stringtranslate.com

Поверхностное натяжение

Поток дождевой воды из навеса. Среди сил, управляющих образованием капель: поверхностное натяжение, сцепление , сила Ван-дер-Ваальса , неустойчивость Плато-Релея .
В этой попытке разрезать каплю воды взаимодействуют поверхностное натяжение и гидрофобность .
Экспериментальная демонстрация поверхностного натяжения с мылом

Поверхностное натяжение — это тенденция покоящихся поверхностей жидкости сжиматься до минимально возможной площади поверхности . Поверхностное натяжение — это то, что позволяет объектам с более высокой плотностью, чем вода, таким как бритвенные лезвия и насекомые (например, водомерки ), плавать на поверхности воды, не погружаясь даже частично.

На границах раздела жидкость-воздух поверхностное натяжение возникает в результате большего притяжения молекул жидкости друг к другу (из-за сцепления ), чем к молекулам в воздухе (из-за адгезии ). [1]

В игре задействованы два основных механизма. Одним из них является внутренняя сила, действующая на поверхностные молекулы, заставляющая жидкость сжиматься. [2] [3] Во-вторых, это касательная сила, параллельная поверхности жидкости. [3] Эту касательную силу обычно называют поверхностным натяжением. Конечным эффектом является то, что жидкость ведет себя так, как если бы ее поверхность была покрыта натянутой эластичной мембраной. Но не следует заходить слишком далеко в этой аналогии, поскольку натяжение эластичной мембраны зависит от степени деформации мембраны, тогда как поверхностное натяжение является неотъемлемым свойством границы раздела жидкость- воздух или жидкость - пар. [4]

Из-за относительно сильного притяжения молекул воды друг к другу через сеть водородных связей вода имеет более высокое поверхностное натяжение (72,8 миллиньютон (мН) на метр при 20 ° C), чем большинство других жидкостей. Поверхностное натяжение — важный фактор в явлении капиллярности .

Поверхностное натяжение имеет размерность силы на единицу длины или энергии на единицу площади . [4] Эти два понятия эквивалентны, но когда речь идет об энергии на единицу площади, обычно используется термин « поверхностная энергия» , который является более общим термином в том смысле, что он применим также к твердым телам .

В материаловедении поверхностное натяжение используется либо для поверхностного напряжения , либо для поверхностной энергии .

Причины

Схема сил сцепления молекул жидкости

Из-за сил сцепления молекула, расположенная вдали от поверхности, притягивается одинаково во всех направлениях соседними молекулами жидкости, в результате чего результирующая сила равна нулю. Молекулы на поверхности не имеют одинаковых молекул со всех сторон и поэтому притягиваются внутрь. Это создает некоторое внутреннее давление и заставляет поверхности жидкости сжиматься до минимальной площади. [2]

На границе раздела жидкость-воздух также существует напряжение, параллельное поверхности, которое будет сопротивляться внешней силе из-за когезионной природы молекул воды. [2] [3]

Силы притяжения, действующие между молекулами одного типа, называются силами сцепления, а силы, действующие между молекулами разных типов, — силами сцепления. Баланс между сцеплением жидкости и ее сцеплением с материалом емкости определяет степень смачивания , угол смачивания и форму мениска . При преобладании когезии (а именно, энергия адгезии составляет менее половины энергии когезии) смачивание невелико и мениск выпуклый у вертикальной стенки (как для ртути в стеклянной посуде). С другой стороны, при преобладании адгезии (когда энергия адгезии превышает половину энергии сцепления) смачивание велико и аналогичный мениск вогнут (как в воде в стакане).

Поверхностное натяжение определяет форму капель жидкости. Хотя капли воды легко деформируются, они имеют тенденцию принимать сферическую форму из-за дисбаланса сил сцепления поверхностного слоя. В отсутствие других сил капли практически всех жидкостей имели бы примерно сферическую форму. Сферическая форма минимизирует необходимое «пристеночное натяжение» поверхностного слоя согласно закону Лапласа .

Капля воды лежит на дамаске . Поверхностное натяжение достаточно велико, чтобы предотвратить просачивание через ткань.

Другой способ рассматривать поверхностное натяжение — с точки зрения энергии. Молекула, контактирующая с соседом, находится в более низком энергетическом состоянии, чем если бы она была одна. Внутренние молекулы имеют столько соседей, сколько возможно, но у граничных молекул соседи отсутствуют (по сравнению с внутренними молекулами) и поэтому они имеют более высокую энергию. Чтобы жидкость минимизировала свое энергетическое состояние, необходимо минимизировать количество граничных молекул с более высокой энергией. Минимальное количество граничных молекул приводит к минимальной площади поверхности. [5] В результате минимизации площади поверхности поверхность примет гладкую форму.

Физика

Физические единицы

Поверхностное натяжение, обозначаемое символом γ (альтернативно σ или T ), измеряется в силе на единицу длины . Единица измерения СИньютон на метр, но также используется единица СГС — дина на сантиметр. Например, [6]

Определение

Эта диаграмма иллюстрирует силу, необходимую для увеличения площади поверхности. Эта сила пропорциональна поверхностному натяжению.

Поверхностное натяжение можно определить с точки зрения силы или энергии.

С точки зрения силы

Поверхностное натяжение жидкости γ — это сила на единицу длины. На рисунке справа прямоугольная рамка состоит из трех неподвижных сторон (черных), образующих U-образную форму, и четвертой подвижной стороны (синей), которая может сдвигаться вправо. Поверхностное натяжение потянет синюю полосу влево; сила F , необходимая для удержания подвижной стороны, пропорциональна длине L неподвижной стороны. Таким образом, соотношениеФ/лзависит только от внутренних свойств жидкости (состава, температуры и т. д.), а не от ее геометрии. Например, если рама имела более сложную форму, соотношениеФ/л, где L — длина подвижной стороны, а F — сила, необходимая для предотвращения скольжения, оказывается одинаковой для всех форм. Поэтому мы определяем поверхностное натяжение как

1/2γL =Ф/2

С точки зрения энергии

Поверхностное натяжение жидкости γ — это отношение изменения энергии жидкости к изменению площади поверхности жидкости (приведшему к изменению энергии). Это можно легко связать с предыдущим определением в терминах силы: [7] если F — это сила, необходимая для предотвращения начала скольжения стороны, то это также сила, которая удерживает сторону в состоянии скольжения при постоянная скорость (по второму закону Ньютона). Но если сторона движется вправо (в направлении приложения силы), то площадь поверхности растянутой жидкости увеличивается, пока приложенная сила совершает работу над жидкостью. Это означает, что увеличение площади поверхности увеличивает энергию пленки. Работа, совершаемая силой F при перемещении стороны на расстояние Δx , равна W = F Δx ; при этом общая площадь пленки увеличивается на Δ A = 2 L Δ x (здесь фактор 2, поскольку жидкость имеет две стороны, две поверхности). Таким образом, умножив числитель и знаменатель γ =1/2Ф/лпо Δx , мы получаем

Wобычным рассуждениямСГСэргах2механические системы пытаются найти состояние минимальной потенциальной энергиианализа размеров[8]

Последствия

Вода

В обычной воде можно наблюдать несколько эффектов поверхностного натяжения:

  1. Капли дождевой воды на восковой поверхности, например на листе. Вода слабо прилипает к воску и сильно к себе, поэтому вода скапливается в капли. Поверхностное натяжение придает им форму, близкую к сферической, поскольку сфера имеет наименьшее возможное соотношение площади поверхности к объему .
  2. Образование капель происходит при растяжении массы жидкости. Анимация (ниже) показывает, как вода, прилипшая к крану, набирает массу, пока не растягивается до точки, в которой поверхностное натяжение больше не может удерживать каплю прикрепленной к крану. Затем она отделяется, и поверхностное натяжение формирует каплю в сферу. Если бы из крана текла струя воды, то при падении струя распалась бы на капли. Гравитация растягивает поток, а затем поверхностное натяжение сжимает его в сферы. [9]
  3. Плавание объектов плотнее воды происходит, когда объект несмачивается и его вес достаточно мал, чтобы выдерживать силы, возникающие из-за поверхностного натяжения. [5] Например, водомерки используют поверхностное натяжение, чтобы ходить по поверхности пруда следующим образом. Несмачиваемость ноги водомера означает, что между молекулами ноги и молекулами воды нет притяжения, поэтому, когда нога давит на воду, поверхностное натяжение воды пытается лишь восстановить ее плоскостность за счет ее деформации из-за нога. Такое поведение воды подталкивает водомерку вверх, поэтому он может стоять на поверхности воды, пока его масса достаточно мала, чтобы вода могла его поддерживать. Поверхность воды ведет себя как эластичная пленка: ноги насекомого оставляют углубления на поверхности воды, увеличивая ее площадь [10] , а тенденция к минимизации кривизны поверхности (а значит и площади) воды толкает ноги насекомого вверх.
  4. Разделение масла и воды (в данном случае воды и жидкого воска) вызвано натяжением поверхности между разнородными жидкостями. Этот тип поверхностного натяжения называется «поверхностным натяжением», но его химический состав тот же.
  5. Винные слезы – это образование капель и ручьев на стенках бокала с алкогольным напитком. Его причиной является сложное взаимодействие между различными поверхностными натяжениями воды и этанола ; это вызвано сочетанием модификации поверхностного натяжения воды этанолом и этанола, испаряющегося быстрее, чем вода.

ПАВ

Поверхностное натяжение проявляется и в других распространенных явлениях, особенно когда для его уменьшения используются поверхностно-активные вещества :

Кривизна поверхности и давление

Силы поверхностного натяжения, действующие на крошечный (дифференциальный) участок поверхности. δθ x и δθ y указывают величину изгиба по размерам заплатки. Уравновешивание сил натяжения с давлением приводит к уравнению Юнга – Лапласа.

Если никакая сила не действует перпендикулярно натянутой поверхности, поверхность должна оставаться плоской. Но если давление на одной стороне поверхности отличается от давления на другой стороне, разница давлений, умноженная на площадь поверхности, дает нормальную силу. Чтобы силы поверхностного натяжения нейтрализовали силу давления, поверхность должна быть искривленной. На диаграмме показано, как кривизна крошечного участка поверхности приводит к тому, что результирующая составляющая сил поверхностного натяжения действует перпендикулярно центру участка. Когда все силы уравновешены, полученное уравнение известно как уравнение Юнга – Лапласа : [11]

Величина в скобках справа на самом деле (в два раза) равна средней кривизне поверхности (в зависимости от нормализации). Решения этого уравнения определяют форму капель воды, луж, менисков, мыльных пузырей и всех других форм, определяемых поверхностным натяжением (например, форму отпечатков ног водомера на поверхности пруда). В таблице ниже показано, как внутреннее давление капли воды увеличивается с уменьшением радиуса. Для не очень маленьких капель эффект незначителен, но разница давлений становится огромной, когда размеры капель приближаются к размерам молекул. (В пределах одной молекулы это понятие становится бессмысленным.)

Плавающие объекты

Поперечное сечение иглы, плавающей на поверхности воды. Fw вес, а Fs равнодействующая сила поверхностного натяжения.

Когда объект помещается на жидкость, его вес F w сжимает поверхность, и если поверхностное натяжение и нисходящая сила становятся равными, то он уравновешивается силами поверхностного натяжения с обеих сторон F s , каждая из которых параллельна поверхности воды в точке точки контакта с объектом. Обратите внимание, что небольшое движение тела может привести к тому, что предмет утонет. По мере уменьшения угла контакта поверхностное натяжение уменьшается. Горизонтальные компоненты двух стрелок F s указывают в противоположных направлениях, поэтому они нейтрализуют друг друга, но вертикальные компоненты указывают в одном направлении и, следовательно, складываются [5] для балансировки F w . Чтобы это произошло, поверхность объекта не должна быть смачиваемой, а его вес должен быть достаточно низким, чтобы поверхностное натяжение могло его выдержать. Если m обозначает массу иглы, а g — ускорение силы тяжести, мы имеем

Жидкая поверхность

Минимальная поверхность

Найти форму минимальной поверхности, ограниченной некоторой рамкой произвольной формы, используя строго математические методы, может оказаться непростой задачей. Тем не менее, если сделать каркас из проволоки и окунуть его в мыльный раствор, в полученной мыльной пленке за считанные секунды появится локально минимальная поверхность. [8] [13]

Причина этого в том, что разница давлений на границе раздела жидкости пропорциональна средней кривизне , как видно из уравнения Янга-Лапласа . Для открытой мыльной пленки разница давлений равна нулю, следовательно, средняя кривизна равна нулю, а минимальные поверхности обладают свойством нулевой средней кривизны.

Углы контакта

Поверхность любой жидкости является границей раздела между этой жидкостью и какой-либо другой средой. [примечание 1] Например, верхняя поверхность пруда представляет собой границу между водой в пруду и воздухом. Таким образом, поверхностное натяжение является свойством не только жидкости, но и свойством границы раздела жидкости с другой средой. Если жидкость находится в контейнере, то помимо границы раздела жидкость/воздух на его верхней поверхности существует еще граница раздела между жидкостью и стенками контейнера. Поверхностное натяжение между жидкостью и воздухом обычно отличается (больше), чем ее поверхностное натяжение со стенками сосуда. А там, где встречаются две поверхности, их геометрия должна быть такой, чтобы все силы уравновешивались. [8] [11]

Там, где две поверхности встречаются, они образуют угол контакта θ , который представляет собой угол, который касательная к поверхности образует с твердой поверхностью. Обратите внимание, что угол измеряется через жидкость , как показано на диаграммах выше. На диаграмме справа показаны два примера. Силы растяжения показаны для границы раздела жидкость-воздух, границы жидкость-твердое тело и границы раздела твердое тело-воздух. В примере слева показано, что разница между поверхностным натяжением жидкость-твердое тело и твердое тело-воздух, γ lsγ sa , меньше, чем поверхностное натяжение жидкость-воздух, γ la , но, тем не менее, положительна, то есть

На диаграмме как вертикальная, так и горизонтальная силы должны компенсироваться точно в точке контакта, известной как равновесие . Горизонтальная составляющая f la компенсируется силой сцепления f A . [8]

Однако более показательный баланс сил наблюдается в вертикальном направлении. Вертикальная составляющая f la должна в точности компенсировать разницу сил вдоль твердой поверхности f lsf sa . [8]

Поскольку силы прямо пропорциональны их поверхностному натяжению, мы также имеем: [11]

где

Это означает, что, хотя разницу между поверхностным натяжением жидкость-твердое тело и твердое тело-воздух, γ lsγ sa , трудно измерить напрямую, ее можно вывести из поверхностного натяжения жидкость-воздух, γ la , и равновесного угла смачивания. , θ , который является функцией легко измеримых углов контакта при наступлении и отступлении (см. угол контакта в основной статье ).

Такая же связь существует и на диаграмме справа. Но в этом случае мы видим, что, поскольку угол контакта меньше 90 °, разность поверхностного натяжения жидкость-твердое тело/твердое тело-воздух должна быть отрицательной:

Специальные углы контакта

Обратите внимание, что в частном случае границы раздела вода-серебро, где угол контакта равен 90 °, разница поверхностного натяжения жидкость-твердое тело/твердое тело-воздух равна точно нулю.

Другой особый случай — угол контакта ровно 180°. Подходит для этого вода со специально подготовленным тефлоном . [11] Угол контакта 180° возникает, когда поверхностное натяжение жидкость-твердое тело точно равно поверхностному натяжению жидкость-воздух.

Жидкость в вертикальной трубке

Схема ртутного барометра

Ртутный барометр старого образца состоит из вертикальной стеклянной трубки диаметром около 1 см, частично заполненной ртутью, и вакуума (так называемого вакуума Торричелли ) в незаполненном объеме (см. схему справа). Обратите внимание, что уровень ртути в центре трубки выше, чем по краям, поэтому верхняя поверхность ртутной трубки имеет куполообразную форму. Центр массы всего столба ртути был бы немного ниже, если бы верхняя поверхность ртути была плоской по всему поперечному сечению трубки. Но куполообразная вершина дает чуть меньшую площадь поверхности всей массе ртути. И снова эти два эффекта объединяются, чтобы минимизировать общую потенциальную энергию. Такая форма поверхности известна как выпуклый мениск.

Мы рассматриваем площадь поверхности всей массы ртути, включая ту часть поверхности, которая соприкасается со стеклом, поскольку ртуть вообще не прилипает к стеклу. Таким образом, поверхностное натяжение ртути действует на всю площадь ее поверхности, в том числе и там, где она соприкасается со стеклом. Если бы вместо стекла трубка была сделана из меди, ситуация была бы совсем иной. Ртуть агрессивно прилипает к меди. Так в медной трубке уровень ртути в центре трубки будет ниже, чем по краям (т. е. это будет вогнутый мениск). В ситуации, когда жидкость прилипает к стенкам контейнера, мы считаем, что часть площади поверхности жидкости, контактирующая с контейнером, имеет отрицательное поверхностное натяжение. Затем жидкость работает над максимизацией площади контактной поверхности. Таким образом, в этом случае увеличение площади контакта с контейнером уменьшает, а не увеличивает потенциальную энергию. Этого уменьшения достаточно, чтобы компенсировать возросшую потенциальную энергию, связанную с подъемом жидкости у стенок контейнера.

Иллюстрация капиллярного подъема и падения. Красный = угол контакта менее 90°; синий = угол контакта более 90°

Если трубка достаточно узкая и прилипание жидкости к ее стенкам достаточно сильное, поверхностное натяжение может поднять жидкость вверх по трубке в результате явления, известного как капиллярное действие . Высота, на которую поднимается колонна, определяется законом Юрина : [8]

где

Лужи на поверхности

Кривая профиля края лужи при угле контакта 180°. Кривая задается формулой: [11]
где
Небольшие лужицы воды на гладкой чистой поверхности имеют ощутимую толщину.

Если налить ртуть на горизонтальный плоский лист стекла, образуется лужа ощутимой толщины. Лужа растечется лишь до того момента, пока ее толщина не станет чуть меньше полсантиметра и не тоньше. Опять же, это происходит из-за действия сильного поверхностного натяжения ртути. Жидкая масса выравнивается, потому что при этом максимально возможное количество ртути снижается, но поверхностное натяжение в то же время уменьшает общую площадь поверхности. Результатом компромисса является лужа почти фиксированной толщины.

Такую же демонстрацию поверхностного натяжения можно провести с водой, известковой водой или даже физиологическим раствором, но только на поверхности, состоящей из вещества, к которому вода не прилипает. Воск является таким веществом. Вода, вылитая на гладкую, плоскую, горизонтальную восковую поверхность, скажем, на вощеный лист стекла, будет вести себя аналогично ртути, вылитой на стекло.

Толщина лужи жидкости на поверхности с углом контакта 180° определяется по формуле: [11]

где

Иллюстрация того, как меньший угол контакта приводит к уменьшению глубины лужи

В действительности толщина луж будет немного меньше, чем предсказывает приведенная выше формула, поскольку очень немногие поверхности имеют угол контакта 180° с какой-либо жидкостью. Когда угол контакта меньше 180°, толщина определяется по формуле: [11]

Для ртути на стекле γ Hg = 487 дин/см, ρ Hg = 13,5 г/см 3 и θ = 140°, что дает h Hg = 0,36 см. Для воды на парафине при 25 °С γ = 72 дин/см, ρ = 1,0 г/см 3 и θ = 107°, что дает h H 2 O = 0,44 см.

Формула также предсказывает, что когда угол контакта равен 0°, жидкость будет распространяться микротонким слоем по поверхности. Говорят, что такая поверхность полностью смачивается жидкостью.

Распад потоков на капли

Разрушение вытянутой струи воды на капли за счет поверхностного натяжения.

В повседневной жизни все мы наблюдаем, что струя воды, выходящая из крана, распадается на капли, независимо от того, насколько плавно струя вытекает из крана. Это происходит из-за явления, называемого неустойчивостью Плато-Релея [11] , которое полностью является следствием воздействия поверхностного натяжения.

Объяснение этой неустойчивости начинается с существования крошечных возмущений в потоке. Они всегда присутствуют, каким бы плавным ни был поток. Если возмущения разложить на синусоидальные компоненты, мы обнаружим, что некоторые компоненты со временем растут, а другие со временем затухают. Среди тех, которые растут со временем, некоторые растут быстрее, чем другие. Распадается или растет компонент, а также скорость его роста полностью зависит от его волнового числа (меры количества пиков и впадин на сантиметр) и радиусов исходного цилиндрического потока.

Галерея

Термодинамика

Термодинамические теории поверхностного натяжения

Дж. Гиббс разработал термодинамическую теорию капиллярности, основанную на идее поверхностей разрыва. [14] Гиббс рассмотрел случай, когда четкая математическая поверхность помещается где-то внутри микроскопически нечеткой физической границы раздела, существующей между двумя однородными веществами. Понимая, что точный выбор местоположения поверхности несколько произволен, он оставил его гибким. Поскольку граница раздела существует в тепловом и химическом равновесии с веществами вокруг нее (имеющими температуру T и химические потенциалы μ i ), Гиббс рассмотрел случай, когда поверхность может иметь избыточную энергию, избыточную энтропию и избыточные частицы, найдя естественную функцию свободной энергии в данном случае это будет величина, позже названная большим потенциалом и получившая символ .

Размещение Гиббсом точной математической поверхности в нечетком физическом интерфейсе.

Рассматривая данный подобъем , содержащий поверхность разрыва, объем делится математической поверхностью на две части A и B с объемами и с ровно. Теперь, если бы две части A и B были однородными жидкостями (с давлениями , ) и оставались совершенно однородными вплоть до математической границы, без каких-либо поверхностных эффектов, общий большой потенциал этого объема был бы просто . Интересующие поверхностные эффекты являются модификацией этого, и все они могут быть собраны в термин свободной поверхностной энергии, так что общий большой потенциал объема будет равен:

Для достаточно макроскопических и слегка изогнутых поверхностей свободная энергия поверхности должна быть просто пропорциональна площади поверхности: [14] [15]

Как указано выше, это означает, что механическая работа, необходимая для увеличения площади поверхности A , равна dW = γ dA , при условии, что объемы с каждой стороны не меняются. Термодинамика требует, чтобы для систем, находящихся при постоянных химическом потенциале и температуре, все самопроизвольные изменения состояния сопровождались уменьшением этой свободной энергии , то есть увеличением полной энтропии с учетом возможного перемещения энергии и частиц с поверхности в окружающие жидкости. Отсюда легко понять, почему уменьшение площади поверхности массы жидкости всегда происходит самопроизвольно , если только оно не связано с какими-либо другими изменениями энергии. Отсюда следует, что для увеличения площади поверхности необходимо приложить определенное количество энергии.

Гиббс и другие ученые боролись с произвольностью точного микроскопического расположения поверхности. [16] Для микроскопических поверхностей с очень большой кривизной неверно предполагать, что поверхностное натяжение не зависит от размера, и в игру вступают такие темы, как длина Толмена . Для поверхности макроскопического размера (и плоских поверхностей) расположение поверхности не оказывает существенного влияния на γ ; однако оно оказывает очень сильное влияние на значения поверхностной энтропии, поверхностной плотности избыточной массы и поверхностной внутренней энергии [14] : 237  , которые являются частными производными функции поверхностного натяжения .

Гиббс подчеркивал, что для твердых тел свободная поверхностная энергия может совершенно отличаться от поверхностного напряжения (то, что он называл поверхностным натяжением): [14] : 315  свободная поверхностная энергия — это работа, необходимая для образования поверхности, тогда как поверхностное напряжение — это требуемая работа чтобы растянуть поверхность. В случае границы раздела двух жидкостей нет различия между формованием и растяжением, поскольку жидкости и поверхность полностью восстанавливают свою природу при растяжении поверхности. Для твердого тела растяжение поверхности, даже упругое, приводит к фундаментальному изменению поверхности. Кроме того, поверхностное напряжение твердого тела представляет собой направленную величину ( тензор напряжений ), а поверхностная энергия скалярна.

Через пятнадцать лет после Гиббса Дж. Д. Ван дер Ваальс разработал теорию капиллярных эффектов, основанную на гипотезе непрерывного изменения плотности. [17] Он добавил к плотности энергии член, где c — коэффициент капиллярности, а ρ — плотность. Для многофазных равновесий результаты подхода Ван-дер-Ваальса практически совпадают с формулами Гиббса, но для моделирования динамики фазовых переходов подход Ван-дер-Ваальса гораздо удобнее. [18] [19] Капиллярная энергия Ван-дер-Ваальса в настоящее время широко используется в моделях фазового поля многофазных потоков. Подобные члены обнаружены и в динамике неравновесных газов. [20]

Термодинамика пузырьков

Давление внутри идеального сферического пузыря можно определить из термодинамических соображений свободной энергии. [15] Вышеупомянутую свободную энергию можно записать как:

d Ω = 0

Для сферического пузыря объем и площадь поверхности определяются просто как

Подставляя эти соотношения в предыдущее выражение, находим

уравнению Юнга – Лапласа,R x = R y

Влияние температуры

Температурная зависимость поверхностного натяжения между жидкой и паровой фазами чистой воды
Температурная зависимость поверхностного натяжения бензола

Поверхностное натяжение зависит от температуры. По этой причине, когда указывается значение поверхностного натяжения границы раздела, температура должна быть явно указана. Общая тенденция такова, что поверхностное натяжение уменьшается с повышением температуры, достигая значения 0 при критической температуре . Более подробную информацию см. в правиле Этвеша . Существуют только эмпирические уравнения, связывающие поверхностное натяжение и температуру:

И Гуггенхайм-Катаяма, и Этвос принимают во внимание тот факт, что поверхностное натяжение достигает 0 при критической температуре, тогда как Рамай и Шилдс не могут соответствовать реальности в этой конечной точке.

Влияние концентрации растворенного вещества

Растворенные вещества могут оказывать различное влияние на поверхностное натяжение в зависимости от природы поверхности и растворенного вещества:

Эффект усложняется тем, что растворенное вещество может существовать в другой концентрации на поверхности растворителя, чем в его объеме. Эта разница варьируется от одной комбинации растворенного вещества к другой.

Изотерма Гиббса утверждает, что:

При его выводе принимаются определенные допущения, поэтому изотерму Гиббса можно применять только к идеальным (очень разбавленным) растворам с двумя компонентами.

Влияние размера частиц на давление пара

Соотношение Клаузиуса -Клапейрона приводит к другому уравнению, также приписываемому Кельвину, как уравнение Кельвина . Это объясняет, почему из-за поверхностного натяжения давление пара для небольших капель жидкости в суспензии превышает стандартное давление пара той же жидкости, когда граница раздела плоская. Другими словами, когда жидкость образует маленькие капли, равновесная концентрация ее пара в окружающей среде больше. Это возникает потому, что давление внутри капли больше, чем снаружи. [25]

Молекулы на поверхности крошечной капли (слева) имеют в среднем меньше соседей, чем молекулы на плоской поверхности (справа). Следовательно, они слабее связаны с каплей, чем молекулы с плоской поверхностью.

Эффект объясняет пересыщение паров. В отсутствие мест зародышеобразования должны образоваться крошечные капли, прежде чем они смогут превратиться в более крупные капли. Для этого требуется давление пара, во много раз превышающее давление пара в точке фазового перехода . [25]

Это уравнение также используется в химии катализаторов для оценки мезопористости твердых веществ. [26]

Эффект можно рассматривать с точки зрения среднего числа молекулярных соседей поверхностных молекул (см. Диаграмму).

В таблице приведены некоторые расчетные значения этого эффекта для воды при разных размерах капель:

Эффект становится очевидным для капель очень маленького размера, поскольку капля радиусом 1 нм содержит внутри около 100 молекул, что достаточно мало, чтобы потребовать квантовомеханического анализа .

Методы измерения

Поскольку поверхностное натяжение проявляется в различных эффектах, оно предлагает несколько путей его измерения. Какой метод является оптимальным, зависит от природы измеряемой жидкости, условий, при которых необходимо измерять ее натяжение, и устойчивости ее поверхности при ее деформации. Прибор, измеряющий поверхностное натяжение, называется тензиометром.

Ценности

Таблица данных

Поверхностное натяжение воды

Поверхностное натяжение чистой жидкой воды в контакте с ее паром было определено IAPWS [38] как

где и T , и критическая температура TC = 647,096 К выражены в кельвинах . Область действия — вся кривая парожидкостного насыщения от тройной точки (0,01 °С) до критической точки. Он также дает разумные результаты при экстраполяции на метастабильные (переохлажденные) условия, по крайней мере, до -25 ° C. Эта формулировка была первоначально принята IAPWS в 1976 году и скорректирована в 1994 году для соответствия Международной температурной шкале 1990 года.

Неопределенность этой формулировки определяется IAPWS во всем диапазоне температур. [38] Для температур ниже 100 °C погрешность составляет ±0,5%.

Поверхностное натяжение морской воды

Наяр и др. [39] опубликовали справочные данные по поверхностному натяжению морской воды в диапазоне солености 20 ≤ S ≤ 131 г/кг и диапазоне температур 1 ≤ t ≤ 92 °C при атмосферном давлении. Диапазон температур и солености охватывает как океанографический диапазон, так и диапазон условий, встречающихся в технологиях термического опреснения . Погрешность измерений варьировалась от 0,18 до 0,37 мН/м при средней погрешности 0,22 мН/м.

Наяр и др. сопоставил данные со следующим уравнением

γ swγ wS[40]t

Международная ассоциация свойств воды и пара (IAPWS) приняла эту корреляцию в качестве международного стандарта. [41]

Смотрите также

Заметки с пояснениями

  1. ^ В ртутном барометре верхняя поверхность жидкости представляет собой границу раздела между жидкостью и вакуумом, содержащим несколько молекул испаренной жидкости.

Рекомендации

  1. ^ «Поверхностное натяжение - обзор | Темы ScienceDirect». www.sciencedirect.com . Архивировано из оригинала 30 декабря 2021 г. Проверено 30 декабря 2021 г.
  2. ^ abc «Поверхностное натяжение (свойства воды) - Школа водных наук Геологической службы США». Геологическая служба США. Июль 2015. Архивировано из оригинала 7 октября 2015 года . Проверено 6 ноября 2015 г.
  3. ^ abc Берри, MV (1971). «Молекулярный механизм поверхностного натяжения» (PDF) . Физическое образование . 6 (2): 79–84. Бибкод : 1971PhyEd...6...79B. дои : 10.1088/0031-9120/6/2/001. S2CID  250797804. Архивировано (PDF) из оригинала 31 декабря 2021 года . Проверено 8 июля 2020 г.
  4. ^ аб Холлидей, Дэвид; Резник, Роберт; Крейн, Кеннет С. (20 апреля 2010 г.). Физика, Том 2. Джон Уайли и сыновья. п. 342. ИСБН 978-0-471-40194-0. Архивировано из оригинала 22 сентября 2022 г. Проверено 19 марта 2021 г.
  5. ^ abc Уайт, Харви Э. (1948). Современная физика колледжа . ван Ностранд. ISBN 978-0-442-29401-4.
  6. ^ Буш, Джон WM (апрель 2004 г.). «Конспекты лекций MIT по поверхностному натяжению, лекция 1» (PDF) . Массачусетский Институт Технологий. Архивировано (PDF) из оригинала 8 марта 2022 г. Проверено 1 апреля 2007 г.
  7. ^ «Механическое определение поверхностного натяжения». Массачусетский технологический институт. Архивировано из оригинала 12 апреля 2013 года . Проверено 16 декабря 2013 г.
  8. ^ abcdefgh Сирс, Фрэнсис Уэстон; Земански, Марк В. (1955) Университетская физика, 2-е изд . Эддисон Уэсли
  9. ^ Буш, Джон WM (май 2004 г.). «Конспекты лекций MIT по поверхностному натяжению, лекция 5» (PDF) . Массачусетский Институт Технологий. Архивировано (PDF) из оригинала 26 февраля 2007 г. Проверено 1 апреля 2007 г.
  10. ^ Буш, Джон WM (май 2004 г.). «Конспекты лекций MIT по поверхностному натяжению, лекция 3» (PDF) . Массачусетский Институт Технологий. Архивировано (PDF) из оригинала 26 февраля 2007 г. Проверено 1 апреля 2007 г.
  11. ^ abcdefgh Пьер-Жиль де Женн ; Франсуаза Брошар-Вайарт; Дэвид Кере (2002). Капиллярность и явления смачивания — капли, пузыри, жемчужины, волны . Алекс Райзингер. Спрингер. ISBN 978-0-387-00592-8.
  12. ^ Батт, Ханс-Юрген; Граф, Карлхайнц; Каппл, Майкл (2006). Физика и химия интерфейсов . Уайли. п. 9. ISBN 978-3-527-60640-5.
  13. ^ Ааронсон, Скотт (март 2005 г.) NP-полные проблемы и физическая реальность. Архивировано 23 февраля 2018 г. в Wayback Machine . Новости ACM SIGACT
  14. ^ abcd Гиббс, JW (2002) [1876–1878], « О равновесии гетерогенных веществ », в Бамстеде, штат ХА; Ван Нейдс, Р.Г. (ред.), Научные статьи Дж. Уилларда Гиббса , том. 1, Вудбридж, Коннектикут: Ox Bow Press, стр. 55–354, ISBN. 978-0918024770
  15. ^ аб Ландау; Лифшиц (1980). Курс теоретической физики Том 5: Статистическая физика I (3-е изд.). Пергамон. стр. 517–537.
  16. ^ Русанов, А (2005). «Возвращение к поверхностной термодинамике». Отчеты о поверхностной науке . 58 (5–8): 111–239. Бибкод : 2005SurSR..58..111R. doi : 10.1016/j.surfrep.2005.08.002. ISSN  0167-5729.
  17. ^ ван дер Ваальс, JD (1979) [1893], перевод Роулинсона, JS, «Термодинамическая теория капиллярности в соответствии с гипотезой непрерывного изменения плотности», J. Stat. Физ. , 20 (2): 197–200, Bibcode : 1979JSP....20..197R, doi : 10.1007/BF01011513, S2CID  122954999
  18. ^ Кан, JW; Хиллиард, Дж. Э. (1958), «Свободная энергия неоднородной системы. I. Межфазная свободная энергия», J. Chem. Физ. , 28 (2): 258–266, Бибкод : 1958JChPh..28..258C, doi : 10.1063/1.1744102
  19. ^ Лангер, Дж.С.; Бар-Он, М.; Миллер, HD (1975), "Новый вычислительный метод в теории спинодального распада", Phys. Rev. A , 11 (4): 1417–1429, Bibcode : 1975PhRvA..11.1417L, doi : 10.1103/PhysRevA.11.1417.
  20. ^ Горбань, АН; Карлин, И.В. (2016), «Помимо уравнений Навье – Стокса: капиллярность идеального газа», Contemporary Physics (обзорная статья), 58 (1): 70–90, arXiv : 1702.00831 , Bibcode : 2017ConPh..58...70G , doi : 10.1080/00107514.2016.1256123, S2CID  55317543
  21. ^ abcd «Поверхностное натяжение методом кольца (метод Дю Нуи)» (PDF) . ФАЙВЕ. Архивировано (PDF) из оригинала 27 сентября 2007 г. Проверено 8 сентября 2007 г.
  22. ^ abcd Адам, Нил Кенсингтон (1941). Физика и химия поверхностей, 3-е изд . Издательство Оксфордского университета.
  23. ^ ab «Индекс источников физических свойств: константа Этвёша». Архивировано из оригинала 6 июля 2011 г. Проверено 16 ноября 2008 г.
  24. ^ Варгафтик, НБ; Волков Б.Н.; Воляк, Л.Д. (1983). «Международные таблицы поверхностного натяжения воды» (PDF) . Журнал физических и химических справочных данных . 12 (3): 817. Бибкод : 1983JPCRD..12..817V. дои : 10.1063/1.555688. Архивировано из оригинала (PDF) 21 декабря 2016 г. Проверено 13 июля 2017 г.
  25. ^ abc Мур, Уолтер Дж. (1962). Физическая химия, 3-е изд . Прентис Холл.
  26. ^ Эртл, Г.; Кнозингер Х. и Вейткамп Дж. (1997). Справочник по гетерогенному катализу , Том. 2, с. 430. Wiley-VCH, Вайнхайм. ISBN 3-527-31241-2 
  27. ^ Калверт, Джеймс Б. «Поверхностное натяжение (конспекты лекций по физике)». Денверский университет. Архивировано из оригинала 15 сентября 2007 г. Проверено 8 сентября 2007 г.
  28. ^ «Метод сидячего падения». Датафизика. Архивировано из оригинала 8 августа 2007 года . Проверено 8 сентября 2007 г.
  29. ^ Висенте, К.; Яо, В.; Марис, Х.; Зайдель, Г. (2002). «Поверхностное натяжение жидкого 4He, измеренное с использованием режимов вибрации левитирующей капли». Физический обзор B . 66 (21): 214504. Бибкод : 2002PhRvB..66u4504V. doi : 10.1103/PhysRevB.66.214504.
  30. ^ Зографов, Николай (2014). «Колебания капли под действием электрического поля». Коллоиды и поверхности А: Физико-химические и инженерные аспекты . 460 : 351–354. doi : 10.1016/j.colsurfa.2013.12.013.
  31. ^ Танковский, Н. (2013). «Электрические резонансные колебания подвесной полусферической капли жидкости и возможность оценки поверхностного натяжения в реальном времени». Zeitschrift für Physikalische Chemie . 227 (12): 1759–1766. дои :10.1524/зпч.2013.0420. S2CID  101722165.
  32. ^ Танковский, Николай (2011). «Колебания висящей капли жидкости, вызванные межфазной диэлектрической силой». Zeitschrift für Physikalische Chemie . 225 (4): 405–411. дои :10.1524/зпч.2011.0074. S2CID  101625925.
  33. ^ Сунь, Ифань; Мута, Хироаки; Оиси, Юджи (июнь 2021 г.). «Новый метод измерения поверхностного натяжения: метод падения-отскока». Наука и технология микрогравитации . 33 (3): 32. Бибкод : 2021MicST..33...32S. дои : 10.1007/s12217-021-09883-7 .
  34. ^ Справочник Ланге по химии (1967), 10-е изд. стр. 1661–1665 ISBN 0-07-016190-9 (11-е изд.) 
  35. ^ Брауэр, В.; Патрия, РК (1967). «О поверхностном натяжении жидкого гелия II». Физический обзор . 163 (1): 200–205. Бибкод : 1967PhRv..163..200B. doi : 10.1103/PhysRev.163.200.
  36. ^ Мозер, З; Гасиор, Вт; Рзиман, К. (1982). «Активность и поверхностное натяжение жидких растворов AgCl-KCl». Журнал Электрохимического общества . 129 (3): 502–506. дои : 10.1149/1.2131529.
  37. ^ Аддисон, К; Колдри, Дж (1960). «Влияние поверхностных реакций на границу раздела между жидким натрием и расплавленными смесями хлорида натрия + хлорида кальция». Труды Фарадеевского общества . 56 : 840–845. дои : 10.1039/tf9605600840.
  38. ^ ab Международная ассоциация свойств воды и пара (июнь 2014 г.). «Пересмотренный выпуск о поверхностном натяжении обычного водного вещества». Архивировано из оригинала 4 апреля 2016 г. Проверено 20 февраля 2016 г.
  39. ^ Наяр, КГ; Панчанатан, Д; МакКинли, GH; Линхард, Дж. Х. (ноябрь 2014 г.). «Поверхностное натяжение морской воды» (PDF) . Дж. Физ. хим. Ссылка. Данные . 43 (4): 43103. Бибкод : 2014JPCRD..43d3103N. дои : 10.1063/1.4899037. hdl : 1721.1/96884 . Архивировано из оригинала 22 сентября 2022 г. Проверено 20 апреля 2018 г.
  40. ^ Миллеро, Фрэнк Дж; Фейстель, Райнер; Райт, Дэниел Дж; Макдугалл, Тревор Дж. (январь 2008 г.). «Состав стандартной морской воды и определение шкалы солености эталонного состава». Глубоководные исследования . Часть I. 55 (1): 50. Бибкод : 2008DSRI...55...50M. дои : 10.1016/j.dsr.2007.10.001.
  41. ^ Руководство по поверхностному натяжению морской воды (PDF) (Технический отчет). Международная ассоциация свойств воды и пара. Октябрь 2019 г. IAPWS G14-19. Архивировано (PDF) из оригинала 26 марта 2020 г. Проверено 26 марта 2020 г.

Внешние ссылки