stringtranslate.com

Персульфид

В химии персульфид относится к функциональной группе RSSH. [1] Персульфиды являются промежуточными продуктами в биосинтезе железо-серных белков [ 2] и используются в качестве предшественников сероводорода , сигнальной молекулы.

Номенклатура

Номенклатура, используемая для сероорганических соединений, часто несистематична. Иногда персульфиды называют гидродисульфидами, чтобы еще больше избежать путаницы с дисульфидами с группировкой RSSR, подчеркивая наличие H на одном конце дисульфидной связи .

Характеристики

По сравнению с тиолами (RSH) персульфиды встречаются редко. Они термодинамически нестабильны по отношению к потере элементарной серы:

РСШ → РШ + 1/8 С 8

Тем не менее, персульфиды часто кинетически стабильны.

Связь SH является более кислой и более хрупкой, чем в тиолах. Это можно увидеть в энергии диссоциации связи типичного персульфида, которая на 22 ккал/моль слабее, чем типичный тиол, и более низком значении pK a около 6,2 для персульфидов по сравнению с 7,5 для тиолов. Таким образом, персульфиды существуют преимущественно в ионизированной форме при нейтральном pH. Этот эффект приписывается стабильности радикала RSS·. [1]

Структура и реакции

Структура тритилперсульфида была определена методом рентгеновской кристаллографии . Длина связи SS составляет 204 пикометра, а двугранный угол CSSH составляет 82°. Эти параметры не являются исключительными. [3] (C 6 H 5 ) 3 CSSH ведет себя как источник серы, что иллюстрируется его реакцией с трифенилфосфином с образованием трифенилфосфинсульфида и трифенилметантиола :

(С 6 Н 5 ) 3 CSSH + P(С 6 Н 5 ) 3 → (С 6 Н 5 ) 3 CSH + SP(С 6 Н 5 ) 3

Биосинтетические и катаболические роли

Кофакторы 4-тиоуридин и тиамин производятся под действием персульфидов. Цистатионаза генерирует персульфид цистеина (иногда называемый тиоцистеином) из цистина .

Персульфиды использовались в качестве промежуточных продуктов в биодеградации сероуглерода [4] и меркаптопирувата .

Ссылки

  1. ^ ab Park, Chung-Min; Weerasinghe, Laksiri; Day, Jacob J.; Fukuto, Jon M.; Xian, Ming (2015). «Персульфиды: современные знания и проблемы в химии и химической биологии». Molecular BioSystems . 11 (7): 1775–1785. doi :10.1039/c5mb00216h. PMC  4470748 . PMID  25969163.
  2. ^ Лилл, Роланд (2009). «Функция и биогенез железо-серных белков». Nature . 460 (7257): 831–838. Bibcode :2009Natur.460..831L. doi :10.1038/nature08301. PMID  19675643.
  3. ^ Бейли, Т. Спенсер; Захаров, Лев Н.; Плут, Майкл Д. (2014). «Понимание хранения сероводорода: условия зондирования для высвобождения сульфида из гидродисульфидов». Журнал Американского химического общества . 136 (30): 10573–10576. doi :10.1021/ja505371z. PMC 4120993. PMID  25010540 . 
  4. ^ Catignani, George L., Robert A. Neal (1975). «Доказательства образования связанного с белком гидродисульфида в результате десульфурации дисульфида углерода, катализируемой микросомальной оксидазой со смешанной функцией». Biochemical and Biophysical Research Communications . 65 (2): 629–636. doi :10.1016/S0006-291X(75)80193-8. PMID  238535.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )