В физике плазмон — это квант плазменных колебаний . Подобно тому, как свет (оптическое колебание) состоит из фотонов , плазменное колебание состоит из плазмонов. Плазмон можно рассматривать как квазичастицу , поскольку он возникает в результате квантования плазменных колебаний, точно так же, как фононы являются результатом квантования механических колебаний. Таким образом, плазмоны представляют собой коллективные (дискретное число) колебания плотности газа свободных электронов . Например, на оптических частотах плазмоны могут соединяться с фотоном , образуя еще одну квазичастицу, называемую плазмон- поляритон .
Плазмон был первоначально предложен в 1952 году Дэвидом Пайнсом и Дэвидом Бомом [1] и, как было показано, возникает из гамильтониана для дальнодействующих электрон-электронных корреляций. [2]
Поскольку плазмоны представляют собой квантование классических плазменных колебаний, большинство их свойств можно вывести непосредственно из уравнений Максвелла . [3]
Плазмоны можно описать в классической картине как колебания электронной плотности относительно фиксированных положительных ионов в металле . Чтобы визуализировать плазменные колебания, представьте себе металлический куб, помещенный во внешнее электрическое поле и направленный вправо. Электроны будут двигаться влево (открывая положительные ионы с правой стороны), пока не нейтрализуют поле внутри металла. Если электрическое поле убрать, электроны движутся вправо, отталкиваясь друг от друга и притягиваясь к положительным ионам, оставшимся незащищенными с правой стороны. Они колеблются взад и вперед на плазменной частоте , пока энергия не теряется из-за какого-либо сопротивления или затухания . Плазмоны представляют собой квантование такого рода колебаний.
Плазмоны играют огромную роль в оптических свойствах металлов и полупроводников. Частоты света ниже плазменной частоты отражаются материалом, поскольку электроны в материале экранируют электрическое поле света . Свет с частотами выше плазменной частоты передается материалом, поскольку электроны в материале не могут реагировать достаточно быстро, чтобы экранировать его. У большинства металлов плазменная частота находится в ультрафиолетовом диапазоне , что делает их блестящими (отражающими) в видимом диапазоне. Некоторые металлы, такие как медь [4] и золото [5] , имеют электронные межзонные переходы в видимом диапазоне, в результате чего поглощаются определенные световые энергии (цвета), что приводит к их отчетливому цвету. В полупроводниках частота плазмона валентных электронов обычно находится в глубоком ультрафиолете, а их электронные межзонные переходы находятся в видимом диапазоне, при этом поглощаются определенные световые энергии (цвета), что дает их отчетливый цвет [6] [7] , поэтому они являются рефлексивными. Было показано, что плазмонная частота может возникать в средней инфракрасной и ближней инфракрасной области, когда полупроводники имеют форму наночастиц с сильным легированием. [8] [9]
Энергию плазмона часто можно оценить в модели свободных электронов как
где – плотность электронов проводимости , – элементарный заряд , – масса электрона , диэлектрическая проницаемость свободного пространства , приведенная постоянная Планка и плазмонная частота .
Поверхностные плазмоны — это плазмоны, которые ограничены поверхностями и сильно взаимодействуют со светом, образуя поляритон . [10] Они возникают на границе раздела материалов, имеющих положительную действительную часть своей относительной диэлектрической проницаемости, т.е. диэлектрической проницаемости (например, вакуум, воздух, стекло и другие диэлектрики), и материала, чья действительная часть диэлектрической проницаемости отрицательна на данной частоте легкий, обычно металл или сильнолегированные полупроводники. Помимо противоположного знака действительной части диэлектрической проницаемости, величина реальной части диэлектрической проницаемости в области отрицательной диэлектрической проницаемости обычно должна быть больше, чем величина диэлектрической проницаемости в области положительной диэлектрической проницаемости, в противном случае свет не будет связан с поверхности (т.е. поверхностных плазмонов не существует), как показано в знаменитой книге Хайнца Ретера . [11] На видимых длинах волн света, например, на длине волны 632,8 нм, обеспечиваемой He-Ne лазером, интерфейсы, поддерживающие поверхностные плазмоны, часто образуются металлами, такими как серебро или золото (отрицательная действительная диэлектрическая проницаемость), в контакте с диэлектриками, такими как воздух или диоксид кремния. . Конкретный выбор материалов может существенно повлиять на степень удержания света и расстояние распространения из-за потерь. Поверхностные плазмоны также могут существовать на границах раздела, отличных от плоских поверхностей, например, на частицах или прямоугольных полосах, V-образных канавках, цилиндрах и других структурах. Многие структуры были исследованы благодаря способности поверхностных плазмонов удерживать свет ниже дифракционного предела света. Одной простой структурой, которая была исследована, была многослойная система меди и никеля. Младенович и др. сообщают об использовании мультислоев так, как будто это один плазмонный материал. [12] Окисление слоев меди предотвращается добавлением слоев никеля. Использование меди в качестве плазмонного материала — простой путь интеграции плазмоники, поскольку она является наиболее распространенным выбором для металлического покрытия наряду с никелем. Многослойные слои служат дифракционной решеткой для падающего света. При использовании многослойной системы при нормальном падении можно достичь пропускания до 40 процентов в зависимости от соотношения толщины меди и никеля. Таким образом, использование уже популярных металлов в многослойной структуре оказывается решением проблемы плазмонной интеграции.
Поверхностные плазмоны могут играть роль, среди прочего, в рамановской спектроскопии с поверхностным усилением и в объяснении аномалий дифракции на металлических решетках ( аномалия Вуда ). Поверхностный плазмонный резонанс используется биохимиками для изучения механизмов и кинетики связывания лигандов с рецепторами (т.е. связывания субстрата с ферментом ). Многопараметрический поверхностный плазмонный резонанс можно использовать не только для измерения молекулярных взаимодействий, но также для измерения свойств нанослоев или структурных изменений в адсорбированных молекулах, полимерных слоях или, например, графене.
Поверхностные плазмоны также можно наблюдать в спектрах рентгеновского излучения металлов. Получено дисперсионное уравнение для поверхностных плазмонов в спектрах рентгеновского излучения металлов (Харш и Агарвал). [13]
Совсем недавно поверхностные плазмоны стали использоваться для управления цветом материалов. [14] Это возможно, поскольку контроль формы и размера частицы определяет типы поверхностных плазмонов, которые могут присоединяться к ней и распространяться по ней. Это, в свою очередь, контролирует взаимодействие света с поверхностью. Эти эффекты иллюстрируются историческими витражами , украшающими средневековые соборы. Некоторые цвета витражей создаются металлическими наночастицами фиксированного размера, которые взаимодействуют с оптическим полем, придавая стеклу яркий красный цвет. В современной науке эти эффекты были разработаны как для видимого света, так и для микроволнового излучения . Многие исследования сначала проводятся в микроволновом диапазоне, поскольку на этой длине волны поверхности материалов и образцы могут быть изготовлены механически, поскольку размеры узоров обычно составляют порядка нескольких сантиметров. Создание поверхностных плазмонных эффектов оптического диапазона включает создание поверхностей с характеристиками <400 нм . Это гораздо сложнее, и лишь недавно стало возможным сделать это каким-либо надежным и доступным способом.
Недавно было также показано, что графен вмещает поверхностные плазмоны, что наблюдалось с помощью методов ближнепольной инфракрасной оптической микроскопии [15] [16] и инфракрасной спектроскопии. [17] Потенциальные применения графеновой плазмоники в основном касаются частот от терагерцового до среднего инфракрасного диапазона, таких как оптические модуляторы, фотодетекторы, биосенсоры. [18]
На положение и интенсивность пиков поглощения и испускания плазмонов влияет молекулярная адсорбция , которую можно использовать в молекулярных сенсорах . Например, был прототип полностью работоспособного устройства для обнаружения казеина в молоке, основанного на обнаружении изменения поглощения золотого слоя. [19] Локализованные поверхностные плазмоны металлических наночастиц можно использовать для восприятия различных типов молекул, белков и т. д.
Плазмоны рассматриваются как средство передачи информации на компьютерных чипах , поскольку плазмоны могут поддерживать гораздо более высокие частоты (в диапазоне 100 ТГц , тогда как обычные провода становятся очень потерями на десятках ГГц ). Однако для того, чтобы плазмонная электроника стала практичной, необходимо создать плазмонный усилитель, аналог транзистора , называемый плазмонтором. [20]
Плазмоны также были предложены в качестве средства литографии и микроскопии высокого разрешения из-за их чрезвычайно малых длин волн; оба этих приложения прошли успешную демонстрацию в лабораторных условиях.
Наконец, поверхностные плазмоны обладают уникальной способностью ограничивать свет очень малыми размерами, что может открыть множество новых приложений.
Поверхностные плазмоны очень чувствительны к свойствам материалов, на которых они распространяются. Это привело к их использованию для измерения толщины монослоев на коллоидных пленках, например, для скрининга и количественной оценки событий связывания белков . Такие компании, как Biacore, имеют коммерциализированные инструменты, работающие на этих принципах. Оптические поверхностные плазмоны исследуются с целью улучшения макияжа компаниями L'Oréal и другими. [21]
В 2009 году корейская исследовательская группа нашла способ значительно повысить эффективность органических светодиодов с помощью плазмонов. [22]
Группа европейских исследователей во главе с IMEC начала работу по повышению эффективности и стоимости солнечных элементов за счет внедрения металлических наноструктур (с использованием плазмонных эффектов), которые могут улучшить поглощение света в различных типах солнечных элементов: кристаллический кремний (c-Si), высокий -Производительность III-V, органическая и чувствительная к красителям.[23] Однако для оптимального функционирования плазмонных фотоэлектрических устройств необходимы ультратонкие прозрачные проводящие оксиды . [24] Были продемонстрированы полноцветные голограммы с использованием плазмоники [25] .
Плазмонсолитон математически относится к гибридному решению нелинейного амплитудного уравнения, например, для металл-нелинейной среды, рассматривающей как плазмонную моду, так и уединенное решение . С другой стороны, солиплазмонный резонанс рассматривается как квазичастица, сочетающая поверхностную плазмонную моду с пространственным солитоном в результате резонансного взаимодействия. [26] [27] [28] [29] Для достижения одномерного уединенного распространения в плазмонном волноводе , в то время как поверхностные плазмоны должны быть локализованы на границе раздела, латеральное распределение огибающей поля также должно оставаться неизменным.
Волновод на основе графена является подходящей платформой для поддержки гибридных плазмон-солитонов благодаря большой эффективной площади и огромной нелинейности. [30] Например, распространение уединенных волн в графен-диэлектрической гетероструктуре может проявляться в виде солитонов более высокого порядка или дискретных солитонов в результате конкуренции между дифракцией и нелинейностью. [31] [32]