Органическая электроника — это область материаловедения, касающаяся проектирования, синтеза , характеристики и применения органических молекул или полимеров , которые демонстрируют желаемые электронные свойства, такие как проводимость . В отличие от обычных неорганических проводников и полупроводников , органические электронные материалы изготавливаются из органических (углеродных) молекул или полимеров с использованием синтетических стратегий, разработанных в контексте органической химии и химии полимеров .
Одним из обещанных преимуществ органической электроники является ее потенциально низкая стоимость по сравнению с традиционной электроникой. [1] [2] [3] Привлекательные свойства полимерных проводников включают их электропроводность (которая может изменяться за счет концентрации легирующих примесей ) и сравнительно высокую механическую гибкость . Проблемы внедрения органических электронных материалов заключаются в их низкой термической стабильности , высокой стоимости и разнообразных проблемах изготовления.
Традиционные проводящие материалы являются неорганическими , особенно металлы, такие как медь и алюминий , а также многие сплавы . [ необходима ссылка ]
В 1862 году Генри Летеби описал полианилин , который впоследствии оказался электропроводным. Работа над другими полимерными органическими материалами началась всерьез в 1960-х годах. Например, в 1963 году было показано, что производное тетраиодопиррола демонстрирует проводимость 1 См/см (S = Сименс ). [4] В 1977 году было обнаружено, что окисление повышает проводимость полиацетилена . Нобелевская премия по химии 2000 года была присуждена Алану Дж. Хигеру , Алану Г. Мак-Диармиду и Хидеки Сиракаве совместно за их работу над полиацетиленом и родственными проводящими полимерами. [5] Было идентифицировано много семейств электропроводящих полимеров, включая политиофен , полифениленсульфид и другие.
JE Lilienfeld [6] впервые предложил полевой транзистор в 1930 году, но первый OFET не был представлен до 1987 года, когда Koezuka и др. построили его с использованием политиофена [7] , который показывает чрезвычайно высокую проводимость. Было показано, что другие проводящие полимеры действуют как полупроводники, а недавно синтезированные и охарактеризованные соединения еженедельно публикуются в известных исследовательских журналах. Существует множество обзорных статей, документирующих разработку этих материалов . [8] [9] [10] [11] [12]
В 1987 году Чинг В. Тан и Стивен Ван Слайк изготовили первый органический диод на заводе Eastman Kodak . [13]
В 1950-х годах было показано, что органические молекулы проявляют электропроводность. В частности, было показано, что органическое соединение пирен образует полупроводниковые комплексные соли с переносом заряда с галогенами . [14] В 1972 году исследователи обнаружили металлическую проводимость (проводимость, сравнимую с проводимостью металла) в комплексе с переносом заряда TTF-TCNQ .
Андре Бернаноуз [15] [16] был первым человеком, который наблюдал электролюминесценцию в органических материалах . Чинг В. Тан и Стивен Ван Слайк [ 17] сообщили об изготовлении первого практического OLED-устройства в 1987 году. OLED-устройство включало двухслойную структуру, состоящую из фталоцианина меди и производного перилентетракарбонового диангидрида [18] .
В 1990 году Брэдли , Берроуз , Френд продемонстрировали полимерные светоизлучающие диоды . Переход от молекулярных к макромолекулярным материалам решил проблемы, с которыми ранее сталкивались при долговременной стабильности органических пленок, и позволил легко изготавливать высококачественные пленки. [19] В конце 1990-х годов было показано, что высокоэффективные электролюминесцентные присадки значительно увеличивают эффективность светоизлучения OLED [20] Эти результаты предполагают, что электролюминесцентные материалы могут заменить традиционное освещение с горячей нитью накаливания. Последующие исследования разработали многослойные полимеры, и новая область исследований и производства устройств из пластиковой электроники и органических светоизлучающих диодов (OLED) быстро росла. [21]
Органические проводящие материалы можно разделить на два основных класса: полимеры и проводящие молекулярные твердые вещества и соли. Полициклические ароматические соединения, такие как пентацен и рубрен, часто образуют полупроводниковые материалы при частичном окислении.
Проводящие полимеры часто обычно являются внутренне проводящими или, по крайней мере, полупроводниками. Иногда они демонстрируют механические свойства, сопоставимые со свойствами обычных органических полимеров. Как органический синтез, так и передовые методы дисперсии могут использоваться для настройки электрических свойств проводящих полимеров , в отличие от типичных неорганических проводников. Хорошо изученный класс проводящих полимеров включает полиацетилен , полипиррол , политиофены и полианилин . Поли(п-фениленвинилен) и его производные являются электролюминесцентными полупроводниковыми полимерами. Поли(3-алкилтиофены) были включены в прототипы солнечных элементов и транзисторов .
OLED (органический светоизлучающий диод) состоит из тонкой пленки органического материала, который излучает свет при стимуляции электрическим током. Типичный OLED состоит из анода, катода, органического материала OLED и проводящего слоя. [23]
Органические материалы OLED можно разделить на два основных семейства: на основе малых молекул и на основе полимеров. Низкомолекулярные OLED (SM-OLED) включают флуоресцентные и фосфоресцентные красители на основе трис(8-гидроксихинолинато)алюминия [17] и сопряженные дендримеры . Флуоресцентные красители можно выбирать в соответствии с желаемым диапазоном длин волн излучения ; часто используются такие соединения, как перилен и рубрен . Устройства на основе малых молекул обычно изготавливаются путем термического испарения в вакууме . Хотя этот метод позволяет формировать хорошо контролируемую однородную пленку ; затруднен высокой стоимостью и ограниченной масштабируемостью. [24] [25] Полимерные светодиоды (PLED), как правило, более эффективны, чем SM-OLED. Обычные полимеры, используемые в PLED, включают производные поли(п-фениленвинилена) [26] и полифлуорена . Излучаемый цвет определяется структурой полимера. По сравнению с термическим испарением методы на основе растворов более подходят для создания пленок больших размеров.
Органический полевой транзистор (OFET) — это полевой транзистор, использующий органические молекулы или полимеры в качестве активного полупроводникового слоя. Полевой транзистор ( FET ) — это любой полупроводниковый материал, который использует электрическое поле для управления формой канала одного типа носителя заряда , тем самым изменяя его проводимость. Два основных класса FET — это полупроводники n-типа и p-типа, классифицируемые в соответствии с типом переносимого заряда. В случае органических FET (OFET) соединения OFET p-типа, как правило, более стабильны, чем n-типа из-за восприимчивости последнего к окислительному повреждению.
Что касается OLED, некоторые OFET являются молекулярными, а некоторые — полимерными системами. OFET на основе рубрена демонстрируют высокую подвижность носителей 20–40 см 2 /(В·с). Другим популярным материалом OFET является пентацен . Из-за его низкой растворимости в большинстве органических растворителей трудно изготавливать тонкопленочные транзисторы ( TFT ) из самого пентацена с использованием обычных методов центрифугирования или нанесения покрытия погружением , но это препятствие можно преодолеть, используя производный TIPS-пентацен.
Органические солнечные элементы могут снизить стоимость солнечной энергии по сравнению с традиционным производством солнечных элементов. [27] Тонкопленочные кремниевые солнечные элементы на гибких подложках позволяют значительно снизить стоимость фотоэлектрических элементов большой площади по нескольким причинам: [28]
Недорогие полимерные субстраты, такие как полиэтилентерефталат (ПЭТ) или поликарбонат (ПК), обладают потенциалом для дальнейшего снижения стоимости в фотоэлектричестве. Протоморфные солнечные элементы оказались многообещающей концепцией для эффективной и недорогой фотоэлектричества на дешевых и гибких субстратах для крупномасштабного производства, а также для небольших и мобильных приложений. [28]
Одним из преимуществ печатной электроники является то, что различные электрические и электронные компоненты могут быть напечатаны друг на друге, что экономит место и повышает надежность, а иногда они все прозрачны. Одни чернила не должны повреждать другие, и низкотемпературный отжиг жизненно важен, если будут использоваться недорогие гибкие материалы, такие как бумага и пластиковая пленка . Здесь задействовано много сложной инженерии и химии, среди лидеров — iTi, Pixdro, Asahi Kasei, Merck & Co.|Merck, BASF, HC Starck, Sunew, Hitachi Chemical и Frontier Carbon Corporation. [29] Электронные устройства на основе органических соединений в настоящее время широко используются, и разрабатывается множество новых продуктов. Sony сообщила о первом полноцветном, видеоскоростном, гибком пластиковом дисплее, изготовленном исключительно из органических материалов ; [30] [31] телевизионный экран на основе материалов OLED; также доступны биоразлагаемая электроника на основе органических соединений и недорогие органические солнечные элементы .
Маломолекулярные полупроводники часто нерастворимы , что требует осаждения с помощью вакуумной сублимации . Устройства на основе проводящих полимеров могут быть получены методами обработки раствором. Как обработка раствором, так и вакуумные методы производят аморфные и поликристаллические пленки с различной степенью беспорядка. «Мокрые» методы покрытия требуют, чтобы полимеры были растворены в летучем растворителе , отфильтрованы и нанесены на подложку . Обычные примеры методов покрытия на основе растворителя включают литье капель, центрифугирование , ракельное лезвие, струйную печать и трафаретную печать . Центрифугирование является широко используемым методом для производства тонких пленок небольшой площади . Это может привести к высокой степени потери материала. Метод ракельного лезвия приводит к минимальной потере материала и был в первую очередь разработан для производства тонких пленок большой площади. Вакуумное термическое осаждение малых молекул требует испарения молекул из горячего источника. Затем молекулы переносятся через вакуум на подложку. Процесс конденсации этих молекул на поверхности подложки приводит к образованию тонкой пленки. В некоторых случаях методы нанесения мокрого покрытия могут применяться к небольшим молекулам в зависимости от их растворимости.
Органические полупроводниковые диоды преобразуют свет в электричество. На рисунке справа показаны пять обычно используемых органических фотоэлектрических материалов. Электроны в этих органических молекулах могут быть делокализованы в делокализованной π- орбитали с соответствующей π*-антисвязывающей орбиталью . Разница в энергии между π-орбиталью, или высшей занятой молекулярной орбиталью ( HOMO ), и π*-орбиталью, или низшей незанятой молекулярной орбиталью ( LUMO ), называется шириной запрещенной зоны органических фотоэлектрических материалов. Обычно ширина запрещенной зоны лежит в диапазоне 1-4 эВ. [32] [33] [34]
Разница в ширине запрещенной зоны органических фотоэлектрических материалов приводит к различным химическим структурам и формам органических солнечных элементов . Различные формы солнечных элементов включают однослойные органические фотоэлектрические элементы, двухслойные органические фотоэлектрические элементы и гетеропереходные фотоэлектрические элементы. Однако все три типа солнечных элементов разделяют подход размещения органического электронного слоя между двумя металлическими проводниками, обычно оксидом индия и олова . [35]
Органический полевой транзистор представляет собой трехконтактное устройство (исток, сток и затвор). Носители заряда перемещаются между источником и стоком, а затвор служит для управления проводимостью пути. Существует в основном два типа органических полевых транзисторов, основанных на переносе заряда полупроводникового слоя, а именно p-типа (например, динафто[2,3- b :2′,3′- f ]тиено[3,2- b ]тиофен, DNTT), [36] и n-типа (например, фенил C61 масляная кислота метиловый эфир, PCBM). [37] Некоторые органические полупроводники также могут иметь как p-тип, так и n-тип (т. е. амбиполярные) характеристики. [38]
Такая технология позволяет производить большую площадь, гибкую, недорогую электронику. [39] Одним из главных преимуществ является то, что, будучи в основном низкотемпературным процессом по сравнению с КМОП, можно использовать различные типы материалов. Это делает их, в свою очередь, отличными кандидатами для сенсоров. [40]
Проводящие полимеры легче, гибче и дешевле неорганических проводников. Это делает их желанной альтернативой во многих приложениях. Это также создает возможность новых приложений, которые были бы невозможны при использовании меди или кремния.
Органическая электроника включает в себя не только органические полупроводники , но и органические диэлектрики , проводники и светоизлучатели .
Новые приложения включают умные окна и электронную бумагу . Ожидается, что проводящие полимеры сыграют важную роль в зарождающейся науке молекулярных компьютеров .