stringtranslate.com

Пентален

Пентален — полициклический углеводород, состоящий из двух конденсированных циклопентадиеновых колец. [2] Он имеет химическую формулу C8H6 . Он антиароматичен , поскольку имеет 4 - электронов , где n — любое целое число. По этой причине он димеризуется даже при температурах до −100 °C. [ 3] [4] Производное 1,3,5-три- трет -бутилпентален было синтезировано в 1973 году. [5] Благодаря трет -бутильным заместителям это соединение является термически стабильным. Пенталены также могут быть стабилизированы бензаннеляцией , например, в соединениях бензопентален и дибензопентален . [2]

Дилитий пенталенид был выделен в 1962 году, задолго до самого пенталена в 1997 году. [6] Он получается из реакции дигидропенталена ( пиролиз изомера дициклопентадиена ) с н -бутиллитием в растворе и образует стабильную соль. В соответствии со структурой протонный ЯМР показывает 2 сигнала в соотношении 2 к 1. Добавление двух электронов устраняет антиароматичность; он становится планарным 10π-электронным ароматическим видом и, таким образом, является бициклическим аналогом дианиона циклооктатетраена (ЦОТ) C 8 H2−8.

Синтез пенталенида дилития

Дианион также можно рассматривать как два конденсированных циклопентадиенильных кольца, и он использовался в качестве лиганда в металлоорганической химии для стабилизации многих типов моно- и биметаллических комплексов, включая те, которые содержат множественные связи металл-металл, и антибиметаллические соединения с чрезвычайно высоким уровнем электронной связи между центрами. [7]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013. Королевское химическое общество . стр. 209. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ ab Hopf, Henning (2013). «Пенталены — от высокореактивных антиароматических соединений до субстратов для материаловедения». Angewandte Chemie International Edition . 52 (47): 12224–6. doi :10.1002/anie.201307162. PMID  24127399.
  3. ^ Кэри, Фрэнсис А.; Сандберг, Ричард Дж. (1984). Advanced Organic Chemistry: Part A Structure and Mechanisms (2nd ed.). Нью-Йорк, Нью-Йорк: Plenum Press. ISBN 0-306-41198-9.
  4. ^ Bally T.; Chai S.; Neuenschwander M.; Zhu Z. (1997). "Pentalene: Formation, Electronic, and Vibrational Structure" (PDF) . J. Am. Chem. Soc . 119 (8): 1869–1875(7). doi :10.1021/ja963439t. Архивировано из оригинала (перепечатка) 2007-03-15 . Получено 2007-07-06 .
  5. ^ Хафнер, К.; Зюсс, Х. У. (1973). «1,3,5-Три-трет-бутилпентален. Стабилизированная плоская 8π-электронная система». Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 12 (7): 575–577. doi :10.1002/anie.197305751.
  6. ^ Katz, Thomas J.; Rosenberger, Michael. (1962). "Пенталенилдианион". Журнал Американского химического общества . 84 (5): 865. doi :10.1021/ja00864a038.
  7. ^ Summerscales, Owen T.; Cloke, F. Geoffrey N. (2006). «Металлоорганическая химия пенталена». Coordination Chemistry Reviews . 250 (9–10): 1122. doi :10.1016/j.ccr.2005.11.020.