Анализ обнаружения упругой отдачи ( ERDA ), также называемый прямым рассеянием отдачи (или, в контексте, спектрометрией), представляет собой метод анализа ионного пучка в материаловедении для получения профилей глубины элементарной концентрации в тонких пленках . [1] Этот метод известен под несколькими разными названиями. Эти названия перечислены ниже. В методе ERDA энергичный ионный пучок направляется на образец, который необходимо охарактеризовать, и (как в случае обратного рассеяния Резерфорда ) происходит упругое ядерное взаимодействие между ионами пучка и атомами целевого образца. Такие взаимодействия обычно имеют кулоновскую природу. В зависимости от кинетики ионов, площади поперечного сечения и потери энергии ионов в веществе ERDA помогает определить количественную оценку элементного анализа . Он также предоставляет информацию о профиле глубины образца.
Энергия падающих энергичных ионов может варьироваться от 2 МэВ до 200 МэВ в зависимости от исследуемого образца. [2] [3] Энергия пучка должна быть достаточной, чтобы выбить («отбросить») атомы образца. Таким образом, ERD обычно использует соответствующий источник и детекторы для обнаружения отброшенных атомов.
Установка ERDA большая, дорогая и сложная в эксплуатации. Поэтому, хотя она и доступна в продаже, она относительно редко используется при характеризации материалов. Угол падения ионного пучка на образец также должен учитываться для правильного анализа образца. Это связано с тем, что в зависимости от этого угла будут собираться отброшенные атомы. [4]
ERDA используется с середины 1970-х годов. Он имеет схожую теорию с резерфордовской спектрометрией обратного рассеяния (RBS), но есть небольшие различия в установке эксперимента. В случае RBS детектор размещается в задней части образца, тогда как в ERDA детектор размещается в передней части.
Основные характеристики ERDA перечислены ниже. [1]
ERDA впервые продемонстрировали Л'Экуайер и др. в 1976 году. Они использовали ионы 35 Cl с энергией 25–40 МэВ для обнаружения отдач в образце. [5] Позже ERDA разделили на две основные группы. Первая — это ERDA с легкими падающими ионами (LI-ERDA), а вторая — ERDA с тяжелыми падающими ионами (HI-ERDA). Эти методы предоставляют схожую информацию и отличаются только типом ионного пучка, используемого в качестве источника.
LI-ERDA использует низковольтные односторонние ускорители, тогда как HI-ERDA использует большие тандемные ускорители. Эти методы были в основном разработаны после того, как в материаловедении появились ускорители тяжелых ионов. LI-ERDA также часто выполняется с использованием пучка гелия с относительно низкой энергией (2 МэВ) для измерения глубинного профиля водорода. В этом методе используются несколько детекторов: детектор обратного рассеяния для более тяжелых элементов и прямой (отдачи) детектор для одновременного обнаружения отданного водорода. Детектор отдачи для LI-ERDA обычно имеет «фольгу диапазона». Обычно это фольга из майлара , помещенная перед детектором, которая блокирует рассеянные падающие ионы, но позволяет более легким отдаваемым атомам мишени проходить к детектору. [6] Обычно фольга из майлара толщиной 10 мкм полностью останавливает ионы гелия с энергией 2,6 МэВ, но позволяет отданным протонам проходить с низкой потерей энергии.
HI-ERDA используется более широко по сравнению с LI-ERDA, поскольку он может исследовать больше элементов. Он используется для обнаружения отскочивших атомов мишени и рассеянных ионов пучка с использованием нескольких детекторов, таких как детектор кремниевого диода, детектор времени пролета, детектор ионизации газа и т. д. [3] Главным преимуществом HI-ERDA является его способность получать количественную информацию о глубинном профилировании всех элементов образца за одно измерение. Разрешение по глубине менее 1 нм может быть получено с хорошей количественной точностью, что дает этим методам значительные преимущества по сравнению с другими методами анализа поверхности. [7] Кроме того, с помощью этого метода можно получить доступ к глубине 300 нм. [8] В этом методе можно использовать широкий спектр ионных пучков, включая 35 Cl, 63 Cu, 127 I и 197 Au с различными энергиями.
Настройка и экспериментальные условия влияют на производительность обоих методов. Такие факторы, как многократное рассеяние и повреждение, вызванное ионным пучком, должны быть приняты во внимание перед получением данных, поскольку эти процессы могут повлиять на интерпретацию данных, количественную оценку и точность исследования. Кроме того, угол падения и угол рассеяния помогают определить топографию поверхности образца.
ERDA очень похож на RBS, но вместо обнаружения снаряда под углом назад, отдача обнаруживается в прямом направлении. Дойл и Пирси в 1979 году установили использование этой техники для профилирования глубины водорода. Некоторые из выдающихся особенностей ERDA с тяжелыми ионами высокой энергии: [9]
ERDA может преодолеть некоторые ограничения RBS. ERDA позволила проводить глубинное профилирование элементов от самых легких элементов, таких как водород, до тяжелых элементов с высоким разрешением в области легких масс, как обсуждалось выше. [11] Кроме того, эта техника оказалась высокочувствительной из-за использования телескопических детекторов с большой площадью позиционирования. Такие детекторы используются особенно тогда, когда элементы в образце имеют схожие массы. [1]
Расчеты, моделирующие этот процесс, относительно просты, если предположить, что энергия снаряда находится в диапазоне, соответствующем рассеянию Резерфорда. Диапазон энергии снаряда для легких падающих ионов составляет 0,5–3,0 МэВ. [12] Для более тяжелых снарядов, таких как 127 I, диапазон энергии обычно составляет от 60 до 120 МэВ; [12] а для пучков средних тяжелых ионов 36 Cl является обычным ионным пучком, используемым с энергией приблизительно 30 МэВ. [1] В разделе приборостроения основное внимание будет уделено бомбардировке тяжелыми ионами. E 2, передаваемая ионами-снарядами с массой m 1 и энергией E 1 атомам образца с массой m 2 , отскакивающим под углом ϕ , относительно направления падения, определяется следующим уравнением. [1]
Уравнение 1 моделирует передачу энергии от падающих ионов, ударяющих по атомам образца, и эффект отдачи атомов мишени под углом ϕ . Для более тяжелых ионов в анализе обнаружения упругой отдачи, если m 2 /m 1 << 1, все отскакивающие ионы имеют схожие скорости. [12] Из предыдущего уравнения можно вывести максимальный угол рассеяния, θ ' max , как описывает уравнение 2: [12]
Используя эти параметры, поглощающие фольги не нужно включать в конструкцию прибора. При использовании пучков тяжелых ионов и указанных выше параметров геометрия может быть оценена как допускающая столкновение падающих частиц и рассеяние под углом, отклоненным от детектора. Это предотвратит деградацию детектора от более интенсивных энергий пучка.
Дифференциальное сечение упругой отдачи σ ERD определяется по формуле: [1]
где Z 1 и Z 2 — атомные номера атомов снаряда и образца соответственно. [1] Для m 2 /m 1 << 1 и с приближением m = 2Z ; Z — атомный номер Z 1 и Z 2 . В уравнении (3) можно увидеть два существенных следствия: во-первых, чувствительность примерно одинакова для всех элементов, а во-вторых, она имеет зависимость Z 1 4 от проектора иона. [1] Это позволяет использовать низкоэнергетические токи пучка в HI-ERDA, предотвращая деградацию образца и его чрезмерный нагрев.
При использовании пучков тяжелых ионов необходимо проявлять осторожность в отношении повреждений образца, вызванных пучком, таких как распыление или аморфизация. Если учитывать только ядерное взаимодействие, то было показано, что отношение отскочивших к смещенным атомам не зависит от Z 1 и лишь слабо зависит от массы снаряда падающего иона. [13] При бомбардировке тяжелыми ионами было показано, что выход распыления ионным пучком на образце увеличивается для неметаллических образцов [14] и усиливается радиационное повреждение в сверхпроводниках. В любом случае, угол приема системы детектора должен быть как можно больше, чтобы минимизировать радиационное повреждение. Однако это может ухудшить профилирование глубины и элементный анализ из-за того, что ионный пучок не может проникнуть в образец.
Однако это требование большого угла приема противоречит требованию оптимальной зависимости разрешения по глубине от геометрии обнаружения. В поверхностном приближении и при условии постоянной потери энергии разрешение по глубине δx можно записать: [1]
где S rel — относительный коэффициент потерь энергии, определяемый по формуле: [1]
здесь α и β — углы падения пучка и выхода отскакивающего иона соответственно, связанные с углом рассеяния ϕ соотношением ϕ=α+β . [1] Здесь следует отметить, что разрешение по глубине зависит только от относительного разрешения по энергии, а также от относительной тормозной способности входящих и исходящих ионов. [1] Разрешение детектора и энергетическое уширение, связанные с геометрией измерения, вносят вклад в энергетический разброс δE . Угол приема детектора и конечный размер пятна пучка определяют диапазон углов рассеяния δϕ, вызывающий кинематический энергетический разброс δE kin в соответствии с уравнением 6: [1]
Подробный анализ различных вкладов в разрешение по глубине [15] показывает, что этот кинематический эффект является преобладающим термином вблизи поверхности, серьезно ограничивая разрешенный угол приема детектора, тогда как разброс энергии доминирует в разрешении на большей глубине. [1] Например, если оценить δϕ для угла рассеяния 37,5°, вызывая кинематический сдвиг энергии, сопоставимый с типичным разрешением детектора по энергии 1%, угловой разброс δψ должен быть меньше 0,4°. [1] Угловой разброс может поддерживаться в этом диапазоне за счет вкладов размера пятна луча; однако геометрия телесного угла детектора составляет всего 0,04 мср. Следовательно, система детектора с большим телесным углом, а также высоким разрешением по глубине может позволить вносить поправки на кинематический сдвиг энергии.
В случае упругого рассеяния кинематика требует, чтобы целевой атом отскакивал со значительной энергией. [16] Уравнение 7 моделирует кинематический фактор отдачи, который возникает во время ионной бомбардировки. [16]
Уравнение 7 дает математическую модель события столкновения, когда более тяжелые ионы в пучке ударяют по образцу. K s называется кинематическим фактором для рассеянной частицы (Уравнение 8) [16] с углом рассеяния θ и отскочившей частицы (Уравнение 9) [16] с углом отдачи Φ . [16] Переменная r представляет собой отношение массы падающих ядер к массе целевых ядер (Уравнение 10). [16] Чтобы достичь этой отдачи частиц, образец должен быть очень тонким, а геометрия должна быть точно оптимизирована для получения точного обнаружения отдачи. Поскольку интенсивность пучка ERD может повредить образец, растет интерес к инвестированию в разработку низкоэнергетических пучков для уменьшения повреждения образца.
Катод разделен на две изолированные половины, где входное положение частицы определяется зарядами, индуцированными на левой, l , и правой, r , половинах катода. [1] Используя следующее уравнение, x -координаты положений частиц, когда они входят в детектор, могут быть рассчитаны на основе зарядов l и r : [1]
Кроме того, координата y рассчитывается по следующему уравнению из-за независимости положения анодных импульсов: [1]
Для преобразования информации (x, y) в угол рассеяния ϕ используется съемная калибровочная маска перед входным окном. Эта маска также позволяет корректировать искажения x и y . [1] Для уточнения деталей, катод имеет время дрейфа ионов порядка нескольких миллисекунд. Чтобы предотвратить ионное насыщение детектора, необходимо применить ограничение в 1 кГц к числу частиц, входящих в детектор.
Анализ обнаружения упругой отдачи изначально был разработан для обнаружения водорода [17] или профилирования легких элементов (H, He, Li, C, O, Mg, K) с использованием фольги-поглотителя перед детектором энергии для подавления пучка. [1] Использование фольги-поглотителя предотвращает попадание пучка ионов с более высокой энергией на детектор и его деградацию. Фольги-поглотители увеличивают срок службы детектора. Были реализованы более совершенные методы, чтобы свести на нет использование фольг-поглотителей и связанные с этим трудности, возникающие при использовании. В большинстве случаев для ERDA до сих пор использовались пучки ионов средней тяжести, как правило, 36 ионов Cl с энергией около 30 МэВ. Разрешение по глубине и профилирование элементов тонких пленок были значительно улучшены с использованием анализа обнаружения упругой отдачи. [1]
Ускорители частиц, такие как магнетрон или циклотрон, используют электромагнитные поля для ускорения элементов. [18] Атомы должны быть электрически заряжены (ионизированы) перед тем, как их можно будет ускорить. [18] Ионизация включает в себя удаление электронов из атомов-мишеней. Магнетрон может использоваться для получения ионов водорода. Генераторы Ван де Граафа также были интегрированы с ускорителями частиц для генерации пучка легких ионов.
Для получения более тяжелых ионов, например, можно использовать источник электронного циклотронного резонанса (ЭЦР). [18] В Национальной сверхпроводящей циклотронной лаборатории нейтральные атомы удаляют свои электроны с помощью источника ионов ЭЦР. [18] ЭЦР работает путем ионизации паров желаемого элемента, такого как хлор и йод. Кроме того, используя эту технику, металлы (Au, Ag и т. д.) также можно ионизировать с помощью небольшой печи для достижения паровой фазы. [18] Пар удерживается в магнитном поле достаточно долго для ионизации атомов путем столкновений с электронами. [18] Микроволны применяются к камере, чтобы поддерживать электроны в движении.
Пар вводится путем инъекции непосредственно в «магнитную бутылку» или магнитное поле. [18] Круглые катушки обеспечивают форму магнитной бутылки. Катушки находятся в верхней и нижней части камеры с гексапольным магнитом по бокам. [18] Гексапольный магнит состоит из постоянных магнитов или сверхпроводящих катушек. Плазма содержится в магнитной ловушке, которая образована электрическим током, текущим в соленоидах, расположенных по бокам камеры. Радиальное магнитное поле, создаваемое гексапольным магнитом, применяется к системе, которая также ограничивает плазму. [18] Ускорение электронов достигается с помощью резонанса. Для этого электроны должны пройти через резонансную зону. В этой зоне их гирочастота или циклотронная частота равна частоте микроволн, инжектируемых в плазменную камеру. [18] Циклотронная частота определяется как частота заряженной частицы, движущейся перпендикулярно направлению однородного магнитного поля B. [19] Поскольку движение всегда круговое, циклотронную частоту — ω в радианах/секунду — можно описать следующим уравнением: [19]
где m — масса частицы, ее заряд — q , а скорость — v . Ионизация — это пошаговый процесс столкновений ускоренных электронов с желаемыми атомами пара. Гирочастота электрона вычисляется как 1,76x107 Brad/секунду. [20]
Теперь, когда пары желаемого были ионизированы, их необходимо удалить из магнитной бутылки. Для этого между гексаполями подается высокое напряжение, чтобы вытащить ионы из магнитного поля. [18] Извлечение ионов из камеры осуществляется с помощью системы электродов через отверстие в положительно смещенной плазменной камере. [18] После того, как ионы извлечены из камеры, они затем отправляются в циклотрон для ускорения. Очень важно, чтобы используемый источник ионов был оптимальным для проводимого эксперимента. Чтобы провести эксперимент за практическое время, ионы, поставляемые из ускорительного комплекса, должны иметь правильную желаемую энергию. [18] Качество и стабильность ионного пучка необходимо тщательно продумать, поскольку только ионы с правильной траекторией полета могут быть введены в циклотрон и ускорены до желаемой энергии. [18]
В ERDA идея заключается в том, чтобы поместить источник ионного пучка под углом скольжения к образцу. В этой установке угол рассчитывается таким образом, чтобы падающие ионы рассеивались от образца, не касаясь детектора. Физическая основа, давшая методу его название, проистекает из упругого рассеяния падающих ионов на поверхности образца и обнаружения отскакивающих атомов образца, в то время как падающие ионы рассеиваются обратно под таким углом, что они не достигают детектора; это обычно происходит в геометрии отражения. [1]
Другим методом предотвращения контакта падающих ионов с детектором является использование фольги-поглотителя. Во время анализа упруго отброшенных частиц фольга-поглотитель с выбранной определенной толщиной может использоваться для «остановки» тяжелых отброшенных ионов ионов пучка от достижения детектора; тем самым снижая фоновый шум. Включение поглотителя в экспериментальную установку может быть наиболее трудным для достижения. Остановка пучка с использованием как прямых, так и рассеянных методов может быть достигнута только без остановки легких атомов примесей, если они тяжелее (ионы пучка), чем анализируемые атомы примесей. [21] Существуют преимущества при использовании пленок-поглотителей:
Основным критерием для фольги-поглотителя, используемой в ERDA, является то, может ли отскакивающий примесный атом быть передан через поглотитель, предпочтительно коммерчески доступную металлическую фольгу, при этом останавливая тяжелые частицы. [21] Поскольку более легкие атомы покидают поглотитель с меньшими энергиями, кинематические расчеты не дают большой помощи. Благоприятные результаты были получены при использовании более тяжелых ионных пучков приблизительно 1 МэВ/нуклон. [21] Лучшим в целом кандидатом является ионный пучок 35 Cl; хотя 79 Br дал бы лучшую чувствительность на один порядок по сравнению с ионным пучком 35 Cl. Массовое разрешение детектора при θ = 0° для тонких образцов составляет ΔM/Δx ~ 0,3 а.е.м./1000 ангстрем ширины профиля. Для толстых образцов массовое разрешение достижимо при θ ≤ 30°. В более толстых образцах наблюдается некоторое ухудшение массового разрешения и небольшая потеря чувствительности. Телесный угол детектора должен быть закрыт, но толстый образец может принимать больший ток без нагрева, что снижает деградацию образца. [21]
После того, как ионный пучок ионизировал атомы образца-мишени, ионы образца отскакивают к детектору. Ионы пучка рассеиваются под углом, который не позволяет им достичь детектора. Ионы образца проходят через входное окно детектора, и в зависимости от типа используемого детектора сигнал преобразуется в спектр.
При анализе обнаружения упругой отдачи наиболее распространенным детектором является кремниевый диод. [1] Этот тип детектора используется обычно, однако при использовании этого типа детектора есть некоторые существенные недостатки. Например, энергетическое разрешение значительно снижается с Si-детектором при обнаружении тяжелых отданных ионов. Также существует вероятность повреждения детектора радиационным воздействием. Эти детекторы имеют короткий функциональный срок службы (5–10 лет) при проведении анализа тяжелых ионов. [1] Одним из главных преимуществ кремниевых детекторов является их простота. Однако их приходится использовать с так называемой «фольгой диапазона» для определения дальности рассеянных вперед тяжелых ионов пучка. Поэтому простой ERD с фольгой диапазона имеет два существенных недостатка: во-первых, потеря энергетического разрешения из-за разброса энергии и, во-вторых, неоднородность толщины фольги диапазона [22] и внутренняя неразличимость сигналов для различных целевых элементов отданных. [16] Помимо перечисленных недостатков, фольга диапазона ERDA с кремниевыми детекторами по-прежнему является мощным методом и с ней относительно просто работать.
Другим методом обнаружения для ERDA является времяпролетный (TOF)-ERD. Этот метод не представляет тех же проблем, что и для кремниевого детектора. Однако пропускная способность детекторов TOF ограничена; обнаружение выполняется последовательно (один ион в детекторе за раз). Чем длиннее TOF для ионов, тем лучше будет временное разрешение (эквивалентное разрешению по энергии). [16] Спектрометры TOF, имеющие встроенный твердотельный детектор, должны быть ограничены малыми телесными углами. При выполнении HI-ERDA часто используются детекторы TOF и/или детекторы ∆E/E , такие как ионизационные камеры. [23] Эти типы детекторов обычно реализуют малые телесные углы для более высокого разрешения по глубине. [23] Более тяжелые ионы имеют большее время пролета, чем более легкие ионы. Детекторы в современных приборах времени пролета имеют улучшенную чувствительность, временное и пространственное разрешение и срок службы. [24] Hi mass bipolar (обнаружение ионов большой массы), Gen 2 Ultra Fast (в два раза быстрее традиционных детекторов) и High Temperature (работают при температуре до 150 °C) TOF — вот лишь некоторые из имеющихся в продаже детекторов, интегрированных с приборами времени пролета. [24] Линейные и рефлектронные TOF — наиболее распространенные приборы.
Третий тип детектора — это детектор ионизации газа. Детекторы ионизации газа имеют некоторые преимущества по сравнению с кремниевыми детекторами, например, они полностью непроницаемы для повреждения пучком, поскольку газ можно пополнять непрерывно. [16] Ядерные эксперименты с ионизационными камерами большой площади увеличивают разрешение частиц и положения, используются уже много лет и могут быть легко адаптированы к любой конкретной геометрии. [1] Ограничивающим фактором разрешения по энергии с использованием этого типа детектора является входное окно, которое должно быть достаточно прочным, чтобы выдерживать атмосферное давление газа, 20–90 мбар. [16] Были введены сверхтонкие окна из нитрида кремния, а также значительно упрощены в конструкции, которые, как было продемонстрировано, почти так же хороши, как более сложные конструкции для низкоэнергетического ERD. [25] Эти детекторы также были реализованы в спектрометрии обратного рассеяния тяжелых ионов Резерфорда.
Энергетическое разрешение, полученное с помощью этого детектора, лучше, чем у кремниевого детектора при использовании ионных пучков тяжелее ионов гелия. Существуют различные конструкции ионизационных детекторов, но общая схема детектора состоит из поперечной полевой ионизационной камеры с сеткой Фриша, расположенной между анодным и катодным электродами. Анод разделен на две пластины, разделенные определенным расстоянием. [26] С анода можно вывести сигналы ∆E (потерянная энергия), E rest (остаточная энергия после потери), [27] и E tot (полная энергия E tot = ΔΕ+E rest ) , а также атомный номер Z. [1] Для этой конкретной конструкции в качестве газа использовался изобутан при давлении 20–90 мбар с расходом, который контролировался электроникой. В качестве входного окна использовалась полипропиленовая фольга. Следует отметить, что однородность толщины фольги имеет большее значение для энергетического разрешения детектора, чем абсолютная толщина. [1] Если используются и обнаруживаются тяжелые ионы, эффект потери энергии легко превзойдет изменение потери энергии, что является прямым следствием разной толщины фольги. Катодный электрод разделен на две изолированные половины, таким образом, информация о положении входа частицы выводится из зарядов, индуцированных в правой и левой половинах. [1]
ERDA в геометрии пропускания, где измеряется только энергия отскакивающих атомов образца, широко использовался для анализа загрязнения фольги-мишени для экспериментов по ядерной физике. [1] Этот метод отлично подходит для распознавания различных загрязнителей фольги, используемых в чувствительных экспериментах, таких как загрязнение углеродом. Используя пучок ионов 127 I, можно получить профиль различных элементов и определить количество загрязнения. Высокие уровни загрязнения углеродом могут быть связаны с отклонениями пучка на подложке, такой как графитовая подложка. Это можно исправить, используя другой материал подложки. Используя подложку из Mo, содержание углерода можно снизить с 20 до 100 ат.% до уровня 1–2 ат.% загрязнения кислородом, вероятно, происходящего от остаточных газовых компонентов. [1] Для ядерных экспериментов высокое загрязнение углеродом приведет к чрезвычайно высокому фону, и экспериментальные результаты будут искажены или менее дифференцируемы с фоном. С помощью ERDA и тяжелых ионных снарядов можно получить ценную информацию о содержании легких элементов в тонкой фольге, даже если измеряется только энергия отдачи. [1]
Как правило, энергетические спектры различных элементов отдачи перекрываются из-за конечной толщины образца, поэтому идентификация частиц необходима для разделения вкладов различных элементов. [1] Обычными примерами анализа являются тонкие пленки TiN x O y -Cu и BaBiKO. Пленки TiN x O y -Cu были разработаны в Мюнхенском университете и используются в качестве тандемных солнечных поглотителей. [1] Также были идентифицированы медное покрытие и стеклянная подложка. ERDA не только также сопряжен со спектрометрией обратного рассеяния Резерфорда, которая является процессом, аналогичным ERDA. Используя телесный угол 7,5 мср, можно обнаружить отдачи для этого конкретного анализа TiN x O y -Cu. При разработке эксперимента важно всегда учитывать геометрию системы, чтобы добиться обнаружения отдачи. В этой геометрии и с Cu, являющейся самым тяжелым компонентом образца, согласно уравнению 2, рассеянные снаряды не могли достичь детектора. [1] Чтобы предотвратить наложение сигналов от этих отскочивших ионов, необходимо было установить предел в 500 Гц на скорость счета импульсов ΔE. [1] Это соответствовало токам пучка менее 20 частиц пА. [1]
Другим примером анализа тонкой пленки является BaBiKO. Этот тип пленки показал сверхпроводимость при одной из самых высоких температур для оксидных сверхпроводников. [1] Элементный анализ этой пленки был проведен с использованием тяжелоионного ERDA. Эти элементарные составляющие полимерной пленки (Bi, K, Mg, O, а также загрязнение углеродом) были обнаружены с помощью ионизационной камеры. За исключением калия, более легкие элементы четко разделены в матрице. [1] Из матрицы видны доказательства сильного загрязнения углеродом внутри пленки. Некоторые пленки показали соотношение K к загрязнению углерода 1:1. [1] Для этого конкретного анализа пленки источник загрязнения был прослежен до масляного диффузионного насоса и заменен безмасляной насосной системой. [1]
В приведенных выше примерах основное внимание уделялось идентификации составляющих частиц, обнаруженных в тонких пленках, а разрешение по глубине имело меньшее значение. [1] Разрешение по глубине имеет большое значение в приложениях, когда необходимо измерить профиль элементного состава образца в различных слоях образца. Это мощный инструмент для характеристики материалов. Возможность количественной оценки концентрации элементов в подповерхностных слоях может предоставить большой объем информации, касающейся химических свойств. Высокая чувствительность, т. е. большой телесный угол детектора, может сочетаться с высоким разрешением по глубине только в том случае, если компенсируется связанный кинематический сдвиг энергии. [1]
Основная химия процесса прямого рассеяния отдачи считается взаимодействием заряженных частиц с веществами. Чтобы понять спектрометрию прямого отдачи, полезно рассмотреть физику, вовлеченную в упругие и неупругие столкновения. При упругом столкновении в процессе рассеяния сохраняется только кинетическая энергия, и внутренняя энергия частицы не играет никакой роли. Между тем, в случае неупругого столкновения в процессе рассеяния участвуют как кинетическая энергия, так и внутренняя энергия. [28] Физические концепции двухчастичного упругого рассеяния являются основой нескольких ядерных методов для элементарной характеристики материалов.
Фундаментальные аспекты в работе со спектроскопией отдачи включают процесс обратного рассеяния электронов веществом, таким как тонкие пленки и твердые материалы. Потери энергии частиц в целевых материалах оцениваются, предполагая, что целевой образец является латерально однородным и состоит из моноизотопного элемента. Это позволяет получить простую связь между профилем глубины проникновения и выходом упругого рассеяния [29]
Физические концепции, которые играют важную роль в интерпретации спектра прямой отдачи, — это глубинный профиль, разброс энергии и многократное рассеяние. [28] Эти концепции подробно описаны в следующих разделах:
Ключевым параметром, характеризующим спектрометрию отдачи, является глубинное разрешение. Этот параметр определяется как способность аналитической техники измерять изменение атомного распределения в зависимости от глубины в слое образца.
С точки зрения низкоэнергетической спектрометрии прямой отдачи глубинное профилирование водорода и дейтерия можно выразить в математической нотации. [30]
Δx = ΔE общ /(dE дет /dx)
где δE det определяет энергетическую ширину канала в многоканальном анализаторе, а dE det /dx — эффективную тормозную способность отскочивших частиц.
Рассмотрим входящие и исходящие ионные пучки, которые рассчитываются как функция глубины столкновения, считая, что две траектории находятся в плоскости, перпендикулярной поверхности мишени, а входящие и исходящие пути являются кратчайшими возможными для заданной глубины столкновения и заданных углов рассеяния и отдачи.
Падающие ионы достигают поверхности, образуя угол θ 1 с внутренней нормалью к поверхности. После столкновения их скорость образует угол θ 1 с внешней нормалью к поверхности; и атом, первоначально находящийся в состоянии покоя, отскакивает, образуя угол θ 1 с этой нормалью. Детектирование возможно под одним из этих углов, поскольку частица пересекает поверхность мишени. Траектории частиц связаны с глубиной столкновения x, измеренной вдоль нормали к поверхности. [28]
Для падающего иона длина входящего пути L 1 определяется по формуле:
Длина исходящего пути L 2 рассеянного снаряда равна:
И, наконец, исходящий путь L 3 отдачи равен:
В этом простом случае плоскость столкновения перпендикулярна поверхности мишени, угол рассеяния падающего иона равен θ = π-θ 1 -θ 2 , а угол отдачи равен φ = π-θ 1 -θ 3 .
Угол цели относительно плоскости столкновения принимается равным α, а траектория увеличивается на коэффициент 1/cos α.
Для преобразования глубины вылетающей частицы в глубину столкновения выбираются геометрические факторы.
Для отдачи R(φ, α) определяется как sin L 3 = R(φ, α)L 1
Для рассеяния снаряда вперед R(φ,α) по формуле: L 2 = R(θ,α)L 1 R(θ,α) = cos θ 1 cosα/Sin θ√(cos 2 α-cos 2 θ 1 )-cosθ 1 cosθ
Траектории рассеянных частиц считаются следующими: L 1 — для падающего пучка, L 2 — для рассеянной частицы и L 3 — для отскочивших атомов.
Энергия E 0 (x) падающей частицы на глубине (x) относительно ее начальной энергии E 0 , где происходит рассеяние, определяется следующими уравнениями. [28]
Аналогично, выражение энергии для рассеянной частицы имеет вид:
а для атома отдачи:
Потери энергии на единицу пути обычно определяются как тормозная способность и выражаются формулой:
В частности, тормозная способность S(E) известна как функция энергии E иона.
Отправная точка для расчета потерь энергии иллюстрируется выражением:
Применяя приведенное выше уравнение и закон сохранения энергии, иллюстрирует выражения в 3 случаях [28]
Здесь E 01 (x)= KE 0 (x) и E 02 (x)=K'E 0 (x); S(E) и S_r(E) — останавливающие способности снаряда и отдачи в материале мишени. Наконец, останавливающее сечение определяется как ɛ(E)= S(E)/N, где ɛ — коэффициент останавливающего сечения.
Для получения шкалы энергетических путей нам необходимо оценить изменение энергии δE 2 исходящего пучка энергии E2 от поверхности мишени для приращения δx глубины столкновения, при этом E 0 остается фиксированным. Очевидно, что это вызывает изменения длин путей L 1 и L 3 , а изменение пути вокруг точки столкновения x связано с соответствующим изменением энергии до рассеяния:
Более того, частицы с небольшими различиями в энергии после рассеяния с глубины x испытывают небольшие потери энергии на своем пути выхода. Тогда изменение δL3 длины пути L3 можно записать как
δL1 — это изменение пути из-за изменения энергии сразу после столкновения, а δL3 — это изменение пути из-за изменения потери энергии вдоль внешнего пути. Уравнения выше можно решить, предположив, что δx = 0 для производной dL1/dE2 и L3=R(φα)L1:
В упругой спектрометрии термин [S] называется коэффициентом потери энергии.
Наконец, сечение торможения определяется как ε(E) ≡ S(E)/N, где N — атомная плотность материала мишени.
Коэффициент тормозного сечения [ε] = ((K^'ε(E(x))/cos θ 1 )+(ε r (K^' E(x))/cosθ 3 )
Важным параметром, характеризующим спектрометр отдачи, является разрешение по глубине. Оно определяется как способность аналитической техники обнаруживать изменение в распределении атомов в зависимости от глубины. Способность разделять энергию в системе отдачи, возникающую из малых интервалов глубины. Выражение для разрешения по глубине задается как
Здесь δE T — полное энергетическое разрешение системы, а огромное выражение в знаменателе — сумма интегралов пути исходных, рассеянных и отскочивших ионных пучков. [31]
Концепция разрешения по глубине представляет собой способность спектрометрии Recoil разделять энергии рассеянных частиц, которые произошли на немного разных глубинах. δRx интерпретируется как абсолютный предел для определения профиля концентрации. С этой точки зрения профиль концентрации, разделенный интервалом глубины порядка величины δRx, был бы неразличим в спектре, и очевидно, что невозможно получить точность, большую, чем δRx, для назначения профиля глубины. В частности, тот факт, что сигналы, соответствующие особенностям профиля концентрации, разделенным менее чем δRx, сильно перекрываются в спектре.
Конечное конечное разрешение по глубине, вытекающее из теоретических и экспериментальных ограничений, имеет отклонение от точного результата, если рассматривать идеальную ситуацию. Конечное разрешение не совпадает с теоретической оценкой, такой как классическое разрешение по глубине δRx, именно потому, что оно вытекает из трех членов, которые выходят за рамки теоретических оценок: [28]
Разброс — это потеря энергии частицей в плотной среде, которая имеет статистический характер из-за большого количества отдельных столкновений между частицей и образцом. Таким образом, эволюция изначально моноэнергетического и мононаправленного пучка приводит к дисперсии энергии и направления. Результирующее статистическое распределение энергии или отклонение от начальной энергии называется разбросом энергии. Данные по разбросу энергии отображаются как функция глубины в материале. [32]
Распределение энергии разброса делится на три области в зависимости от отношения ΔE, т.е. ΔE/E, где ΔE — средняя потеря энергии, а E — средняя энергия частицы вдоль траектории. [32]
Стандартное отклонение Ω 2 B распределения энергии равно Ω 2 B=4π((Z 1 e 2 ) 2 NZ 2 ∆x, где NZ 2 Δx — число электронов на единицу площади на протяжении приращения длины пути Δx.
Выражение энергии для страгглинга было предложено Саймоном в области 0,2 < ΔE/E ≤ 0,5. [36]
Tschalar et al. вывели функцию рассеяния Ω 2 T = S 2 [E(x)]σ 2 (E) dE/S 3 (E), где σ 2 (E) представляет собой рассеяние энергии на единицу длины (или) дисперсию распределения потери энергии на единицу длины для частиц с энергией E, а E(x) — средняя энергия на глубине x. Выражение Tschalar справедливо для почти симметричных спектров потери энергии. [37]
Аналогично, разрешение по массе является параметром, характеризующим способность спектрометрии отдачи разделять два сигнала, возникающих от двух соседних элементов в мишени. Разница в энергии δE 2 атомов отдачи после столкновения, когда два типа атомов различаются по своим массам на величину δM 2, равна [28]
δE 2 / δM 2 = E 0 (dK'/dM 2 )
δE2 / δM2 = 4E0 ( M1 ( M1 - M2 ) cos2φ / ( M1 + M2 ) 2
Массовое разрешение δMR (≡ δE 2 / δM 2 ).
Основным ограничением использования низких энергий пучка является сниженное разрешение по массе. Энергетическое разделение различных масс, по сути, прямо пропорционально падающей энергии. Разрешение по массе ограничено относительной E и скоростью v.
Выражение для разрешения по массе имеет вид ΔM = √(∂M/∂E.∆E) 2 + √(∂M/∂v.∆v) 2
ΔM = M(√((∆E)/E) 2 +√(2.∆v/v) 2 )
Здесь E — энергия, M — масса, v — скорость пучка частиц, а ΔM — приведенная разность масс.
Когда ионный пучок проникает в вещество, ионы подвергаются последовательным событиям рассеяния и отклоняются от первоначального направления. Пучок ионов на начальном этапе хорошо коллимирован (однонаправленный), но после прохождения через толщину Δx в случайной среде их направление распространения света, безусловно, отличается от нормального направления. В результате могут возникнуть как угловые, так и боковые отклонения от первоначального направления. [38] Эти два параметра обсуждаются ниже. Следовательно, длина пути будет больше, чем ожидалось, вызывая колебания в ионном пучке. Этот процесс называется многократным рассеянием, и он носит статистический характер из-за большого числа столкновений. [28]
При изучении явления многократного рассеяния угловое распределение пучка является важной величиной для рассмотрения. Боковое распределение тесно связано с угловым, но вторично по отношению к нему, поскольку боковое смещение является следствием углового расхождения. Боковое распределение представляет собой профиль пучка в веществе. как боковое, так и угловое распределения многократного рассеяния взаимозависимы. [41]
Анализ многократного рассеяния был начат Вальтером Боте и Грегором Вентцелем в начале 1920-х годов с использованием хорошо известного приближения малых углов. Физика энергетического разброса и многократного рассеяния была разработана Уильямсом в 1929–1945 годах. [42] Уильямс разработал теорию, которая состоит из подгонки распределения многократного рассеяния как части, подобной гауссову, из-за малых углов рассеяния и хвоста одиночного столкновения из-за больших углов. Уильям, Э. Дж., изучал разброс бета-частиц, многократное рассеяние быстрых электронов и альфа-частиц, а также траектории кривизны облаков из-за рассеяния, чтобы объяснить многократное рассеяние в различных сценариях, и он предложил возникновение среднего отклонения проекции из-за рассеяния. Его теория позже распространилась на многократное рассеяние альфа-частиц. Гоудсмит и Сондерсон предоставили более полную трактовку многократного рассеяния, включая большие углы. [43] Для больших углов Гоудсмит рассмотрел ряды полиномов Лежандра, которые численно оцениваются для распределения рассеяния. Угловое распределение от кулоновского рассеяния изучалось Мольером в 1940-х годах, а затем Мэрионом и его коллегами, которые составили таблицы потерь энергии заряженных частиц в веществе, многократного рассеяния заряженных частиц, разброса пробегов протонов, дейтронов и альфа-частиц, а также равновесных зарядовых состояний ионов в твердых телах и энергий упруго рассеянных частиц. [44] Скотт представляет полный обзор базовой теории, математических методов, а также результатов и приложений. [38]
Сравнительное развитие многократного рассеяния под малыми углами было представлено Мейером на основе классического расчета единичного поперечного сечения. [45] Зигмунд и Винтербон расширили расчет Мейера до более общего случая. Марвик и Зигмунд провели разработку по боковому распространению посредством многократного рассеяния, что привело к простому масштабному соотношению с угловым распределением. [46]
ERDA имеет приложения в областях полимерной науки, полупроводниковых материалов, электроники и характеристики тонких пленок. [28] ERDA широко используется в полимерной науке. [47] Это связано с тем, что полимеры являются богатыми водородом материалами, которые можно легко изучать с помощью LI-ERDA. Можно исследовать поверхностные свойства полимеров, полимерных смесей и эволюцию полимерного состава, вызванную облучением. HI-ERDA также можно использовать в области новых материалов, обрабатываемых для микроэлектроники и оптоэлектронных приложений. Более того, элементный анализ и профилирование глубины в тонких пленках также можно выполнять с помощью ERDA.
ERDA также используется для характеристики переноса водорода вблизи интерфейсов, вызванного коррозией и износом. [28]
Характеристика того, как полимерные молекулы ведут себя на границах между несовместимыми полимерами и на границах с неорганическими твердыми веществами, имеет решающее значение для нашего фундаментального понимания и для улучшения характеристик полимеров в приложениях. Например, адгезия двух полимеров сильно зависит от взаимодействий, происходящих на границе между сегментами полимера. LI-ERDA является одним из наиболее привлекательных методов количественного исследования этих аспектов полимерной науки. [48]
Электронные устройства обычно состоят из последовательных тонких слоев, состоящих из оксидов, нитридов, силицидов, металлов, полимеров или легированных полупроводниковых сред, нанесенных на монокристаллическую подложку (Si, Ge или GaAs). [28] Эти структуры можно изучать с помощью HI-ERDA. Этот метод имеет одно важное преимущество перед другими методами. Профиль примесей можно найти в однократном измерении при постоянной падающей энергии. [49] Более того, этот метод дает возможность изучать профили плотности водорода, углерода и кислорода в различных материалах, а также абсолютное содержание водорода, углерода и кислорода.
{{cite book}}
: CS1 maint: location (link){{cite book}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link){{cite book}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link)