Рамановская спектроскопия

Спектроскопическая техника

Диаграмма энергетических уровней, показывающая состояния, участвующие в спектрах комбинационного рассеяния света.

Рамановская спектроскопия ( / ˈ r ɑː m ən / ) ( названная в честь физика К. В. Рамана ) — спектроскопический метод, обычно используемый для определения колебательных режимов молекул , хотя также можно наблюдать вращательные и другие низкочастотные режимы систем. ^[1] Рамановская спектроскопия обычно используется в химии для получения структурных отпечатков пальцев, по которым можно идентифицировать молекулы.

Рамановская спектроскопия основана на неупругом рассеянии фотонов, известном как комбинационное рассеяние . Используется источник монохроматического света, обычно лазер видимого , ближнего инфракрасного или ближнего ультрафиолетового диапазона, хотя можно также использовать рентгеновские лучи . Лазерный свет взаимодействует с молекулярными колебаниями, фононами или другими возбуждениями в системе, в результате чего энергия лазерных фотонов смещается вверх или вниз. Сдвиг энергии дает информацию о колебательных режимах в системе. Инфракрасная спектроскопия обычно дает аналогичную, но дополняющую информацию.

Обычно образец освещается лазерным лучом. Электромагнитное излучение освещенного пятна собирается линзой и направляется через монохроматор . ^{[ нужна ссылка ]} Упругое рассеянное излучение на длине волны, соответствующей лазерной линии ( рэлеевское рассеяние ) отфильтровывается либо режекторным фильтром , краевым фильтром, либо полосовым фильтром, в то время как остальная часть собранного света рассеивается на детекторе. .

Спонтанное комбинационное рассеяние обычно очень слабое; в результате в течение многих лет основной трудностью при сборе спектров комбинационного рассеяния было разделение слабого неупруго рассеянного света от интенсивного рэлеевского рассеянного лазерного света (называемого «лазерным подавлением»). Исторически в рамановских спектрометрах использовались голографические решетки и несколько ступеней дисперсии для достижения высокой степени подавления лазерного излучения. В прошлом фотоумножители были предпочтительными детекторами для дисперсионных рамановских установок, что приводило к длительному времени сбора данных. Однако в современном оборудовании почти повсеместно используются режекторные или краевые фильтры для подавления лазерного излучения. Дисперсионные однокаскадные спектрографы ( монохроматоры аксиального пропускания (AT) или Черни-Тернера (CT) ) в паре с ПЗС- детекторами являются наиболее распространенными, хотя спектрометры с преобразованием Фурье (FT) также часто используются с NIR-лазерами.

Название «рамановская спектроскопия» обычно относится к колебательному комбинационному рассеянию света с использованием длин волн лазера, которые не поглощаются образцом. Существует множество других вариантов рамановской спектроскопии, включая комбинационное рассеяние с поверхностным усилением , резонансное комбинационное рассеяние , усиленное на зонде комбинационное рассеяние , поляризованное комбинационное рассеяние, стимулированное комбинационное рассеяние , трансмиссионное комбинационное рассеяние, пространственно-смещенное комбинационное рассеяние и гиперрамановское рассеяние .

История

Хотя неупругое рассеяние света было предсказано Адольфом Смекалом в 1923 году, ^[2] оно не наблюдалось на практике до 1928 года. Эффект Рамана был назван в честь одного из его первооткрывателей, индийского учёного К.В. Рамана , который наблюдал этот эффект в органических жидкостях. в 1928 совместно с К. С. Кришаном и независимо Григорием Ландсбергом и Леонидом Мандельштамом по неорганическим кристаллам. ^[1] За это открытие Раман получил Нобелевскую премию по физике в 1930 году. Первое наблюдение спектров комбинационного рассеяния света в газах было сделано в 1929 году Франко Разетти . ^{[3] [4]}

Систематическая новаторская теория эффекта Рамана была разработана чехословацким физиком Джорджем Плачеком между 1930 и 1934 годами. ^[5] Ртутная дуга стала основным источником света, сначала с фотографическим обнаружением, а затем со спектрофотометрическим обнаружением.

В годы после открытия рамановская спектроскопия была использована для создания первого каталога частот молекулярных колебаний. Обычно образец помещался в длинную трубку и освещался по всей ее длине лучом отфильтрованного монохроматического света, генерируемого газоразрядной лампой . Фотоны, рассеянные образцом, собирались через оптическую плоскость на конце трубки. Для максимизации чувствительности образец имел высокую концентрацию (1 М или более) и использовались относительно большие объемы (5 мл или более).

Теория

Величина эффекта комбинационного рассеяния коррелирует с поляризуемостью электронов в молекуле. Это форма неупругого рассеяния света , при которой фотон возбуждает образец. Это возбуждение переводит молекулу в виртуальное энергетическое состояние на короткое время, прежде чем испускается фотон. Неупругое рассеяние означает, что энергия испускаемого фотона либо ниже, либо выше энергии падающего фотона. После события рассеяния образец находится в другом вращательном или колебательном состоянии .

Чтобы полная энергия системы оставалась постоянной после перехода молекулы в новое ровибронное (вращательно-колебательно-электронное) состояние, рассеянный фотон смещается к другой энергии и, следовательно, к другой частоте. Эта разность энергий равна разнице между начальным и конечным ровибронными состояниями молекулы. Если конечное состояние выше по энергии, чем начальное, рассеянный фотон будет сдвинут на более низкую частоту (более низкую энергию), так что общая энергия останется прежней. Этот сдвиг частоты называется сдвигом Стокса или сдвигом вниз. Если конечное состояние имеет более низкую энергию, рассеянный фотон будет сдвинут на более высокую частоту, что называется антистоксовым сдвигом или сдвигом вверх.

Чтобы молекула проявила эффект комбинационного рассеяния света, должно произойти изменение ее электрической дипольно-электродипольной поляризуемости по отношению к колебательной координате, соответствующей ровибронному состоянию. Интенсивность комбинационного рассеяния света пропорциональна этому изменению поляризуемости. Следовательно, спектр комбинационного рассеяния света (интенсивность рассеяния как функция сдвигов частоты) зависит от ровибронных состояний молекулы.

Эффект комбинационного рассеяния света основан на взаимодействии электронного облака образца с внешним электрическим полем монохроматического света, которое может создать индуцированный дипольный момент внутри молекулы на основе ее поляризуемости. Поскольку лазерный свет не возбуждает молекулу, реального перехода между уровнями энергии быть не может. ^[6] Эффект комбинационного рассеяния света не следует путать с эмиссией ( флуоресценцией или фосфоресценцией ), когда молекула в возбужденном электронном состоянии испускает фотон и возвращается в основное электронное состояние, во многих случаях в колебательно-возбужденное состояние в основном электронном состоянии. поверхность потенциальной энергии. Комбинационное рассеяние также контрастирует с инфракрасным (ИК) поглощением, где энергия поглощенного фотона соответствует разнице в энергии между начальным и конечным ровибронным состояниями. Зависимость комбинационного рассеяния света от производной электрической диполь-электродипольной поляризуемости также отличается от ИК-спектроскопии, которая зависит от производной электрического дипольного момента, атомного полярного тензора (АПТ). Эта контрастная особенность позволяет анализировать ровибронные переходы, которые могут быть неактивны в ИК-спектре, с помощью рамановской спектроскопии, примером чего является правило взаимного исключения в центросимметричных молекулах . Переходы с большой интенсивностью комбинационного рассеяния света часто имеют слабую интенсивность ИК-излучения и наоборот. Если связь сильно поляризована, небольшое изменение ее длины, например то, которое происходит во время вибрации, оказывает лишь небольшое результирующее влияние на поляризацию. Следовательно, колебания с участием полярных связей (например, CO, NO, OH) являются сравнительно слабыми рамановскими рассеивателями. Однако такие поляризованные связи несут свои электрические заряды во время колебательного движения (если они не нейтрализуются факторами симметрии), и это приводит к большему изменению суммарного дипольного момента во время вибрации, создавая сильную полосу ИК-поглощения. И наоборот, относительно нейтральные связи (например, CC, CH, C=C) претерпевают большие изменения поляризуемости во время вибрации. Однако на дипольный момент это не влияет аналогичным образом, так что, хотя колебания, в которых участвует преимущественно этот тип связи, являются сильными комбинационными рассеивателями, они слабы в ИК-диапазоне. Третий метод колебательной спектроскопии, неупругое некогерентное рассеяние нейтронов (IINS), можно использовать для определения частот колебаний в высокосимметричных молекулах, которые могут быть неактивными как в ИК, так и в комбинационном спектре. Правила выбора IINS или разрешенные переходы отличаются от правил IR и Raman, поэтому эти три метода дополняют друг друга. Все они дают одну и ту же частоту для данного колебательного перехода, но относительные интенсивности дают разную информацию из-за разных типов взаимодействия между молекулой и прибывающими частицами, фотонами для ИК и комбинационного рассеяния света и нейтронами для ИИНС.

Рамановский сдвиг

Рамановские сдвиги обычно выражаются в волновых числах , которые имеют единицы обратной длины, поскольку это значение напрямую связано с энергией. Чтобы преобразовать спектральную длину волны в волновое число сдвига в спектре комбинационного рассеяния света, можно использовать следующую формулу:

${\displaystyle \Delta {\tilde {\nu }}=\left({\frac {1}{\lambda _{0}}}-{\frac {1}{\lambda _{1}}}\right)\ ,}$

где Δν̃ — рамановский сдвиг, выраженный в волновом числе, λ ₀ — длина волны возбуждения, а λ ₁ — длина волны рамановского спектра. Чаще всего единицей выражения волнового числа в спектрах комбинационного рассеяния света являются обратные сантиметры (см ^-1 ). Поскольку длина волны часто выражается в единицах нанометров (нм), приведенная выше формула может явно масштабироваться для преобразования этих единиц, что дает

${\displaystyle \Delta {\tilde {\nu }}({\text{cm}}^{-1})=\left({\frac {1}{\lambda _{0}({\text{nm}})}}-{\frac {1}{\lambda _{1}({\text{nm}})}}\right)\times {\frac {(10^{7}{\text{nm}})}{({\text{cm}})}}.}$

Инструментарий

Ранний рамановский спектр бензола , опубликованный Раманом и Кришаном. ^[7]

Схема одной из возможных установок дисперсионной рамановской спектроскопии. ^[8]

Современная рамановская спектроскопия почти всегда предполагает использование лазеров в качестве источников возбуждающего света. Поскольку лазеры стали доступны лишь спустя более чем три десятилетия после открытия эффекта, Раман и Кришнан использовали ртутную лампу и фотографические пластинки для записи спектров. Получение первых спектров занимало часы или даже дни из-за слабых источников света, плохой чувствительности детекторов и слабых сечений комбинационного рассеяния большинства материалов. Различные цветные фильтры и химические растворы использовались для выбора определенных диапазонов длин волн для возбуждения и обнаружения, но в фотографических спектрах по-прежнему преобладала широкая центральная линия, соответствующая рэлеевскому рассеянию источника возбуждения. ^[9]

Технологические достижения сделали рамановскую спектроскопию гораздо более чувствительной, особенно с 1980-х годов. Наиболее распространенными современными детекторами в настоящее время являются устройства с зарядовой связью (ПЗС). Фотодиодные матрицы и фотоумножители были обычным явлением до появления ПЗС-матриц. Появление надежных, стабильных и недорогих лазеров с узкой полосой пропускания также оказало свое влияние. ^[10]

Лазеры

Рамановская спектроскопия требует источника света, такого как лазер. Разрешение спектра зависит от ширины полосы используемого лазерного источника. ^[11] Обычно более коротковолновые лазеры дают более сильное комбинационное рассеяние из-за увеличения ν ⁴ поперечного сечения комбинационного рассеяния света, но могут возникнуть проблемы с деградацией образца или флуоресценцией. ^[10]

Лазеры непрерывного действия наиболее распространены для обычной рамановской спектроскопии, но также можно использовать импульсные лазеры . Они часто имеют более широкую полосу пропускания, чем их аналоги в непрерывном режиме, но очень полезны для других форм рамановской спектроскопии, таких как нестационарная, временная и резонансная рамановская спектроскопия. ^{[11] [12]}

Детекторы

Комбинационное рассеяние света обычно собирается и либо рассеивается с помощью спектрографа , либо используется с интерферометром для обнаружения методами преобразования Фурье (FT). Во многих случаях коммерчески доступные ИК-Фурье-спектрометры можно модифицировать и превратить в рамановские фурье-спектрометры. ^[10]

Детекторы дисперсионного комбинационного рассеяния света

В большинстве случаев в современных рамановских спектрометрах используются матричные детекторы, такие как ПЗС-матрицы. Существуют различные типы ПЗС-матриц, оптимизированные для разных диапазонов длин волн. Усиленные ПЗС-матрицы могут использоваться для очень слабых сигналов и/или импульсных лазеров. ^{[10] [13]} Спектральный диапазон зависит от размера ПЗС-матрицы и фокусного расстояния используемого спектрографа. ^[14]

Когда-то было обычным использовать монохроматоры , соединенные с фотоумножителями. В этом случае монохроматор необходимо будет перемещать для сканирования спектрального диапазона. ^[10]

Детекторы для FT-Raman

FT-Raman почти всегда используется с NIR-лазерами, и в зависимости от возбуждающей длины волны необходимо использовать соответствующие детекторы. Обычно используются детекторы из германия или индия-галлия (InGaAs). ^[10]

Фильтры

Обычно необходимо отделить рассеянный комбинационный свет от сигнала Рэлея и отраженного лазерного сигнала, чтобы получить высококачественные спектры комбинационного рассеяния с помощью лазерного режекторного фильтра. Для этой цели обычно используются режекторные или длиннопроходные оптические фильтры. До появления голографических фильтров для выделения полезного сигнала обычно использовался монохроматор с тройной решеткой в ​​субтрактивном режиме. ^[10] Это все еще можно использовать для регистрации очень небольших рамановских сдвигов, поскольку голографические фильтры обычно отражают некоторые низкочастотные диапазоны в дополнение к несмещенному лазерному свету. Однако фильтры объемной голограммы становятся все более распространенными, что позволяет наблюдать сдвиги до 5 см ^{-1 . [15] [16] [17]}

Приложения

Рамановская спектроскопия используется в химии для идентификации молекул и изучения химической связи и внутримолекулярных связей. Поскольку частоты колебаний специфичны для химических связей и симметрии молекулы (область «отпечатков пальцев» органических молекул находится в диапазоне волновых чисел 500–1500 см ^-1 ), ^[18] комбинационное рассеяние света обеспечивает «отпечаток пальца» для идентификации молекул. Например, спектры комбинационного рассеяния света и ИК-спектры были использованы для определения частот колебаний SiO, Si ₂ O ₂ и Si ₃ O ₃ на основе анализа нормальных координат. ^[19] Комбинационное рассеяние света также используется для изучения добавления субстрата к ферменту.

В физике твердого тела рамановская спектроскопия используется для характеристики материалов, измерения температуры и определения кристаллографической ориентации образца. Как и в случае с одиночными молекулами, твердый материал можно идентифицировать по характерным фононным модам. Информацию о заселенности фононной моды дает соотношение стоксовой и антистоксовой интенсивностей спонтанного рамановского сигнала. Рамановская спектроскопия также может использоваться для наблюдения других низкочастотных возбуждений твердого тела, таких как плазмоны , магноны и возбуждения сверхпроводящей щели . Распределенное измерение температуры (DTS) использует сдвинутое комбинационное рассеяние лазерных импульсов для определения температуры вдоль оптических волокон. Ориентацию анизотропного кристалла можно определить по поляризации комбинационного рассеяния света относительно кристалла и поляризации лазерного света, если известна точечная группа кристаллической структуры .

Рамановский микроскоп в Центре коллективного пользования химического факультета (Нью-Йоркский университет).

В нанотехнологиях рамановский микроскоп можно использовать для анализа нанопроводов, чтобы лучше понять их структуру, а режим радиального дыхания углеродных нанотрубок обычно используется для оценки их диаметра.

Активные рамановские волокна, такие как арамидные и углеродные, имеют колебательные режимы, которые демонстрируют сдвиг рамановской частоты при приложенном напряжении. Полипропиленовые волокна демонстрируют аналогичные сдвиги.

В химии твердого тела и биофармацевтической промышленности рамановская спектроскопия может использоваться не только для идентификации активных фармацевтических ингредиентов (API), но и для идентификации их полиморфных форм, если существует более одной. Например, препарат Кайстон ( азтреонам ), продаваемый компанией Gilead Sciences для лечения муковисцидоза , ^[20] можно идентифицировать и охарактеризовать с помощью ИК- и рамановской спектроскопии. Использование правильной полиморфной формы в биофармацевтических рецептурах имеет решающее значение, поскольку разные формы имеют разные физические свойства, такие как растворимость и температура плавления.

Рамановская спектроскопия имеет широкое применение в биологии и медицине. Это помогло подтвердить существование низкочастотных фононов ^[21] в белках и ДНК, ^{[22] [23] [24] [25]} способствовало изучению низкочастотного коллективного движения в белках и ДНК и их биологических функций. ^{[26] [27]} Репортерные молекулы комбинационного рассеяния света с олефиновыми или алкиновыми фрагментами разрабатываются для визуализации тканей с помощью антител, меченных SERS . ^[28] Рамановская спектроскопия также использовалась в качестве неинвазивного метода для биохимической характеристики ран in situ в реальном времени. Многомерный анализ спектров комбинационного рассеяния света позволил разработать количественную меру прогресса заживления ран. ^[29] Пространственно-смещенная рамановская спектроскопия (SORS), которая менее чувствительна к поверхностным слоям, чем обычная рамановская спектроскопия, может использоваться для обнаружения поддельных лекарств без открытия их упаковки, а также для неинвазивного исследования биологических тканей. ^[30] Причина, по которой рамановская спектроскопия полезна в биологических приложениях, заключается в том, что ее результаты часто не сталкиваются с помехами со стороны молекул воды из-за того, что они имеют постоянные дипольные моменты, и в результате комбинационное рассеяние не может быть обнаружено на . Это большое преимущество, особенно в биологических приложениях. ^[31] Рамановская спектроскопия также широко используется для изучения биоминералов. ^[32] Наконец, рамановские газоанализаторы имеют множество практических применений, включая мониторинг смесей анестетиков и дыхательных газов в режиме реального времени во время операции.

Рамановская спектроскопия использовалась в нескольких исследовательских проектах как средство обнаружения взрывчатых веществ на безопасном расстоянии с помощью лазерных лучей. ^{[33] [34] [35]}

Рамановская спектроскопия находится в стадии дальнейшего развития, поэтому ее можно использовать в клинических условиях. Raman4Clinic — европейская организация, которая работает над внедрением методов рамановской спектроскопии в медицинскую сферу. В настоящее время они работают над различными проектами, один из них — мониторинг рака с использованием легкодоступных жидкостей организма, таких как моча и образцы крови. Этот метод будет менее стрессовым для пациентов, чем необходимость постоянного взятия биопсии, которая не всегда безопасна. ^[36]

В фотогальванике в последние несколько лет возрос интерес к рамановской спектроскопии, демонстрирующей высокую эффективность в обеспечении важных свойств таких материалов. Сюда входят оптоэлектронные и физико-химические свойства, такие как напряжение холостого хода, эффективность и кристаллическая структура ^[37] . Это было продемонстрировано с помощью нескольких фотоэлектрических технологий, включая устройства на основе кестерита ^[37] , устройства CIGS ^[38] , монокристаллические кремниевые элементы ^[39] и устройства на основе перовскитов ^[40] .

Искусство и культурное наследие

Рамановская спектроскопия — эффективный и неразрушающий способ исследования произведений искусства и артефактов культурного наследия , отчасти потому, что это неинвазивный процесс, который можно применять на месте . ^[41] Его можно использовать для анализа продуктов коррозии на поверхностях артефактов (статуй, керамики и т. д.), что может дать представление о коррозионной среде, в которой находятся артефакты. Полученные спектры также можно сравнить со спектрами поверхностей, которые были очищены или намеренно подвергнуты коррозии, что может помочь в определении подлинности ценных исторических артефактов. ^[42]

Он способен идентифицировать отдельные пигменты в картинах и продукты их разложения, что может дать представление о методе работы художника, а также помочь в аутентификации картин. ^[43] Это также дает информацию об исходном состоянии картины в тех случаях, когда пигменты деградировали с возрастом. ^[44] Было показано, что помимо идентификации пигментов обширная рамановская микроспектроскопическая визуализация обеспечивает доступ к множеству следовых соединений в раннесредневековом египетском синем цвете , что позволяет реконструировать индивидуальную «биографию» красителя, включая информацию о типе и происхождение сырья, синтез и применение пигмента, а также старение красочного слоя. ^[45]

Помимо картин и артефактов, рамановская спектроскопия может использоваться для исследования химического состава исторических документов (таких как Келлская книга ), что может дать представление о социальных и экономических условиях, когда они были созданы. ^[46] Он также предлагает неинвазивный способ определения наилучшего метода сохранения или консервации таких артефактов культурного наследия, обеспечивая понимание причин ухудшения состояния. ^[47]

Спектральная база данных IRUG (Группа пользователей инфракрасного и рамановского диапазона) ^[48] представляет собой тщательно рецензируемую онлайн-базу данных эталонных ИК- и рамановских спектров для материалов культурного наследия, таких как произведения искусства, архитектура и археологические артефакты. База данных открыта для свободного просмотра и включает в себя интерактивные спектры более чем ста различных типов пигментов и красок.

Микроспектроскопия

Гиперспектральная рамановская визуализация может предоставить карты распределения химических соединений и свойств материала: Пример негидратированного остатка клинкера в цементном растворе 19-го века (номенклатура цементного химика: C ≙ CaO, A ≙ Al ₂ O ₃ , S ≙ SiO ₂ , F ≙ Fe ₂ O ₃ ). ^[8]

Рамановская спектроскопия предлагает несколько преимуществ для микроскопического анализа. Поскольку это метод рассеяния света, образцы не нужно фиксировать или разрезать на секции. Спектры комбинационного рассеяния света можно собрать из очень небольшого объема (диаметр < 1 мкм, глубина < 10 мкм); эти спектры позволяют идентифицировать виды, присутствующие в этом объеме. ^[49] Вода обычно не мешает рамановскому спектральному анализу. Таким образом, рамановская спектроскопия подходит для микроскопического исследования минералов , таких материалов, как полимеры и керамика, клеток , белков и следов судебно-медицинской экспертизы. Рамановский микроскоп начинается со стандартного оптического микроскопа и добавляет возбуждающий лазер, монохроматор или полихроматор и чувствительный детектор (например, устройство с зарядовой связью (ПЗС) или фотоумножитель (ФЭУ)). FT-Raman также использовался в микроскопах, обычно в сочетании с лазерным возбуждением ближнего инфракрасного диапазона (NIR). Ультрафиолетовые микроскопы и оптика с усилением УФ-излучения должны использоваться, когда источник УФ-лазера используется для рамановской микроспектроскопии.

При прямой визуализации (также называемой глобальной визуализацией ^[50] или широкопольным освещением ) все поле зрения исследуется на предмет рассеяния света, интегрированного в небольшом диапазоне волновых чисел (рамановские сдвиги). ^[51] Например, характеристика волнового числа холестерина может быть использована для регистрации распределения холестерина в клеточной культуре. Этот метод используется для характеристики крупномасштабных устройств, картирования различных соединений и изучения динамики. Он уже использовался для характеристики слоев графена ^[52] , J-агрегированных красителей внутри углеродных нанотрубок ^[53] и множества других двумерных материалов, таких как MoS ₂ и WSe ₂ . Поскольку луч возбуждения рассредоточен по всему полю зрения, эти измерения можно проводить, не повреждая образец.

Наиболее распространенным подходом является гиперспектральная визуализация или химическая визуализация , при которой тысячи спектров комбинационного рассеяния света получаются со всего поля зрения, например, путем растрового сканирования сфокусированного лазерного луча через образец. ^[51] Данные можно использовать для создания изображений, показывающих расположение и количество различных компонентов. Наличие полной спектроскопической информации, доступной в каждой точке измерения, имеет то преимущество, что одновременно можно картировать несколько компонентов, включая химически схожие и даже полиморфные формы, которые невозможно различить путем обнаружения только одного волнового числа. Кроме того, свойства материала, такие как напряжение и деформация , ориентация кристаллов , кристалличность и включение инородных ионов в кристаллические решетки (например, легирование , ряд твердых растворов ), могут быть определены из гиперспектральных карт. ^[8] На примере клеточной культуры гиперспектральное изображение может показать распределение холестерина, а также белков, нуклеиновых кислот и жирных кислот. Сложные методы обработки сигналов и изображений можно использовать, чтобы игнорировать присутствие воды, питательных сред, буферов и других помех.

Поскольку рамановский микроскоп представляет собой систему, ограниченную дифракцией , его пространственное разрешение зависит от длины волны света, числовой апертуры фокусирующего элемента и — в случае конфокальной микроскопии — от диаметра конфокальной апертуры. При работе в видимом или ближнем инфракрасном диапазоне рамановский микроскоп может достигать поперечного разрешения прибл. от 1 мкм до 250 нм, в зависимости от длины волны и типа объектива (например, воздушная или водо- или масляно-иммерсионная линза). Разрешение по глубине (если оно не ограничено глубиной оптического проникновения образца) может варьироваться от 1–6 мкм с наименьшей конфокальной апертурой-обскурой до десятков микрометров при работе без конфокальной обскуры. ^{[54] [55] [56] [49]} В зависимости от образца высокая плотность мощности лазера вследствие микроскопической фокусировки может иметь преимущество в виде усиленного фотообесцвечивания молекул, излучающих мешающую флуоресценцию. Однако длину волны лазера и мощность лазера необходимо тщательно выбирать для каждого типа образца, чтобы избежать его деградации.

Область применения рамановской визуализации варьируется от материаловедения до биологических исследований. ^{[49] [57]} Для каждого типа проб параметры измерения должны быть оптимизированы индивидуально. По этой причине современные рамановские микроскопы часто оснащаются несколькими лазерами с разными длинами волн, набором объективов и фильтрами нейтральной плотности для настройки мощности лазера, достигающей образца. Выбор длины волны лазера в основном зависит от оптических свойств образца и цели исследования. ^[58] Например, рамановская микроскопия биологических и медицинских образцов часто выполняется с использованием возбуждения от красного до ближнего инфракрасного диапазона (например, длина волны 785 нм или 1064 нм). Благодаря обычно низкому поглощению биологических образцов в этом спектральном диапазоне снижается риск повреждения образца, а также автофлуоресцентное излучение и может быть достигнута высокая глубина проникновения в ткани. ^{[59] [60] [61] [62]} Однако интенсивность комбинационного рассеяния света на длинных волнах низка (из-за зависимости интенсивности комбинационного рассеяния света от ω ^{4 ), что приводит к длительному времени сбора данных.} С другой стороны, резонансная рамановская визуализация одноклеточных водорослей при длине волны 532 нм (зеленый цвет) может специфически исследовать распределение каротиноидов внутри клетки с помощью низкой мощности лазера ~ 5 мкВт и времени сбора данных всего 100 мс. ^[63]

Комбинационное рассеяние, в частности рамановская спектроскопия с усилением на зонде, создает гиперспектральные изображения с высоким разрешением отдельных молекул, ^[64] атомов, ^[65] и ДНК. ^[66]

Поляризационная зависимость комбинационного рассеяния света

Комбинационное рассеяние чувствительно к поляризации и может предоставить подробную информацию о симметрии активных комбинационных мод. В то время как традиционная рамановская спектроскопия определяет химический состав, эффекты поляризации в рамановских спектрах могут дать информацию об ориентации молекул в монокристаллах и анизотропных материалах, например, в напряженных пластиковых листах, а также о симметрии колебательных мод.

В поляризационно-зависимой рамановской спектроскопии используется (плоское) поляризованное лазерное возбуждение от поляризатора . Собранный комбинационно-рассеянный свет перед попаданием в детектор проходит через второй поляризатор (называемый анализатором). Анализатор ориентирован параллельно или перпендикулярно поляризации лазера. Спектры, полученные с помощью анализатора, установленного как перпендикулярно, так и параллельно плоскости возбуждения, могут использоваться для расчета коэффициента деполяризации . Обычно между анализатором и детектором также размещается поляризационный скремблер . В поляризованной рамановской спектроскопии удобно описывать направления распространения и поляризации, используя обозначения Порту, ^[67] описанные и названные в честь бразильского физика Сержио Перейры да Силва Порту .

Для изотропных растворов комбинационное рассеяние каждой моды либо сохраняет поляризацию лазера, либо частично или полностью деполяризуется. Если колебательная мода, участвующая в процессе комбинационного рассеяния света, полностью симметрична, то поляризация комбинационного рассеяния света будет такой же, как и у падающего лазерного луча. В случае, если колебательная мода не является полностью симметричной, поляризация будет частично или полностью потеряна (зашифрована), что называется деполяризацией. Следовательно, поляризованная рамановская спектроскопия может предоставить подробную информацию о метках симметрии колебательных мод.

В твердом состоянии поляризованная рамановская спектроскопия может быть полезна при исследовании ориентированных образцов, таких как монокристаллы. Поляризуемость колебательной моды неодинакова вдоль и поперек связи. Поэтому интенсивность комбинационного рассеяния света будет разной, когда поляризация лазера направлена ​​вдоль и ортогонально определенной оси связи. Этот эффект может дать информацию об ориентации молекул монокристалла или материала. Спектральная информация, полученная в результате этого анализа, часто используется для понимания ориентации макромолекул в кристаллических решетках, жидких кристаллах или образцах полимеров. ^[68]

Характеристика симметрии колебательной моды

Метод поляризации полезен для понимания связи между молекулярной симметрией , рамановской активностью и пиками в соответствующих рамановских спектрах. ^[69] Поляризованный свет в одном направлении дает доступ только к некоторым рамановским активным режимам, но вращение поляризации дает доступ к другим режимам. Каждая мода разделена в соответствии с ее симметрией. ^[70]

Симметрия колебательной моды выводится из коэффициента деполяризации ρ, который представляет собой соотношение комбинационного рассеяния света с поляризацией, ортогональной падающему лазеру, и комбинационного рассеяния света с той же поляризацией, что и падающий лазер: Вот интенсивность комбинационного рассеяния света, когда анализатор повернут на 90 градусов относительно оси поляризации падающего света, а интенсивность комбинационного рассеяния света, когда анализатор совмещен с поляризацией падающего лазера. ^[71] Когда поляризованный свет взаимодействует с молекулой, он искажает молекулу, что вызывает равный и противоположный эффект в плоской волне, заставляя ее вращаться из-за разницы между ориентацией молекулы и углом поляризации света. волна. Если , то колебания на этой частоте деполяризованы ; это означает, что они не полностью симметричны. ^{[72] [71]} ${\displaystyle \rho ={\frac {I_{r}}{I_{u}}}}$ ${\displaystyle I_{r}}$ ${\displaystyle I_{u}}$ ${\textstyle \rho \geq {\frac {3}{4}}}$

Анализ профиля рамановского возбуждения

Правила выбора резонансного комбинационного рассеяния можно объяснить с помощью уравнения Крамерса-Гейзенберга-Дирака (KHD) с использованием членов Альбрехта A и B, как показано. ^[73] Экспрессию KHD удобно связывать с поляризуемостью молекулы в пределах ее системы отсчета. ^[74]

Крамерс-Гейзенберг-Дирак ^[74]

Оператор поляризуемости , связывающий начальное и конечное состояния, выражает поляризуемость перехода как матричный элемент , как функцию частоты падения ω ₀ . ^[74] Направления x, y и z в молекулярной системе координат представлены здесь декартовыми тензорами ρ и σ. Анализ закономерностей рамановского возбуждения требует использования этого уравнения, которое представляет собой выражение суммы по состояниям для поляризуемости. Эта серия профилей иллюстрирует связь между частотой возбуждения и интенсивностью активной рамановской вибрации . ^[74]

Этот метод учитывает суммы по активным колебательным состояниям Франка-Кондона и дает представление об электронных спектрах поглощения и излучения . Тем не менее, работа подчеркивает недостаток метода суммирования состояний, особенно для больших молекул, таких как видимые хромофоры , которые обычно изучаются с помощью рамановской спектроскопии. ^[74] Трудность возникает из-за потенциально бесконечного числа необходимых промежуточных шагов. Хотя снижение суммы в более высоких колебательных состояниях может помочь крошечным молекулам решить эту проблему, более крупным молекулам становится сложнее, когда в сумме больше членов, особенно в конденсированной фазе, когда отдельные собственные состояния не могут быть разрешены спектрально. ^[74]

Чтобы преодолеть эту проблему, можно рассмотреть два метода замены, которые не требуют добавления собственных состояний. Среди этих двух методов доступны: метод преобразования. ^{[75] [76] [77]} и нестационарный подход Хеллера. ^{[78] [79] [80] [81]} Цель обоих подходов состоит в том, чтобы принять во внимание частотно-зависимое рамановское сечение σ _R (ω ₀ ) конкретной нормальной моды. ^[74]

Варианты

Разработано не менее 25 вариантов рамановской спектроскопии. ^[9] Обычной целью является повышение чувствительности (например, поверхностно-усиленное комбинационное рассеяние), улучшение пространственного разрешения (рамановская микроскопия) или получение очень специфической информации (резонансное комбинационное рассеяние).

Спонтанная (или дальняя) рамановская спектроскопия

Корреляционное рамановское изображение: сравнение топографических ( AFM , вверху) и рамановских изображений GaSe . Масштабная линейка составляет 5 мкм. ^[82]

Такие термины, как спонтанная рамановская спектроскопия или нормальная рамановская спектроскопия, обобщают методы рамановской спектроскопии, основанные на комбинационном рассеянии света с использованием обычной оптики дальнего поля, как описано выше. Существуют варианты нормальной рамановской спектроскопии в отношении геометрии возбуждения-детектирования, комбинации с другими методами, использования специальной (поляризационной) оптики и конкретного выбора длин волн возбуждения для усиления резонанса.

• Корреляционная рамановская визуализация . Рамановскую микроскопию можно комбинировать с дополнительными методами визуализации, такими как атомно-силовая микроскопия (рамановская-AFM) и сканирующая электронная микроскопия (рамановская-SEM), для сравнения карт рамановского распределения с топографическими или морфологическими изображениями (или наложения их на них). и коррелировать спектры комбинационного рассеяния света с дополнительной физической или химической информацией (например, полученной с помощью SEM- EDX ).
• Резонансная рамановская спектроскопия . Длина волны возбуждения согласуется с электронным переходом молекулы или кристалла, поэтому колебательные моды, связанные с возбужденным электронным состоянием, значительно усиливаются. Это полезно для изучения больших молекул, таких как полипептиды , которые могут показывать сотни полос в «обычных» спектрах комбинационного рассеяния света. Это также полезно для связи нормальных мод с наблюдаемыми сдвигами их частот. ^[83]
• Рамановская спектроскопия с угловым разрешением . Регистрируются не только стандартные результаты комбинационного рассеяния света, но и угол относительно падающего лазера. Если ориентация образца известна, то подробную информацию о законе дисперсии фононов можно также получить из одного теста. ^[84]
• Оптический пинцет Рамановская спектроскопия (OTRS) – используется для изучения отдельных частиц и даже биохимических процессов в отдельных клетках, захваченных оптическим пинцетом . ^{[85] [86] [87]}
• Рамановская спектроскопия с пространственным смещением (SORS) . Комбинационное рассеяние под затеняющей поверхностью получается путем масштабированного вычитания двух спектров, полученных в двух точках пространственного смещения.
• Комбинационная оптическая активность (ROA) . Измеряет колебательную оптическую активность посредством небольшой разницы в интенсивности комбинационного рассеяния света от хиральных молекул в падающем свете с правой и левой циркулярной поляризацией или, что эквивалентно, небольшой составляющей циркулярной поляризации в рассеянном свете. ^[88]
• Рамановское трансмиссионное излучение – позволяет исследовать значительные объемы мутного материала, такого как порошки, капсулы, живые ткани и т. д. Это явление в значительной степени игнорировалось после исследований конца 1960-х годов ( Schrader and Bergmann, 1967) ^[89] , но было заново открыто в 2006 году. как средство экспресс-анализа фармацевтических лекарственных форм . ^[90] Существуют медицинские диагностические применения, особенно при обнаружении рака. ^{[35] [91] [92]}
• Подложки с микрополостями - метод, который улучшает предел обнаружения обычных спектров комбинационного рассеяния с использованием микрорамановского рассеяния в микрополости, покрытой отражающим Au или Ag. Микрорезонатор имеет радиус в несколько микрометров и усиливает весь рамановский сигнал, обеспечивая многократное возбуждение образца и направляя рамановские фотоны, рассеянные вперед, к собирающей оптике в рамановской геометрии обратного рассеяния. ^[93]
• Дистанционное комбинационное рассеяние света . При дистанционном комбинационном рассеянии образец измеряется на расстоянии от рамановского спектрометра, обычно с использованием телескопа для сбора света. Дистанционная рамановская спектроскопия была предложена в 1960-х годах ^[94] и первоначально разрабатывалась для измерения атмосферных газов. ^[95] В 1992 году этот метод был расширен Angel et al. для противостояния комбинационному обнаружению опасных неорганических и органических соединений. ^[96]
• Рентгеновское комбинационное рассеяние – измеряет электронные переходы, а не вибрации. ^[97]

Расширенная (или ближнепольная) рамановская спектроскопия

Усиление комбинационного рассеяния света достигается за счет усиления локального электрического поля за счет оптических эффектов ближнего поля (например, локализованных поверхностных плазмонов ).

• Рамановская спектроскопия с усилением поверхности (SERS) . Обычно выполняется в коллоиде серебра или золота или на подложке, содержащей серебро или золото. Поверхностные плазмоны серебра и золота возбуждаются лазером, что приводит к увеличению электрических полей, окружающих металл. Учитывая, что интенсивность комбинационного рассеяния света пропорциональна электрическому полю, происходит значительное увеличение измеряемого сигнала (до 10 ¹¹ ). Этот эффект первоначально наблюдал Мартин Флейшманн, но преобладающее объяснение было предложено Ван Дуйном в 1977 году. ^[98] Подробную теорию эффекта предложили Ломбарди и Бирке. ^[99]
• Резонансная рамановская спектроскопия с усилением поверхности (SERRS) - комбинация SERS и резонансной рамановской спектроскопии, в которой используется близость к поверхности для увеличения интенсивности комбинационного рассеяния света, а длина волны возбуждения соответствует максимальному поглощению анализируемой молекулы.
• Рамановская спектроскопия с улучшенным наконечником (TERS) – TERS сочетает в себе химическую чувствительность SERS с высоким пространственным разрешением методов сканирующей зондовой микроскопии, что позволяет получать химические изображения поверхностей в нанометровом масштабе длины с высокой чувствительностью обнаружения. ^[100] В нем используется металлический наконечник (обычно с серебряным/золотым покрытием для АСМ или СТМ) для усиления сигналов комбинационного рассеяния молекул, расположенных поблизости. Пространственное разрешение примерно равно размеру вершины иглы (20–30 нм). Было показано, что TERS обладает чувствительностью вплоть до уровня одной молекулы ^{[101] [102] [103] [104]} и имеет некоторые перспективы дляприменения в биоанализе ^[105] и секвенировании ДНК. ^[66] TERS использовался для изображения нормальных мод колебаний одиночных молекул. ^[106]
• Комбинационное рассеяние, усиленное поверхностным плазмон-поляритоном (SPPERS) . В этом подходе используются металлические конические наконечники без апертуры для возбуждения молекул в ближнем поле. Этот метод отличается от подхода TERS своей способностью подавлять фоновое поле. Фактически, когда соответствующий лазерный источник падает на основание конуса, мода ТМ0 ^[107] (поляритонная мода) может создаваться локально, а именно вдали от пятна возбуждения (вершины острия). Мода может распространяться вдоль иглы, не создавая поля излучения вплоть до вершины иглы, где она взаимодействует с молекулой. Таким образом, фокальная плоскость отделена от плоскости возбуждения на расстояние, определяемое длиной острия, и никакой фон не играет никакой роли в рамановском возбуждении молекулы. ^{[108] [109] [110] [111]}

Нелинейная рамановская спектроскопия

Улучшение рамановского сигнала достигается за счет нелинейных оптических эффектов, обычно реализуемых путем смешивания двух или более длин волн, излучаемых пространственно и временно синхронизированными импульсными лазерами.

• Гиперрамановский эффект – нелинейный эффект, при котором колебательные моды взаимодействуют со второй гармоникой возбуждающего луча. Это требует очень высокой мощности, но позволяет наблюдать режимы колебаний, которые обычно «тихие». Для повышения чувствительности он часто использует улучшения типа SERS. ^[112]
• Стимулированная рамановская спектроскопия (СКР) – метод накачки-зонда , при котором пространственно совпадающий двухцветный импульс (с параллельной или перпендикулярной поляризацией) переводит популяцию из основного состояния в колебательно- возбужденное состояние. Если разница в энергии соответствует разрешенному комбинационному переходу, рассеянный свет будет соответствовать потерям или усилению пучка накачки.
• Обратная рамановская спектроскопия – синоним вынужденной рамановской спектроскопии.
• Когерентная антистоксова рамановская спектроскопия (CARS) . Два лазерных луча используются для генерации когерентного луча антистоксовой частоты, который можно усилить за счет резонанса.

Морфологически-направленная рамановская спектроскопия

Морфологически направленная рамановская спектроскопия (MDRS) объединяет автоматизированную визуализацию частиц и рамановскую микроспектроскопию в единую интегрированную платформу для обеспечения размера, формы и химической идентификации частиц. ^{[113] [114] [115]} Автоматизированная визуализация частиц определяет размер частиц и распределение форм компонентов в смешанном образце на основе изображений отдельных частиц. ^{[114] [115]} Информация, полученная в результате автоматизированной визуализации частиц, затем используется для проведения рамановского спектроскопического анализа. ^[113] Аналитический процесс рамановской спектроскопии выполняется на случайно выбранном подмножестве частиц, что позволяет химическую идентификацию нескольких компонентов образца. ^[113] С помощью метода MDRS за считанные минуты можно получить изображения десятков тысяч частиц, что делает этот процесс идеальным для судебно-медицинского анализа, расследования поддельных фармацевтических препаратов и последующих судебных решений. ^{[114] [115]}

Рекомендации

1. Гардинер, ди-джей (1989). Практическая рамановская спектроскопия . Спрингер-Верлаг . ISBN 978-0-387-50254-0.
2. Смекал, А. (1923). «Квантовая теория дисперсии». Die Naturwissenschaften . 11 (43): 873–875. Бибкод : 1923NW.....11..873S. дои : 10.1007/BF01576902. S2CID  20086350.
3. Интервью устной истории Калифорнийского технологического института Джудит Р. Гудстейн , 4 февраля 1982 г.
4. Баттимелли, Джованни (декабрь 2002 г.). «Некролог: Франко Разетти». Физика сегодня . 55 (12): 76–78. Бибкод :2002ФТ....55л..76Б. дои : 10.1063/1.1537927 .
5. Плачек, Г (1934). «Рэлей-Стройунг и Рамановский эффект». Handbuch der Radiologie (на немецком языке). Том. 6, 2. Лейпциг: Akademische Verlagsgesellschaft . п. 209.
6. Хаммес, Гордон Г. (2005). Спектроскопия для биологических наук . Уайли. ISBN 9780471733546. ОСЛК  850776164.
7. К.С. Кришнан; Раман, CV (1928). «Отрицательное поглощение радиации». Природа . 122 (3062): 12–13. Бибкод : 1928Natur.122...12R. дои : 10.1038/122012b0. ISSN  1476-4687. S2CID  4071281.
8. Томас Шмид; Петра Дарис (2019). «Раман-микроспектроскопическая визуализация остатков связующего в исторических растворах показывает условия обработки». Наследство . 2 (2): 1662–1683. дои : 10.3390/heritage2020102 . ISSN  2571-9408.
9. Лонг, Дерек А. (2002). Эффект Рамана . John Wiley & Sons, Ltd., номер документа : 10.1002/0470845767. ISBN 978-0471490289.
10. МакКрири, Ричард Л. (2000). Рамановская спектроскопия для химического анализа . Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. ISBN 0471231878. ОСЛК  58463983.
11. Кукура, Филипп; МакКамант, Дэвид В.; Мэтис, Ричард А. (2007). «Фемтосекундная стимулированная рамановская спектроскопия». Ежегодный обзор физической химии . 58 (1): 461–488. Бибкод : 2007ARPC...58..461K. doi :10.1146/annurev.physchem.58.032806.104456. ISSN  0066-426X. ПМИД  17105414.
12. Эллиотт, Анастасия Б.С.; Хорват, Рафаэль; Гордон, Кейт К. (2012). «Колебательная спектроскопия как исследование устройств на основе молекул». хим. Соц. Преподобный . 41 (5): 1929–1946. дои : 10.1039/C1CS15208D. ISSN  0306-0012. ПМИД  22008975.
13. Ефремов, Евтим В.; Буйс, Йост Б.; Гуйер, Сис; Ариз, Фрик (2007). «Подавление флуоресценции в резонансной рамановской спектроскопии с использованием камеры с усиленной пикосекундной связью и зарядовой связью». Прикладная спектроскопия . 61 (6): 571–578. Бибкод : 2007ApSpe..61..571E. дои : 10.1366/000370207781269873. ISSN  0003-7028. PMID  17650366. S2CID  45754275.
14. «Калькулятор дисперсии/разрешения решетки» . Princetoninstruments.com . Проверено 22 июля 2019 г.
15. Гордон, Джеффри PS Смит Грегори С. Хафф Кейт К. (февраль 2016 г.). «Исследование кристалличности с помощью низкочастотной рамановской спектроскопии: применение в фармацевтическом анализе». Спектроскопия . Спектроскопия-01-02-2016. 31 (2): 42–50 . Проверено 21 июля 2019 г.
16. "BragGrate - Фильтры подавления полосы пропускания ASE" . optigrate.com . Проверено 21 июля 2019 г.
17. «SureBlock - Ультраузкополосные режекторные фильтры» . когерент.com . Проверено 25 марта 2021 г.
18. ОБЛАСТЬ ОТПЕЧАТКОВ ИНФРА-КРАСНОГО СПЕКТРА Chemguide, Джим Кларк 2000
19. Ханна, РК (1981). «Раман-спектроскопия олигомерных частиц SiO, выделенных в твердом метане». Журнал химической физики . 74 (4): 2108. Бибкод : 1981ЖЧФ..74.2108К. дои : 10.1063/1.441393. hdl : 2060/19800020960 .
20. «FDA одобряет препарат от муковисцидоза компании Gilead Cayston» . БизнесУик . 23 февраля 2010 года. Архивировано из оригинала 1 марта 2010 года . Проверено 5 марта 2010 г.
21. Чжоу, Го-Чен; Чен, Нянь-И (1977). «Биологические функции низкочастотных фононов». Scientia Sinica . 20 (3): 447–457.
22. Урабе, Х.; Томинага, Ю.; Кубота, К. (1983). «Экспериментальное свидетельство коллективных колебаний в рамановской спектроскопии двойной спирали ДНК». Журнал химической физики . 78 (10): 5937–5939. Бибкод : 1983JChPh..78.5937U. дои : 10.1063/1.444600.
23. Чоу, К.К. (1983). «Идентификация низкочастотных мод в белковых молекулах». Биохимический журнал . 215 (3): 465–469. дои : 10.1042/bj2150465. ПМЦ 1152424 . ПМИД  6362659. 
24. Чоу, К.К. (1984). «Низкочастотная вибрация молекул ДНК». Биохимический журнал . 221 (1): 27–31. дои : 10.1042/bj2210027. ПМЦ 1143999 . ПМИД  6466317. 
25. Урабе, Х.; Сугавара, Ю.; Атака, М.; Рупрехт, А. (1998). «Низкочастотные спектры комбинационного рассеяния света кристаллов лизоцима и ориентированных пленок ДНК: динамика кристаллической воды». Биофиз Дж . 74 (3): 1533–1540. Бибкод : 1998BpJ....74.1533U. дои : 10.1016/s0006-3495(98)77865-8. ПМЦ 1299499 . ПМИД  9512049. 
26. Чжоу, Куо-Чен (1988). «Обзор: Низкочастотное коллективное движение в биомакромолекулах и его биологические функции». Биофизическая химия . 30 (1): 3–48. дои : 10.1016/0301-4622(88)85002-6. ПМИД  3046672.
27. Чоу, К.К. (1989). «Низкочастотный резонанс и кооперативность гемоглобина». Тенденции биохимических наук . 14 (6): 212–3. дои : 10.1016/0968-0004(89)90026-1. ПМИД  2763333.
28. Шлюкер, С.; и другие. (2011). «Разработка и синтез репортерных молекул комбинационного рассеяния света для визуализации тканей с помощью иммуно-SERS-микроскопии». Журнал биофотоники . 4 (6): 453–463. дои : 10.1002/jbio.201000116 . PMID  21298811. S2CID  26964040.
29. Джайн, Р.; и другие. (2014). «Раман-спектроскопия позволяет неинвазивно биохимически охарактеризовать и определить стадию заживления раны». Аналитическая химия . 86 (8): 3764–3772. дои : 10.1021/ac500513t. ПМК 4004186 . ПМИД  24559115. 
30. «Поддельные лекарства оказались внутри упаковки» . Новости BBC . 31 января 2007 г. Проверено 8 декабря 2008 г.
31. Батлер, Холли Дж.; Эштон, Лорна; Берд, Бенджамин; Чинкве, Джанфеличе; Кертис, Келли; Дорни, Дженнифер; Эсмонд-Уайт, Карен; Фуллвуд, Найджел Дж.; Гарднер, Бенджамин; Мартин-Хирш, Пьер Л.; Уолш, Майкл Дж.; МакЭйнш, Мартин Р.; Стоун, Николас; Мартин, Фрэнсис Л. (2016). «Использование рамановской спектроскопии для характеристики биологических материалов». Протоколы природы . 11 (4): 664–687. дои : 10.1038/nprot.2016.036. PMID  26963630. S2CID  12315122 . Проверено 22 мая 2017 г.
32. Тейлор, PD; Винн, О.; Кудрявцев А.; Шопф, JW (2010). «Комбинационное спектроскопическое исследование минерального состава трубок цирратулид (Annelida, Polychaeta)». Журнал структурной биологии . 171 (3): 402–405. дои : 10.1016/j.jsb.2010.05.010. ПМИД  20566380 . Проверено 10 июня 2014 г.
33. Бен Фогель (29 августа 2008 г.). «Раман-спектроскопия благоприятствует обнаружению взрывчатых веществ на расстоянии». Джейн. Архивировано из оригинала 3 декабря 2008 г. Проверено 29 августа 2008 г.
34. «Обнаружение взрывчатки с помощью лазерных лучей», пресс-релиз Венского технического университета.
35. Мишра, Анупам К.; Шарма, Шив К.; Акоста, Тайро Э.; Портер, Джон Н.; и другие. (2012). «Одноимпульсное комбинационное обнаружение химических веществ на расстоянии 120 м в дневное время». Прикладная спектроскопия . 66 (11): 1279–85. Бибкод : 2012ApSpe..66.1279M. дои : 10.1366/12-06617. PMID  23146183. S2CID  44935369.
36. "Рабочие группы | raman4clinics.eu" . raman4clinics.eu . Проверено 22 мая 2017 г.
37. Грау-Люк, Энрик; Анефнаф, Икрам; Бенхадду, Нада; Фонолл-Рубио, Роберт; Бесеррил-Ромеро, Игнасио; Аазу, Сафае; Сауседо, Эдгардо; Секкат, Зухейр; Перес-Родригес, Алехандро; Искьердо-Рока, Виктор; Гук, Максим (2021). «Комбинаторные подходы и подходы машинного обучения к анализу Cu2ZnGeSe4: влияние нестехиометрии на образование дефектов и характеристики солнечных элементов». Журнал химии материалов А. 9 (16): 10466–10476. дои : 10.1039/D1TA01299A. HDL : 2117/356118 .
38. Фонолл-Рубио, Роберт; Паетель, Стефан; Грау-Люк, Энрик; Бесеррил-Ромеро, Игнасио; Майер, Рафаэль; Перес-Родригес, Алехандро; Гук, Максим; Искьердо-Рока, Виктор (февраль 2022 г.). «Изучение влияния обработки после осаждения RbF на поверхность поглотителя высокоэффективных солнечных элементов Cu (In, Ga) Se2 и разработка методологий мониторинга процессов аналитического и машинного обучения на основе комбинаторного анализа». Передовые энергетические материалы . 12 (8). дои : 10.1002/aenm.202103163.
39. Дроз, С; Валла-Совен, Э; Байлат, Дж; Фейткнехт, Л; Мейер, Дж; Шах, А. (25 января 2004 г.). «Связь между рамановской кристалличностью и напряжением холостого хода в солнечных элементах из микрокристаллического кремния». Материалы для солнечной энергии и солнечные элементы . 81 (1): 61–71. doi :10.1016/j.solmat.2003.07.004.
40. Пистор, Пол; Руис, Алехандро; Кабот, Андреу; Искьердо-Рока, Виктор (27 октября 2016 г.). «Расширенная рамановская спектроскопия йодида свинца метиламмония: разработка методологии неразрушающего определения характеристик». Научные отчеты . 6 (1): 35973. doi : 10.1038/srep35973. ПМК 5081518 . 
41. Хауэлл Г.М. Эдвардс, Джон М. Чалмерс, Рамановская спектроскопия в археологии и истории искусств, Королевское химическое общество, 2005 г.
42. Макканн, Лоуэлл И.; Трентельман, К.; Поссли, Т.; Голдинг, Б. (1999). «Коррозия древних китайских бронзовых денежных деревьев, изученная с помощью рамановской микроскопии». Журнал рамановской спектроскопии . 30 (2): 121–132. Бибкод : 1999JRSp...30..121M. doi :10.1002/(SICI)1097-4555(199902)30:2<121::AID-JRS355>3.0.CO;2-L. ISSN  1097-4555.
43. Трентельман, Карен; Тернер, Нэнси (2009). «Исследование живописных материалов и техник иллюминатора рукописей конца XV ​​века Жана Бурдишона». Журнал рамановской спектроскопии . 40 (5): 577–584. Бибкод : 2009JRSp...40..577T. дои : 10.1002/мл.2186. ISSN  1097-4555.
44. Рамановская спектроскопия в ColourLex
45. Дарис, Петра; Шмид, Томас (2021). «Микросоединения в раннесредневековом египетском синем цвете несут информацию о происхождении, производстве, применении и старении». Научные отчеты . 11 (11296): 11296. Бибкод : 2021NatSR..1111296D. дои : 10.1038/s41598-021-90759-6. ПМЦ 8163881 . ПМИД  34050218. 
46. Куинн, Имон (28 мая 2007 г.) Ирландская классика по-прежнему пользуется успехом (из телячьей кожи, а не в мягкой обложке). Газета "Нью-Йорк Таймс
47. Кандейас, Антонио; Мадариага, Хуан Мануэль (2019). «Применение рамановской спектроскопии в искусстве и археологии». Журнал рамановской спектроскопии . 50 (2): 137–142. дои : 10.1002/jrs.5571 . ISSN  1097-4555.
48. "Дом | ИРУГ" . www.irug.org . Проверено 15 мая 2020 г.
49. Лотар Опилик; Томас Шмид; Ренато Зеноби (2013). «Современная рамановская визуализация: колебательная спектроскопия в масштабах микрометра и нанометра». Ежегодный обзор аналитической химии . 6 : 379–398. Бибкод : 2013ARAC....6..379O. doi : 10.1146/annurev-anchem-062012-092646. ISSN  1936-1335. ПМИД  23772660.
50. Марсет, С.; Верхаген, М.; Блез-Уэллет, С.; Мартель, Р. (2012). Киффер, Жан-Клод (ред.). «Гиперспектральный формирователь изображений рамановской спектроскопии на основе настраиваемых фильтров Брэгга». SPIE Photonics Норт . Фотоника Норт 2012. 8412 : 84121J. Бибкод : 2012SPIE.8412E..1JM. дои : 10.1117/12.2000479. S2CID  119859405.
51. Себастьян Шлюкер; Майкл Д. Шеберле; Скотт В. Хаффман; Ира В. Левин (2003). «Раман-микроспектроскопия: сравнение методологий точечного, линейного и широкопольного изображения». Аналитическая химия . 75 (16): 4312–4318. дои : 10.1021/ac034169h. ISSN  1520-6882. ПМИД  14632151.
52. Робин В. Хавенер; и другие. (декабрь 2011 г.). «Высокопроизводительная визуализация графена на произвольных подложках с помощью широкопольной рамановской спектроскопии». АСУ Нано . 6 (1): 373–80. дои : 10.1021/nn2037169. ПМИД  22206260.
53. Гофр, Э.; Тан, Нью-Йорк-Ва; Лапуант, Ф.; Кабана, Дж.; Надон, Массачусетс; Коттени, Н.; Раймонд, Ф.; Шкопек, Т.; Мартель, Р. (2014). «Гигантское комбинационное рассеяние света от J-агрегированных красителей внутри углеродных нанотрубок для мультиспектральной визуализации». Природная фотоника . 8 (1): 72–78. Бибкод : 2014NaPho...8...72G. дои : 10.1038/nphoton.2013.309. S2CID  120426939.
54. Топорски, Ян; Умираю, Томас; Холрихер, Олаф, ред. (2018). Конфокальная рамановская микроскопия. Серия Спрингера по наукам о поверхности. Том. 66. Спрингер. Бибкод : 2018crm..книга.....T. дои : 10.1007/978-3-319-75380-5. ISBN 978-3-319-75378-2. ISSN  0931-5195.
55. Нил Дж. Эвералл (2009). «Конфокальная рамановская микроскопия: эффективность, подводные камни и передовая практика». Прикладная спектроскопия . 63 (9): 245А–262А. Бибкод : 2009ApSpe..63..245E. дои : 10.1366/000370209789379196 . ISSN  1943-3530. ПМИД  19796478.
56. Вспомогательная информация, заархивированная 3 июля 2019 г. в Wayback Machine Т. Шмида; Н. Шефер; С. Левченко; Т. Риссом; Д. Абу-Рас (2015). «Ориентационно-распределительное картирование поликристаллических материалов методом рамановской микроспектроскопии». Научные отчеты . 5 : 18410. Бибкод : 2015NatSR...518410S. дои : 10.1038/srep18410. ISSN  2045-2322. ПМК 4682063 . ПМИД  26673970. 
57. Эллис Д.И.; Гудакр Р. (август 2006 г.). «Метаболический дактилоскопический анализ в диагностике заболеваний: биомедицинские применения инфракрасной и рамановской спектроскопии». Аналитик . 131 (8): 875–85. Бибкод : 2006Ana...131..875E. дои : 10.1039/b602376m. PMID  17028718. S2CID  9748788.
58. Дэвид Тушель (2016). «Выбор длины волны возбуждения для рамановской спектроскопии». Спектроскопия онлайн . 31 (3): 14–23.
59. К. Кристиан Шустер; Инго Риз; Ева Урлауб; Дж. Ричард Гейпс; Бернхард Лендл (2000). «Многомерная информация о химическом составе отдельных бактериальных клеток с помощью конфокальной рамановской микроспектроскопии». Аналитическая химия . 72 (22): 5529–5534. дои : 10.1021/ac000718x. ISSN  1520-6882. ПМИД  11101227.
60. Шань Ян; Озан Аккус; Дэвид Кризи (2017). «Комбинационное рассеяние света на 1064 нм: правильный выбор для биологических образцов?». Спектроскопия онлайн . 32 (6): 46–54.
61. Заньяр Мовасаги; Шазза Рехман; Ихтешам У. Рехман (2007). «Раман-спектроскопия биологических тканей». Обзоры прикладной спектроскопии . 42 (5): 493–541. Бибкод : 2007АпСРв..42..493М. дои : 10.1080/05704920701551530. ISSN  1520-569X. S2CID  218638985.
62. Питер Дж. Касперс; Хаджо А.Брюнинг; Гервин Дж. Пуппелс; Джеральд В.Лукассен; Элизабет А.Картер (2001). «Конфокальная рамановская микроспектроскопия кожи in vivo: неинвазивное определение профилей молекулярной концентрации». Журнал исследовательской дерматологии . 116 (3): 434–442. дои : 10.1046/j.1523-1747.2001.01258.x. hdl : 1765/10881 . ISSN  0022-202X. ПМИД  11231318.
63. Павел Л. Урбан; Томас Шмид; Андреа Амантонико; Ренато Зеноби (2011). «Многомерный анализ одиночных клеток водорослей путем интеграции микроспектроскопии с масс-спектрометрией». Аналитическая химия . 83 (5): 1843–1849. дои : 10.1021/ac102702m. ISSN  1520-6882. ПМИД  21299196.
64. Апкарян, В. Ара; Николас Талларида; Крэмптон, Кевин Т.; Ли, Джунхи (апрель 2019 г.). «Визуализация нормальных мод колебаний одиночной молекулы с помощью атомарно ограниченного света». Природа . 568 (7750): 78–82. Бибкод : 2019Natur.568...78L. дои : 10.1038/s41586-019-1059-9. ISSN  1476-4687. PMID  30944493. S2CID  92998248.
65. Крэмптон, Кевин Т.; Ли, Джунхи; Апкарян, В. Ара (25 июня 2019 г.). «Ионно-селективная визуализация двумерного изолятора Cu2N с атомным разрешением: рамановская спектроскопия с усилением поля и тока с использованием наконечника с концевой молекулой». АСУ Нано . 13 (6): 6363–6371. doi : 10.1021/acsnano.9b02744. ISSN  1936-0851. PMID  31046235. S2CID  143433439.
66. Хэ, Чжэ; Хан, Зехуа; Кайзер, Меган; Линхардт, Роберт Дж.; Ван, Син; Синюков Александр Михайлович; Ван, Цзичжоу; Декерт, Волкер; Соколов, Алексей В. (16 января 2019 г.). «Расширенное комбинационное сканирование одноцепочечной ДНК с разрешением по одному основанию». Журнал Американского химического общества . 141 (2): 753–757. дои : 10.1021/jacs.8b11506. ISSN  0002-7863. PMID  30586988. S2CID  58552541.
67. «Комбинационное рассеяние света». cryst.ehu.es . Проверено 4 июля 2019 г.
68. Ханна, РК (1957). «Свидетельства образования ионных пар в поляризованных спектрах комбинационного рассеяния света монокристалла KI, легированного Ba ²⁺ —CrO ₄ ^2- ». Журнал рамановской спектроскопии . 4 (1): 25–30. Бибкод : 1975JRSp....4...25G. дои : 10.1002/мл.1250040104.
69. Ито, Юки; Хасэгава, Такеши (2 мая 2012 г.). «Поляризационная зависимость комбинационного рассеяния света на тонкой пленке с учетом оптической анизотропии, теоретически обоснованная для анализа молекулярной ориентации». Журнал физической химии А. 116 (23): 5560–5570. Бибкод : 2012JPCA..116.5560I. дои : 10.1021/jp301070a. ПМИД  22551093.
70. Илиев, Миннесота; Абрашев, М.В.; Лавердьер, Ж.; Джанди, С.; и другие. (16 февраля 2006 г.). «Зависящие от искажений спектры комбинационного рассеяния света и смешение мод в перовскитах RMnO ₃ (R = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Y)». Физический обзор B . 73 (6): 064302. Бибкод : 2006PhRvB..73f4302I. doi : 10.1103/physrevb.73.064302. S2CID  117290748.
71. Банвелл, Колин Н.; Маккэш, Элейн М. (1994). Основы молекулярной спектроскопии (4-е изд.). МакГроу-Хилл. стр. 117–8. ISBN 978-0-07-707976-5.
72. «Что такое поляризованная рамановская спектроскопия? - ХОРИБА» . horiba.com .
73. Альбрехт, Андреас К. (1 мая 1961). «К теории рамановских интенсивностей». Журнал химической физики . 34 (5): 1476–1484. дои : 10.1063/1.1701032. ISSN  0021-9606.
74. Макхейл, Джин Л. (6 июля 2017 г.). «Молекулярная спектроскопия». дои : 10.1201/9781315115214. {{cite journal}}: Требуется цитировать журнал |journal=( помощь )
75. Хижняков, В.В.; Техвер, Эй-Джей (март 1980 г.). «Резонансный профиль комбинационного рассеяния света с учетом квадратичной вибронной связи». Оптические коммуникации . 32 (3): 419–421. дои : 10.1016/0030-4018(80)90274-6. ISSN  0030-4018.
76. Шрив, Эндрю П.; Хароз, Эрик Х.; Бачило Сергей М.; Вейсман, Р. Брюс; Третьяк, Сергей; Килина, Светлана; Доорн, Стивен К. (19 января 2007 г.). «Определение элементов экситон-фононной связи в одностенных углеродных нанотрубках методом комбинационного обертонного анализа». Письма о физических отзывах . 98 (3). doi : 10.1103/physrevlett.98.037405. ISSN  0031-9007.
77. Блажей, Дэниел С.; Петиколас, Уорнер Л. (1 марта 1980 г.). «Профили ультрафиолетового резонансного комбинационного рассеяния пиримидиновых нуклеотидов». Журнал химической физики . 72 (5): 3134–3142. дои : 10.1063/1.439547. ISSN  0021-9606.
78. Ли, Су-Ю.; Хеллер, Э.Дж. (15 декабря 1979 г.). «Нестационарная теория комбинационного рассеяния света». Журнал химической физики . 71 (12): 4777–4788. дои : 10.1063/1.438316. ISSN  0021-9606.
79. Хеллер, Эрик Дж.; Сундберг, Роберт; Таннор, Дэвид (май 1982 г.). «Простые аспекты комбинационного рассеяния света». Журнал физической химии . 86 (10): 1822–1833. дои : 10.1021/j100207a018. ISSN  0022-3654.
80. Хеллер, Эрик Дж. (1 декабря 1981 г.). «Полуклассический путь к молекулярной спектроскопии». Отчеты о химических исследованиях . 14 (12): 368–375. дои : 10.1021/ar00072a002. ISSN  0001-4842.
81. Таннор, Дэвид Дж.; Хеллер, Эрик Дж. (1 июля 1982 г.). «Многоатомное комбинационное рассеяние света для общих гармонических потенциалов». Журнал химической физики . 77 (1): 202–218. дои : 10.1063/1.443643. ISSN  0021-9606.
82. Ли, Сюйфан; Линь, Мин-Вэй; Пурецкий, Александр А.; Идробо, Хуан К.; Ма, Ченг; Чи, Мяофанг; Юн, Мина; Руло, Кристофер М.; Кравченко Иван Иванович; Геохеган, Дэвид Б.; Сяо, Кай (2014). «Контролируемый рост паровой фазы монокристаллических двумерных кристаллов Ga Se с высоким фотооткликом». Научные отчеты . 4 : 5497. Бибкод : 2014NatSR...4E5497L. дои : 10.1038/srep05497. ПМЦ 4074793 . ПМИД  24975226. 
83. Чао РС; Ханна РК; Липпинкотт Э.Р. (1974). «Теоретические и экспериментальные интенсивности резонансного комбинационного рассеяния для манганат-иона». Журнал рамановской спектроскопии . 3 (2–3): 121–131. Бибкод : 1975JRSp....3..121C. дои : 10.1002/мл.1250030203.
84. Закари Дж. Смит и Эндрю Дж. Бергер (2008). «Комплексная микроскопия комбинационного и углового рассеяния» (PDF) . Опция Летт . 3 (7): 714–716. Бибкод : 2008OptL...33..714S. CiteSeerX 10.1.1.688.8581 . дои : 10.1364/OL.33.000714. ПМИД  18382527. 
85. Ли, Юн-цин; Уильям Ли; Линг, Лин; Лин, Донг-сюн; У, Му-ин (17 февраля 2017 г.). «Стабильный оптический захват и чувствительная характеристика наноструктур с использованием пинцета комбинационного рассеяния света стоячей волны». Научные отчеты . 7 : 42930. Бибкод : 2017NatSR...742930W. дои : 10.1038/srep42930. ISSN  2045-2322. ПМК 5314326 . ПМИД  28211526. 
86. Эсат, Кыванч; Дэвид, Грегори; Теодорос, Пулкас; Шеин, Михаил; Рут, Синьорель (2018). «Динамика фазового перехода одиночных оптически захваченных частиц водного карбоната калия». Физ. хим. хим. Физ . 20 (17): 11598–11607. Бибкод : 2018PCCP...2011598E. дои : 10.1039/c8cp00599k. hdl : 20.500.11850/268286 . ПМИД  29651474.
87. Чжиюн, Гонг; Юн-Ле, Пан; Горден, Виден; Чуджи, Ван (2018). «Оптическая захватывающая рамановская спектроскопия (OT-RS) со встроенной микроскопией для одновременной характеристики и мониторинга физических и химических свойств отдельных частиц». Анальный. Хим. Акта . 1020 : 86–94. дои : 10.1016/j.aca.2018.02.062 . PMID  29655431. S2CID  4886846.
88. Бэррон LD; Хехт Л; Макколл IH; Бланш Э.В. (2004). «Рамановская оптическая активность достигает совершеннолетия». Мол. Физ . 102 (8): 731–744. Бибкод : 2004MolPh.102..731B. дои : 10.1080/00268970410001704399. S2CID  51739558.
89. Шредер, Бернхард ; Бергманн, Герхард (1967). «Die Intensität des Ramanspektrums поликристаллическое вещество». Zeitschrift für Analytische Chemie Фрезениуса . 225 (2): 230–247. дои : 10.1007/BF00983673. ISSN  0016-1152. S2CID  94487523.
90. Матоусек, П.; Паркер, AW (2006). «Объемный рамановский анализ фармацевтических таблеток». Прикладная спектроскопия . 60 (12): 1353–1357. Бибкод : 2006ApSpe..60.1353M. дои : 10.1366/000370206779321463. PMID  17217583. S2CID  32218439.
91. Матоусек, П.; Стоун, Н. (2007). «Перспективы диагностики рака молочной железы путем неинвазивного зондирования кальцинатов с использованием трансмиссионной рамановской спектроскопии». Журнал биомедицинской оптики . 12 (2): 024008. Бибкод : 2007JBO....12b4008M. дои : 10.1117/1.2718934 . PMID  17477723. S2CID  44498295.
92. Камемото, Лори Э.; Мишра, Анупам К.; Шарма, Шив К.; Гудман, Хью Люк; и другие. (4 декабря 2009 г.). «Микро-рамановская спектроскопия ближнего инфракрасного диапазона для обнаружения рака шейки матки in vitro». Прикладная спектроскопия . 64 (3): 255–61. Бибкод : 2010ApSpe..64..255K. дои : 10.1366/000370210790918364. ПМК 2880181 . ПМИД  20223058. 
93. Мишра, Анупам К.; Шарма, Шив К.; Камемото, Лори; Зинин Павел Владимирович; и другие. (8 декабря 2008 г.). «Новые подложки с микрополостями для улучшения сигнала комбинационного рассеяния света из материалов субмикронного размера». Прикладная спектроскопия . 63 (3): 373–7. Бибкод : 2009ApSpe..63..373M. дои : 10.1366/000370209787598988. PMID  19281655. S2CID  9746377.
94. Куни, Дж. (1965). «Международный симпозиум по электромагнитному зондированию Земли со спутников». Бюллетень Американского метеорологического общества . 46 (10): 683–684. Бибкод : 1965BAMS...46..683.. doi : 10.1175/1520-0477-46.10.683 .
95. Леонард, Дональд А. (1967). «Наблюдение комбинационного рассеяния света в атмосфере с помощью импульсного азотного ультрафиолетового лазера». Природа . 216 (5111): 142–143. Бибкод : 1967Natur.216..142L. дои : 10.1038/216142a0. S2CID  4290339.
96. Весс, Томас М.; Кулп, Томас Дж.; Ангел, С.М. (1 июля 1992 г.). «Дистанционная рамановская спектроскопия на промежуточных диапазонах с использованием маломощных непрерывных лазеров». Прикладная спектроскопия . 46 (7): 1085–1091. Бибкод : 1992ApSpe..46.1085A. дои : 10.1366/0003702924124132. S2CID  95937544.
97. Шюльке, W (2007). Динамика электронов, изучаемая методом неупругого рентгеновского рассеяния . Издательство Оксфордского университета .
98. Жанмэр Д.Л.; ван Дуйн Р.П. (1977). «Поверхностная рамановская электрохимия. Часть I. Гетероциклические, ароматические и алифатические амины, адсорбированные на анодированном серебряном электроде». Журнал электроаналитической химии . 84 : 1–20. дои : 10.1016/S0022-0728(77)80224-6.
99. Ломбарди-младший; Бирке Р.Л. (2008). «Единый подход к рамановской спектроскопии с усилением поверхности». Журнал физической химии C. 112 (14): 5605–5617. дои : 10.1021/jp800167v.
100. Ши, Сиань; Кока-Лопес, Николас; Яник, Юлия; Харчух, Ахим (17 февраля 2017 г.). «Достижения в области ближнепольной рамановской микроскопии с улучшенным наконечником с использованием наноантенн». Химические обзоры . 117 (7): 4945–4960. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00640. ISSN  0009-2665. ПМИД  28212025.
101. Хоу, JG; Ян, Дж.Л.; Луо, Ю.; Айзпуруа, Дж.; Ю. Ляо; Чжан, Л.; Чен, LG; Чжан, К.; Цзян, С. (июнь 2013 г.). «Химическое картирование одной молекулы с помощью плазмонно-усиленного комбинационного рассеяния света». Природа . 498 (7452): 82–86. Бибкод : 2013Natur.498...82Z. дои : 10.1038/nature12151. ISSN  1476-4687. PMID  23739426. S2CID  205233946.
102. Ли, Джунхи; Талларида, Николас; Чен, Син; Лю, Пэнчун; Йенсен, Лассе; Апкарян, Варткесс Ара (12 октября 2017 г.). «Раман-спектроскопия Co (II)-тетрафенилпорфирина с усиленным наконечником на Au (111): на пути к микроскопу химиков». АСУ Нано . 11 (11): 11466–11474. дои : 10.1021/acsnano.7b06183 . ISSN  1936-0851. ПМИД  28976729.
103. Талларида, Николас; Ли, Джунхи; Апкарян, Варткесс Ара (09 октября 2017 г.). «Раман-спектроскопия с усиленным наконечником по шкале Ангстрема: наконечники из чистого серебра и наконечники с CO-концами». АСУ Нано . 11 (11): 11393–11401. дои : 10.1021/acsnano.7b06022 . ISSN  1936-0851. ПМИД  28980800.
104. Ли, Джунхи; Талларида, Николас; Чен, Син; Йенсен, Лассе; Апкарян, В. Ара (июнь 2018 г.). «Микроскопия с помощью сканирующего электрометра одиночных молекул». Достижения науки . 4 (6): eaat5472. Бибкод : 2018SciA....4.5472L. doi : 10.1126/sciadv.aat5472. ISSN  2375-2548. ПМК 6025905 . ПМИД  29963637. 
105. Германн, П; Хермелинг, А; Лауш, В; Голландия, Г; Мёллер, Л; Баннерт, Н.; Науманн, Д. (2011). «Оценка рамановской спектроскопии с усилением наконечника для характеристики различных штаммов вируса». Аналитик . 136 (2): 1148–1152. Бибкод : 2011Ана...136.1148H. дои : 10.1039/C0AN00531B. ПМИД  21270980.
106. Ли, Джунхи; Крэмптон, Кевин Т.; Талларида, Николас; Апкарян, В. Ара (апрель 2019 г.). «Визуализация нормальных мод колебаний одиночной молекулы с помощью атомарно ограниченного света». Природа . 568 (7750): 78–82. Бибкод : 2019Natur.568...78L. дои : 10.1038/s41586-019-1059-9. ISSN  0028-0836. PMID  30944493. S2CID  92998248.
107. Новотный, Л; Хафнер, К. (1994). «Распространение света в цилиндрическом волноводе со сложной металлической диэлектрической функцией». Физический обзор E . 50 (5): 4094–4106. Бибкод : 1994PhRvE..50.4094N. doi : 10.1103/PhysRevE.50.4094. ПМИД  9962466.
108. Де Анджелис, Ф; Дас, Г; Канделоро, П; Патрини, М; и другие. (2010). «Наномасштабное химическое картирование с использованием трехмерного адиабатического сжатия поверхностных плазмонных поляритонов». Природные нанотехнологии . 5 (1): 67–72. Бибкод : 2010НатНа...5...67Д. дои : 10.1038/nnano.2009.348. ПМИД  19935647.
109. Де Анджелис, Ф; Пройетти Заккария, R; Франкарди, М; Либерале, К; и другие. (2011). «Многосхемный подход для эффективной генерации поверхностных плазмон-поляритонов в металлических конических наконечниках на кантилеверах на основе АСМ». Оптика Экспресс . 19 (22): 22268–79. Бибкод : 2011OExpr..1922268D. дои : 10.1364/OE.19.022268 . ПМИД  22109069.
110. Пройетти Заккария, Р.; Алабастри, А; Де Анджелис, Ф; Дас, Г; и другие. (2012). «Полностью аналитическое описание адиабатического сжатия в диссипативных поляритонных структурах». Физический обзор B . 86 (3): 035410. Бибкод : 2012PhRvB..86c5410P. doi : 10.1103/PhysRevB.86.035410.
111. Пройетти Заккария, Р.; Де Анджелис, Ф; Тома, А; Раззари, Л; и другие. (2012). «Сжатие поверхностных плазмон-поляритонов через источник с радиальной и линейной поляризацией». Оптические письма . 37 (4): 545–7. Бибкод : 2012OptL...37..545Z. дои : 10.1364/OL.37.000545. ПМИД  22344101.
112. Кнейпп К; и другие. (1999). «Поверхностно-усиленное нелинейное комбинационное рассеяние на уровне отдельной молекулы». хим. Физ . 247 (1): 155–162. Бибкод : 1999CP....247..155K. дои : 10.1016/S0301-0104(99)00165-2.
113. Malvern Panalytical . «Морфологически направленная рамановская спектроскопия MDRS».
114. «Представляем морфологически направленную рамановскую спектроскопию: мощный инструмент для обнаружения поддельных лекарств». Контроль качества . Химик-производитель. Октябрь 2016.
115. «Морфологически направленный рамановский спектроскопический анализ образцов судебно-медицинской экспертизы» (PDF) . Спектроскопия онлайн . Январь 2018.

дальнейшее чтение

• Ванденабиле, Питер (2013). Практическая рамановская спектроскопия: Введение. Уайли. ISBN 978-0470683194. Архивировано из оригинала 27 апреля 2019 г. Проверено 27 апреля 2019 г.

Внешние ссылки

• Пакет преподавания и обучения DoITPoMS – Рамановская спектроскопия – введение в рамановскую спектроскопию, предназначенное для студентов.
• Рамановская спектроскопия в анализе картин, ColourLex
• База данных групп пользователей инфракрасного и рамановского диапазона, IRUG