В органической химии реакция радикального замещения — это реакция замещения, в которой в качестве реакционного промежуточного продукта выступают свободные радикалы . [1]
Реакция всегда включает как минимум две стадии, а возможно и третью.
.svg/1280px-FreeRadicalSubstitutionGeneralDescr_(1).svg.png)
На первом этапе, называемом инициированием ( 2 , 3 ), свободный радикал создается путем гомолиза . Гомолиз может быть вызван теплом или ультрафиолетовым светом , а также радикальными инициаторами, такими как органические пероксиды или азосоединения . УФ-свет используется для создания двух свободных радикалов из одного двухатомного вида. Последний этап называется терминацией ( 6 , 7 ), на котором радикал рекомбинирует с другим радикальным видом. Если реакция не прекращается, а вместо этого радикальная группа(ы) продолжают реагировать дальше, этапы, на которых образуются новые радикалы, а затем реагируют, в совокупности известны как распространение ( 4 , 5 ). Это происходит потому, что создается новый радикал, способный участвовать во вторичных реакциях.
В реакциях галогенирования свободных радикалов происходит радикальное замещение с галогеновыми реагентами и алкановыми субстратами. Другой важный класс радикальных замещений включает арильные радикалы . Одним из примеров является гидроксилирование бензола реагентом Фентона . Многие реакции окисления и восстановления в органической химии имеют свободнорадикальные промежуточные продукты , например, окисление альдегидов до карбоновых кислот хромовой кислотой . Реакции сочетания также можно считать радикальными замещениями. Некоторые ароматические замещения происходят путем радикально-нуклеофильного ароматического замещения . Автоокисление — это процесс, ответственный за ухудшение качества красок и продуктов питания, а также за образование определенных лабораторных опасностей, таких как перекись диэтилового эфира .
Более радикальные замены перечислены ниже: