нейлоновый завод был расположен в Сифорде, штат Делавэр, и начал коммерческое производство 15 декабря 1939 года. 26 октября 1995 года завод в Сифорде был признан Американским химическим обществом Национальным историческим химическим памятником . [25]
Важная часть популярности нейлона проистекает из маркетинговой стратегии DuPont. DuPont продвигал волокно, чтобы увеличить спрос до того, как продукт стал доступен на общем рынке. Коммерческое объявление о нейлоне состоялось 27 октября 1938 года на заключительном заседании ежегодного «Форума по текущим проблемам» Herald Tribune , на месте приближающейся всемирной выставки в Нью-Йорке. [10] [11] : 141 «Первое искусственное органическое текстильное волокно», которое было получено из «угля, воды и воздуха» и обещало быть «таким же прочным, как сталь, и таким же тонким, как паутина», было с энтузиазмом встречено аудиторией, многие из которой были женщинами среднего класса, и попало в заголовки большинства газет. [11] : 141 Нейлон был представлен как часть «Мира завтрашнего дня» на Всемирной выставке в Нью-Йорке 1939 года [26] и был представлен в «Чудесном мире химии» компании DuPont на Международной выставке «Золотые ворота » в Сан-Франциско в 1939 году. [10] [27] Фактически нейлоновые чулки не поставлялись в отдельные магазины на национальном рынке до 15 мая 1940 года. Однако до этого в продажу в Делавэре поступило ограниченное количество пар. [11] : 145–146 Первая публичная продажа нейлоновых чулок состоялась 24 октября 1939 года в Уилмингтоне, штат Делавэр. Было доступно 4000 пар чулок, все из которых были проданы в течение трех часов. [10]
Еще одним дополнительным бонусом кампании было то, что она подразумевала сокращение импорта шелка из Японии, аргумент, который победил многих осторожных клиентов. Нейлон даже упоминался кабинетом президента Рузвельта , который рассматривал его «огромные и интересные экономические возможности» через пять дней после того, как материал был официально объявлен. [11]
Однако ранний ажиотаж вокруг нейлона также вызвал проблемы. Он подпитывал необоснованные ожидания, что нейлон будет лучше шелка, чудесной ткани, прочной как сталь, которая будет служить вечно и никогда не потечет. [11] : 145–147 [22] Осознавая опасность таких заявлений, как «Новые чулочно-носочные изделия прочны как сталь» и «Больше никаких потеков», DuPont сократила условия первоначального объявления, особенно те, в которых говорилось, что нейлон будет обладать прочностью стали. [11]
Кроме того, руководители DuPont, рекламирующие нейлон как революционный искусственный материал, сначала не осознавали, что некоторые потребители испытывают чувство беспокойства и недоверия, даже страха, по отношению к синтетическим тканям. [11] : 126–128 Особенно разрушительная новость, основанная на патенте DuPont 1938 года на новый полимер, предполагала, что одним из методов производства нейлона может быть использование кадаверина (пентаметилендиамина), [a] химического вещества, извлекаемого из трупов. Хотя ученые утверждали, что кадаверин также извлекается путем нагревания угля, общественность часто отказывалась слушать. Женщина столкнулась с одним из ведущих ученых DuPont и отказалась признать, что слух не соответствует действительности. [11] : 146–147
DuPont изменила стратегию своей кампании, подчеркнув, что нейлон был сделан из «угля, воздуха и воды», и начала фокусироваться на личных и эстетических аспектах нейлона, а не на его внутренних качествах. [11] : 146–147 Таким образом, нейлон был одомашнен, [11] : 151–152 и внимание переключилось на материальный и потребительский аспект волокна с лозунгами типа «Если это нейлон, он красивее, и о! Как быстро он сохнет!». [8] : 2
После общенационального выпуска нейлона в 1940 году его производство значительно возросло. Только за этот год было произведено 1300 тонн ткани, что стало замечательным началом для этого инновационного материала.[8]: 100 Спрос на нейлон резко возрос, особенно на нейлоновые чулки, которые мгновенно стали сенсацией. За первый год на рынке было продано поразительное количество — 64 миллиона пар нейлоновых чулок, что отражает быструю интеграцию ткани в повседневную жизнь и моду.[8]: 101 Успех нейлона был настолько велик, что в 1941 году, всего через год после его запуска, в Мартинсвилле, штат Вирджиния, был открыт второй завод, чтобы удовлетворить растущий спрос и обеспечить стабильные поставки этой популярной ткани. Это расширение подчеркнуло глубокое влияние нейлона на текстильную промышленность и его быстрый рост как универсального и востребованного материала. [28]
В то время как нейлон позиционировался как прочный и неразрушимый материал для людей, он продавался примерно в полтора раза дороже шелковых чулок (4,27 доллара за фунт нейлона против 2,79 доллара за фунт шелка). [8] : 101 Продажи нейлоновых чулок были высокими отчасти из-за изменений в женской моде. Как объясняет Лорен Олдс: «к 1939 году [подолы] снова поднялись до колена, завершив десятилетие так же, как оно началось». Более короткие юбки сопровождались спросом на чулки, которые предлагали более полное покрытие без использования подвязок для их удержания. [29]
Однако 11 февраля 1942 года производство нейлона было переориентировано с потребительского на военное. [10] Производство нейлоновых чулок и другого нижнего белья компанией DuPont было остановлено, а большая часть произведенного нейлона использовалась для изготовления парашютов и палаток для Второй мировой войны . [30] Хотя нейлоновые чулки, произведенные еще до войны, можно было купить, они, как правило, продавались на черном рынке по цене до 20 долларов. [28]
После окончания войны возвращение нейлона ожидалось с большим нетерпением. Хотя DuPont прогнозировал ежегодное производство 360 миллионов пар чулок, были задержки в переходе обратно на потребительское, а не военное производство. [10] В 1946 году спрос на нейлоновые чулки не мог быть удовлетворен, что привело к нейлоновым бунтам . В одном случае, по оценкам, 40 000 человек выстроились в очередь в Питтсбурге, чтобы купить 13 000 пар нейлона. [22] Тем временем женщины разрезали нейлоновые палатки и парашюты, оставшиеся со времен войны, чтобы сделать блузки и свадебные платья. [31] [32] В период между окончанием войны и 1952 годом производство чулок и нижнего белья использовало 80% мирового нейлона. DuPont сосредоточилась на удовлетворении гражданского спроса и постоянно расширяла свое производство.
По мере того, как чистые нейлоновые чулочно-носочные изделия продавались на более широком рынке, проблемы стали очевидны. Нейлоновые чулки оказались хрупкими, в том смысле, что нити часто имели тенденцию распускаться по длине, создавая «затяжки». [8] : 101 Люди также сообщали, что чистые нейлоновые текстильные изделия могли быть неудобными из-за отсутствия у нейлона впитывающей способности. [33] Влага оставалась внутри ткани около кожи в условиях жары или влажности вместо того, чтобы «выводиться». [34] Нейлоновая ткань также могла вызывать зуд и иметь тенденцию липнуть и иногда искрить в результате статического электрического заряда, создаваемого трением. [35] [36] Кроме того, при некоторых условиях чулки могли разлагаться [11], превращаясь обратно в исходные компоненты нейлона: воздух, уголь и воду. Ученые объяснили это загрязнением воздуха, приписав его лондонскому смогу в 1952 году, а также плохому качеству воздуха в Нью-Йорке и Лос-Анджелесе. [37] [38] [39]
Решением проблем с чистой нейлоновой тканью стало смешивание нейлона с другими существующими волокнами или полимерами, такими как хлопок , полиэстер и спандекс . Это привело к разработке широкого спектра смешанных тканей. Новые смеси нейлона сохранили желаемые свойства нейлона (эластичность, долговечность, способность к окрашиванию) и сохранили низкие и доступные цены на одежду. [30] : 2 В 1950 году Нью-Йоркское агентство по закупкам интендантской службы (NYQMPA), которое разрабатывало и испытывало текстиль для армии и флота , взяло на себя обязательство разработать смесь шерсти и нейлона. Они были не единственными, кто представил смеси как натуральных, так и синтетических волокон. America's Textile Reporter назвал 1951 год «Годом смешивания волокон». [40] Смеси тканей включали такие смеси, как «Bunara» (шерсть-кролик-нейлон) и «Casmet» (шерсть-нейлон-мех). [41] В Великобритании в ноябре 1951 года вступительная речь 198-й сессии Королевского общества поощрения искусств, мануфактур и торговли была посвящена смешиванию тканей. [42]
Отдел развития тканей DuPont искусно выбрал французских модельеров, поставляя им образцы тканей. В 1955 году такие дизайнеры, как Коко Шанель , Жан Пату и Кристиан Диор, демонстрировали платья, созданные с использованием волокон DuPont, а фотограф моды Хорст П. Хорст был нанят, чтобы задокументировать использование ими тканей DuPont. [22] American Fabrics приписывала смесям предоставление «творческих возможностей и новых идей для моды, о которых до сих пор не могли и мечтать». [41]
DuPont провела обширный процесс создания названий для своего нового продукта. [11] : 138–139 В 1940 году Джон В. Экелберри из DuPont заявил, что буквы «nyl» были произвольными, а «on» было скопировано из суффиксов других волокон, таких как хлопок и вискоза . Более поздняя публикация DuPont ( Context , vol. 7, no. 2, 1978) объяснила, что название изначально предназначалось для «No-Run» («run» означает «распускать»), но было изменено, чтобы избежать такого необоснованного заявления. Поскольку продукты на самом деле не были устойчивы к распусканию, гласные были заменены, чтобы получить «nuron», которое было изменено на «nilon», «чтобы оно звучало менее похоже на тоник для нервов». Для ясности произношения «i» было изменено на «y». [22] [43]
Существует устойчивая городская легенда , что название произошло от «Нью-Йорк» и «Лондон»; однако ни одна организация в Лондоне никогда не занималась исследованием и производством нейлона. [44]
Популярность нейлона резко возросла в 1940-х и 1950-х годах из-за его прочности и прозрачности. В 1970-х годах он стал более популярным из-за своей гибкости и цены.
Несмотря на нехватку нефти в 1970-х годах, потребление нейлоновых тканей продолжало расти на 7,5% в год в период с 1960-х по 1980-е годы. [45] Однако общее производство синтетических волокон сократилось с 63% мирового производства текстиля в 1965 году до 45% мирового производства текстиля в начале 1970-х годов. [45] Привлекательность «новых» технологий сошла на нет, и нейлоновая ткань «выходила из моды в 1970-х годах». [8] Кроме того, потребители стали беспокоиться об экологических издержках на протяжении всего производственного цикла: получение сырья (нефти), использование энергии во время производства, отходы, образующиеся при создании волокна, и возможная утилизация отходов материалов, которые не были биоразлагаемыми. [45] Синтетические волокна не доминировали на рынке с 1950-х и 1960-х годов. По состоянию на 2020 год [обновлять]мировое производство нейлона оценивается в 8,9 млн тонн. [46]
Хотя чистый нейлон имеет много недостатков и сейчас используется редко, его производные оказали большое влияние и внесли большой вклад в общество. От научных открытий, связанных с производством пластика и полимеризацией, до экономического воздействия во время депрессии и изменения женской моды, нейлон был революционным продуктом. [22] Лунная Флаговая Ассамблея , первый флаг, установленный на Луне в символическом жесте празднования, был сделан из нейлона. Сам флаг стоил 5,50 долларов, но должен был иметь специально разработанный флагшток с горизонтальной перекладиной, чтобы он казался «летящим». [47] [48] Один историк описывает нейлон как «объект желания», сравнивая изобретение с Кока-колой в глазах потребителей 20-го века. [8]
В обиходе префикс «ПА» ( полиамид ) или название «нейлон» используются взаимозаменяемо и эквивалентны по значению.
Номенклатура, используемая для нейлоновых полимеров, была разработана во время синтеза первых простых алифатических нейлонов и использует числа для описания числа атомов углерода в каждой мономерной единице, включая углерод(ы) карбоновой кислоты(кислот). [49] [50] Последующее использование циклических и ароматических мономеров потребовало использования букв или наборов букв. Одна цифра после «PA» или «Nylon» указывает на гомополимер , который является монадическим или основан на одной аминокислоте (минус H 2 O) в качестве мономера:
Две цифры или набора букв обозначают диадический гомополимер, образованный из двух мономеров: одного диамина и одной дикарбоновой кислоты. Первая цифра обозначает количество атомов углерода в диамине. Для ясности эти две цифры следует разделить запятой, но часто запятую опускают.
Для сополимеров сомономеры или пары сомономеров разделяются косой чертой:
Термин полифталамид (сокращенно ПФК) используется, когда 60% или более молей карбоксильной части повторяющегося звена в полимерной цепи состоит из комбинации терефталевой кислоты (ТФК) и изофталевой кислоты (ИПК).
Нейлон 66 и родственные полиамиды являются конденсационными полимерами, образованными из равных частей диамина и дикарбоновых кислот . [51] В первом случае «повторяющаяся единица» имеет структуру ABAB, как и во многих полиэфирах и полиуретанах . Поскольку каждый мономер в этом сополимере имеет одну и ту же реактивную группу на обоих концах, направление амидной связи меняется на противоположное между каждым мономером, в отличие от природных полиамидных белков , которые имеют общую направленность: C-конец → N-конец . Во втором случае (так называемый AA) повторяющаяся единица соответствует одному мономеру. [15] : 45–50 [52]
Уоллес Карозерс из DuPont запатентовал нейлон 66. [ 20] [53] [54] В случае нейлонов, которые включают реакцию диамина и дикарбоновой кислоты, трудно получить точно правильные пропорции, и отклонения могут привести к обрыву цепи при молекулярной массе менее желаемых 10 000 дальтон . Чтобы преодолеть эту проблему, кристаллическая , твердая « соль нейлона » может быть образована при комнатной температуре , используя точное соотношение 1:1 кислоты и основания для нейтрализации друг друга. Соль кристаллизуется, чтобы очистить ее и получить желаемую точную стехиометрию. Нагретая до 285 °C (545 °F), соль реагирует, образуя полимер нейлона с образованием воды.
Нейлон 510, изготовленный из пентаметилендиамина и себациновой кислоты, был включен в патент Карозерса на нейлон 66 [20] Нейлон 610 производится аналогичным образом с использованием гексаметилендиамина. Эти материалы более дороги из-за относительно высокой стоимости себациновой кислоты. Благодаря высокому содержанию углеводородов , нейлон 610 более гидрофобен и находит применение, подходящее для этого свойства, например, для щетины. [55]
Примеры таких полимеров, которые имеются или имелись в продаже:
Эти полимеры производятся из лактама или аминокислоты. Синтетический путь с использованием лактамов (циклических амидов) был разработан Полом Шлаком в IG Farben , что привело к нейлону 6 или поликапролактаму —образованному путем полимеризации с раскрытием кольца . Пептидная связь внутри капролактама разрывается, и открытые активные группы с каждой стороны включаются в две новые связи, поскольку мономер становится частью полимерной цепи.
Температура плавления нейлона 6 составляет 428 °F (220 °C), что ниже, чем температура плавления нейлона 66 составляет 509 °F (265 °C) . [60] Гомополимерные нейлоны получают из одного мономера.
Примеры таких полимеров, которые имеются или имелись в продаже:
Нейлоны также могут быть синтезированы из динитрилов с использованием кислотного катализа. Например, этот метод применим для получения нейлона 1,6 из адипонитрила , формальдегида и воды. [64] Кроме того, нейлоны могут быть синтезированы из диолов и динитрилов с использованием этого метода. [65]
Легко сделать смеси мономеров или наборов мономеров, используемых для изготовления нейлонов, чтобы получить сополимеры. Это снижает кристалличность и, следовательно, может снизить температуру плавления.
Ниже перечислены некоторые сополимеры, которые были или есть в продаже:
Большинство нейлоновых полимеров смешиваются друг с другом, что позволяет создавать ряд смесей. Два полимера могут реагировать друг с другом путем трансамидирования, образуя случайные сополимеры. [70]
По степени кристалличности полиамиды бывают:
Согласно этой классификации, например, ПА66 представляет собой алифатический полукристаллический гомополиамид.
Все нейлоны подвержены гидролизу , особенно сильными кислотами , что является реакцией, по сути, обратной их синтезу. Молекулярный вес нейлоновых продуктов, подвергшихся такому воздействию, падает, и в пораженных зонах быстро образуются трещины. Низшие элементы нейлонов (такие как нейлон 6) подвергаются большему воздействию, чем более высокие элементы, такие как нейлон 12. Это означает, что детали из нейлона нельзя использовать в контакте, например, с серной кислотой , такой как электролит, используемый в свинцово-кислотных аккумуляторах .
При формовании нейлон необходимо высушивать, чтобы предотвратить гидролиз в цилиндре формовочной машины, поскольку вода при высоких температурах также может разрушать полимер. [71] Реакция показана выше.
Средний парниковый газовый след нейлона при производстве ковров оценивается в 5,43 кг эквивалента CO 2 на кг при производстве в Европе. Это дает ему почти такой же углеродный след, как и шерсть , но с большей прочностью и, следовательно, меньшим общим углеродным следом. [72]
Данные, опубликованные PlasticsEurope, указывают на то, что выбросы парниковых газов при использовании нейлона 66 составляют 6,4 кг эквивалента CO2 на кг, а потребление энергии — 138 кДж/кг. [73] При рассмотрении воздействия нейлона на окружающую среду важно учитывать фазу использования.
Различные нейлоны распадаются при пожаре и образуют опасный дым, токсичные пары или пепел, обычно содержащие цианистый водород . Сжигание нейлонов для извлечения высокой энергии, используемой для их создания, обычно обходится дорого, поэтому большинство нейлонов попадают на свалки, медленно разлагаясь. [b] Выброшенная нейлоновая ткань разлагается в течение 30–40 лет. [74] Нейлон, используемый в выброшенных рыболовных снастях, таких как рыболовные сети, является источником мусора в океане. [75] Нейлон является прочным полимером и хорошо поддается переработке. Большая часть нейлоновой смолы перерабатывается непосредственно в замкнутом цикле на литьевой машине путем измельчения литников и питателей и смешивания их с первичными гранулами, потребляемыми литьевой машиной. [76]
Из-за дороговизны и сложности процесса переработки нейлона немногие компании используют его, в то время как большинство предпочитают использовать более дешевый, недавно изготовленный пластик для своих продуктов. [75] Американская компания по производству одежды Patagonia выпускает продукцию, содержащую переработанный нейлон, и в середине 2010-х годов инвестировала в Bureo, компанию, которая перерабатывает нейлон из использованных рыболовных сетей для использования в солнцезащитных очках и скейтбордах. [75] Итальянская компания Aquafil также продемонстрировала переработку рыболовных сетей, утерянных в океане, в одежду. [77] Vanden Recycling перерабатывает нейлон и другие полиамиды (PA) и имеет представительства в Великобритании, Австралии, Гонконге, ОАЭ, Турции и Финляндии. [78]
Нейлон — самый популярный тип волокна в индустрии ковровых покрытий для жилых помещений на сегодняшний день. [79] По оценкам Агентства по охране окружающей среды США, в 2018 году 9,2% коврового волокна, подложки и наполнителя было переработано, 17,8% было сожжено на предприятиях по переработке отходов в энергию , а 73% было выброшено на свалки . [80] Некоторые из крупнейших в мире компаний по производству ковров и ковровых покрытий продвигают концепцию «от колыбели до колыбели» — повторное использование непервичных материалов, в том числе тех, которые исторически не перерабатывались, — как путь развития отрасли. [81] [82]
Выше температуры плавления , T m , термопластики, такие как нейлон, являются аморфными твердыми телами или вязкими жидкостями, в которых цепи приближаются к случайным катушкам . Ниже T m аморфные области чередуются с областями, которые представляют собой пластинчатые кристаллы . [83] Аморфные области вносят вклад в эластичность, а кристаллические области вносят вклад в прочность и жесткость. Плоские амидные группы (-CO-NH-) очень полярны , поэтому нейлон образует множественные водородные связи между соседними нитями. Поскольку скелет нейлона настолько регулярен и симметричен, особенно если все амидные связи находятся в транс -конфигурации , нейлоны часто имеют высокую кристалличность и делают превосходные волокна. Степень кристалличности зависит от деталей формирования, а также от вида нейлона.
Нейлон 66 может иметь несколько параллельных нитей, выровненных с соседними пептидными связями на координированных расстояниях ровно в шесть и четыре атома углерода на значительной длине, поэтому карбонильные кислороды и амидные водороды могут выстраиваться в линию, образуя межцепочечные водородные связи многократно, без перерыва (см. рисунок напротив). Нейлон 510 может иметь координированные прогоны из пяти и восьми атомов углерода. Таким образом, параллельные (но не антипараллельные) нити могут участвовать в расширенных, непрерывных, многоцепочечных β-складчатых листах , прочной и жесткой надмолекулярной структуре, подобной той, что обнаружена в натуральном фиброине шелка и β-кератинах в перьях . (Белки имеют только аминокислоту α-углерод, разделяющую последовательные группы -CO-NH-.) Нейлон 6 будет образовывать непрерывные водородно-связанные листы со смешанными направленностями, но сморщивание β-листа несколько отличается. Трехмерное расположение каждой алкановой углеводородной цепи зависит от вращений вокруг 109,47° тетраэдрических связей одинарных атомов углерода.
При экструдировании в волокна через поры в промышленной фильере отдельные полимерные цепи имеют тенденцию выравниваться из-за вязкого течения . Если затем подвергнуть их холодной вытяжке , волокна выравниваются еще больше, увеличивая свою кристалличность, и материал приобретает дополнительную прочность на разрыв . На практике нейлоновые волокна чаще всего вытягиваются с использованием нагретых валков на высоких скоростях. [84]
Блочный нейлон имеет тенденцию быть менее кристаллическим, за исключением участков вблизи поверхностей из-за сдвиговых напряжений во время формирования. Нейлон прозрачный и бесцветный или молочный, но легко окрашивается . Многожильный нейлоновый шнур и веревка скользкие и имеют тенденцию распускаться. Концы можно расплавить и сплавить с помощью источника тепла, например, пламени или электрода, чтобы предотвратить это.
Нейлоны гигроскопичны и будут поглощать или десорбировать влагу в зависимости от влажности окружающей среды. Изменения в содержании влаги оказывают несколько эффектов на полимер. Во-первых, изменятся размеры, но что более важно, влага действует как пластификатор, понижая температуру стеклования ( Tg ), и, следовательно , модуль упругости при температурах ниже Tg [85]
В сухом виде полиамид является хорошим электроизолятором. Однако полиамид гигроскопичен . Поглощение воды изменит некоторые свойства материала, такие как его электрическое сопротивление . Нейлон хуже впитывает, чем шерсть или хлопок.
Характерные особенности нейлона 66 включают в себя:
С другой стороны, нейлон 6 легко окрашивается, легче выцветает, обладает более высокой ударопрочностью, более быстрым впитыванием влаги, большей эластичностью и упругим восстановлением.
Нейлоновая одежда, как правило, менее огнеопасна, чем хлопок и вискоза, но нейлоновые волокна могут плавиться и прилипать к коже. [87] [88]
Нейлон впервые был использован в коммерческих целях в зубной щетке с нейлоновой щетиной в 1938 году [5] [21], затем он стал более известен в женских чулках или « нейлонах », которые были показаны на Всемирной выставке в Нью-Йорке в 1939 году и впервые поступили в продажу в 1940 году [22] . Его использование резко возросло во время Второй мировой войны, когда потребность в тканях резко возросла.
Билл Питтендрей, DuPont и другие частные лица и корпорации усердно работали в течение первых нескольких месяцев Второй мировой войны, чтобы найти способ заменить азиатский шелк и пеньку нейлоном в парашютах. Он также использовался для изготовления шин , палаток , веревок , пончо и других военных принадлежностей. Он даже использовался в производстве высококачественной бумаги для американской валюты . В начале войны хлопок составлял более 80% всех используемых и производимых волокон, а шерстяные волокна составляли почти все остальное. К августу 1945 года произведенные волокна заняли долю рынка в 25% за счет хлопка. После войны из-за нехватки как шелка, так и нейлона нейлоновый парашютный материал иногда перепрофилировали для пошива платьев. [89]
Волокна нейлона 6 и 66 используются в производстве ковров .
Нейлон — один из видов волокон, используемых в шинном корде . Герман Э. Шредер был пионером в применении нейлона в шинах.
Нейлоновые смолы широко используются в автомобильной промышленности, особенно в моторном отсеке. [90] [6] : 514
Формованный нейлон используется в расческах для волос и механических деталях, таких как винты для машин , шестерни , прокладки и другие компоненты с низким и средним напряжением, ранее отлитые из металла. [91] [92] Инженерный нейлон обрабатывается экструзией , литьем и литьем под давлением . Тип 6,6 Нейлон 101 является наиболее распространенным коммерческим сортом нейлона, а Нейлон 6 является наиболее распространенным коммерческим сортом формованного нейлона. [93] [94] Для использования в таких инструментах, как лопатки , нейлон доступен в вариантах со стеклонаполнителем, которые увеличивают структурную и ударную прочность и жесткость, а также варианты с дисульфидом молибдена , которые увеличивают смазывающую способность . Нейлон может использоваться в качестве матричного материала в композитных материалах с армирующими волокнами, такими как стекло или углеродное волокно; такой композит имеет более высокую плотность , чем чистый нейлон. [95] Такие термопластичные композиты (25–30 % стекловолокна) часто используются в компонентах автомобиля рядом с двигателем, таких как впускные коллекторы, где хорошая термостойкость таких материалов делает их возможными конкурентами металлов. [96]
Нейлон использовался для изготовления приклада винтовки Remington Nylon 66. [97] Рамка современного пистолета Glock изготовлена из нейлонового композита. [98]
Нейлоновые смолы используются в качестве компонента пленок для упаковки пищевых продуктов, где необходим барьер для кислорода. [7] Некоторые из терполимеров на основе нейлона используются каждый день в упаковке. Нейлон использовался для обертывания мяса и колбасных оболочек. [99] Высокая термостойкость нейлона делает его полезным для пакетов для духовки. [100]
Нейлоновые нити в основном используются в щетках, особенно зубных щетках [5] и триммерах для лесок . Они также используются в качестве мононитей в рыболовной леске . Нейлон 610 и 612 являются наиболее используемыми полимерами для нитей.
Его разнообразные свойства также делают его очень полезным в качестве материала для аддитивного производства , в частности, в качестве нити в потребительских и профессиональных 3D-принтерах для моделирования методом послойного наплавления .
Нейлоновые смолы можно экструдировать в стержни, трубки и листы. [6] : 209
Нейлоновые порошки используются для порошкового покрытия металлов. Нейлон 11 и нейлон 12 являются наиболее широко используемыми. [6] : 53
В середине 1940-х годов классический гитарист Андрес Сеговия упомянул о нехватке хороших гитарных струн в Соединенных Штатах, в частности его любимых струн Pirastro catgut , нескольким иностранным дипломатам на вечеринке, включая генерала Линдемана из британского посольства. Месяц спустя генерал подарил Сеговии несколько нейлоновых струн, которые он получил через некоторых членов семьи Дюпон. Сеговия обнаружил, что, хотя струны воспроизводили чистый звук, у них был слабый металлический тембр , который, как он надеялся, можно было устранить. [101] Нейлоновые струны впервые опробовала на сцене Ольга Коэльо в Нью-Йорке в январе 1944 года. [102] В 1946 году Сеговия и изготовитель струн Альберт Августин были представлены их общим другом Владимиром Бобри, редактором Guitar Review. Основываясь на интересе Сеговии и прошлых экспериментах Августина, они решили заняться разработкой нейлоновых струн. DuPont, скептически отнесшийся к этой идее, согласился поставлять нейлон, если Augustine попытается разработать и изготовить настоящие струны. После трех лет разработки Augustine продемонстрировал первую нейлоновую струну, качество которой впечатлило гитаристов, включая Segovia, в дополнение к DuPont. [101] Однако струны с обмоткой были более проблематичными. Однако в конечном итоге, после экспериментов с различными типами металла и методами сглаживания и полировки, Augustine также смог производить высококачественные струны с обмоткой из нейлона. [101]
{{cite book}}
: |website=
проигнорировано ( помощь ){{cite journal}}
: Отсутствует или пусто |title=
( помощь ){{cite book}}
: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )