stringtranslate.com

Реакция Дильса-Альдера

Реакция Дильса-Альдера, простейший пример.

В органической химии реакция Дильса -Альдера представляет собой химическую реакцию между сопряженным диеном и замещенным алкеном , обычно называемым диенофилом, с образованием замещенного производного циклогексена . Это типичный пример перициклической реакции с согласованным механизмом . Более конкретно, оно классифицируется как термически разрешенное [4+2] циклоприсоединение с символом Вудворда – Хоффмана [ π 4 s + π 2 s ]. Впервые она была описана Отто Дильсом и Куртом Альдером в 1928 году. За открытие этой реакции они были удостоены Нобелевской премии по химии в 1950 году. Благодаря одновременному образованию двух новых связей углерод-углерод реакция Дильса-Альдера обеспечивает надежный способ формирования шестичленных колец с хорошим контролем над регио- и стереохимическими результатами. [1] [2] Следовательно, он послужил мощным и широко применяемым инструментом для внесения химической сложности в синтез натуральных продуктов и новых материалов. [3] [4] Основная концепция также была применена к π-системам с участием гетероатомов , таких как карбонилы и имины , которые образуют соответствующие гетероциклы ; этот вариант известен как гетеро-реакция Дильса-Альдера . Реакция также была распространена на кольца других размеров, хотя ни одно из этих обобщений не соответствовало образованию шестичленных колец с точки зрения масштаба или универсальности. Из-за отрицательных значений ΔH ° и ΔS ° для типичной реакции Дильса-Альдера микроскопическое обращение реакции Дильса-Альдера становится благоприятным при высоких температурах, хотя это имеет синтетическое значение лишь для ограниченного диапазона реакций Дильса-Альдера. Аддукты ольхи, как правило, с некоторыми особыми структурными особенностями; эта обратная реакция известна как ретро-реакция Дильса-Альдера . [5]

Механизм

Реакция является примером согласованной перициклической реакции. [6] Считается, что это происходит через одно циклическое переходное состояние, [7] без образования промежуточных продуктов в ходе реакции. Таким образом, реакция Дильса-Альдера определяется соображениями орбитальной симметрии: она классифицируется как [ π 4 s + π 2 s ] циклоприсоединение, что указывает на то, что она протекает посредством супрафациального /супрафациального взаимодействия электронной системы 4π (диеновая структура ) с электронной системой 2π (диенофильная структура), взаимодействие, которое приводит к переходному состоянию без дополнительного энергетического барьера, налагаемого орбитальной симметрией, и позволяет относительно легко протекать реакции Дильса-Альдера. [8]

Рассмотрение граничных молекулярных орбиталей реагентов (FMO) объясняет, почему это так. (Тот же вывод можно сделать из диаграммы орбитальной корреляции или анализа Дьюара-Циммермана.) Для более распространенной «нормальной» реакции Дильса-Альдера с требованием электронов более важным из двух взаимодействий ВЗМО/НСМО является взаимодействие между электрон- ψ 2 богатого диена как самая высокая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО), а π* электронодефицитного диенофила как самая нижняя незанятая молекулярная орбиталь (НСМО). Однако энергетическая щель HOMO-LUMO достаточно близка, поэтому роли можно поменять местами, переключив электронные эффекты заместителей на два компонента. В обратной (обратной) реакции Дильса-Альдера с электронозапросом электроноакцепторные заместители на диене понижают энергию его пустой ψ 3- орбитали, а электронодонорные заместители на диенофиле повышают энергию его заполненной π-орбитали настолько, что взаимодействие между этими двумя орбиталями становится наиболее энергетически значимым стабилизирующим орбитальным взаимодействием. Независимо от ситуации, ВЗМО и НСМО компонентов находятся в фазе, и в результате возникает связывающее взаимодействие, как можно видеть на диаграмме ниже. Поскольку реагенты находятся в основном состоянии, реакция инициируется термически и не требует активации светом. [8]

FMO-анализ реакции Дильса-Альдера
FMO-анализ реакции Дильса-Альдера

«Преобладающее мнение» [9] [10] [11] [12] состоит в том, что большинство реакций Дильса-Альдера протекают по согласованному механизму; однако этот вопрос тщательно оспаривался. Несмотря на то, что подавляющее большинство реакций Дильса-Альдера демонстрируют стереоспецифическое син-присоединение двух компонентов, было постулировано наличие дирадикального промежуточного продукта [7] (и подтверждено данными вычислений) на том основании, что наблюдаемая стереоспецифичность не исключает двухэтапное присоединение с участием промежуточного продукта, который распадается до продукта быстрее, чем вращается, что обеспечивает инверсию стереохимии.

Заметное увеличение скорости происходит, когда определенные реакции Дильса-Альдера проводятся в полярных органических растворителях, таких как диметилформамид и этиленгликоль [ 13] и даже в воде. [14] Например, реакция циклопентадиена и бутенона в воде протекает в 700 раз быстрее по сравнению с 2,2,4-триметилпентаном в качестве растворителя. [14] Было предложено несколько объяснений этого эффекта, таких как увеличение эффективной концентрации за счет гидрофобной упаковки [15] или стабилизации переходного состояния водородными связями. [16]

Геометрия диенового и диенофильного компонентов распространяется на стереохимические детали продукта. В частности, для межмолекулярных реакций предпочтительное позиционное и стереохимическое соотношение заместителей двух компонентов по сравнению друг с другом контролируется электронными эффектами. Однако для внутримолекулярных реакций циклоприсоединения Дильса–Альдера конформационная устойчивость структуры переходного состояния может иметь подавляющее влияние.

Региоселективность

Теория пограничных молекулярных орбиталей также использовалась для объяснения закономерностей региоселективности, наблюдаемых в реакциях Дильса-Альдера замещенных систем. Расчет энергии и орбитальных коэффициентов граничных орбиталей компонентов [17] дает картину, которая хорошо согласуется с более простым анализом резонансных эффектов заместителей, как показано ниже.

Резонансные структуры диенов и диенофилов нормального спроса

В целом, региоселективность, обнаруженная как для нормальной, так и для реакции Дильса-Альдера с обратным электронным требованием, соответствует так называемому правилу орто-пара , поскольку циклогексеновый продукт несет заместители в положениях, которые аналогичны орто- и пара- положениям дизамещенных аренов. Например, в сценарии нормального спроса диен, несущий электронодонорную группу (EDG) в положении C1, имеет наибольший коэффициент ВЗМО в положении C4, в то время как диенофил с электроноакцепторной группой (EWG) в положении C1 имеет наибольший коэффициент LUMO в положении C4. С2. Объединение этих двух коэффициентов дает «орто» произведение, как показано в случае 1 на рисунке ниже. Диен, замещенный в положении C2, как в случае 2 ниже, имеет наибольший коэффициент ВЗМО в положении C1, что приводит к образованию «пара»-продукта. Аналогичный анализ для соответствующих сценариев обратного спроса дает аналогичные продукты, как видно в случаях 3 и 4. Исследуя приведенные выше канонические мезомерные формы, легко убедиться, что эти результаты соответствуют ожиданиям, основанным на учете электронной плотности и поляризация.

Региоселективность в нормальных (1 и 2) и обратных (3 и 4) реакциях электронного спроса Дильса-Альдера.

В целом, что касается наиболее энергетически согласованной пары HOMO-LUMO, максимизация энергии взаимодействия за счет образования связей между центрами с наибольшими граничными орбитальными коэффициентами позволяет предсказать основной региоизомер, который возникнет в результате данной комбинации диен-диенофил. [8] При более сложном лечении используются три типа заместителей ( отвод Z : понижение ВЗМО и НСМО (CF 3 , NO 2 , CN, C(O)CH 3 ), отдача X : повышение ВЗМО и НСМО (Me, OMe, NMe 2 ), C -конъюгирование : повышение уровня HOMO и снижение уровня LUMO (Ph, винил)) рассматриваются, что дает в общей сложности 18 возможных комбинаций. Максимизация орбитального взаимодействия правильно предсказывает продукт во всех случаях, для которых доступны экспериментальные данные. Например, в редких комбинациях, включающих группы X как на диене, так и на диенофиле, может отдаваться предпочтение паттерну 1,3-замещения, но этот результат не объясняется аргументом упрощенной резонансной структуры. [18] Однако случаи, когда резонансный аргумент и совпадение наибольших орбитальных коэффициентов не совпадают, редки.

Стереоспецифичность и стереоселективность

Реакции Дильса-Альдера, как согласованные циклоприсоединения, стереоспецифичны . Стереохимическая информация о диене и диенофиле сохраняется в продукте в виде син- присоединения по отношению к каждому компоненту. Например, заместители в цис- ( транс -соответственном) отношении двойной связи диенофила приводят к появлению заместителей, которые являются цис- ( транс -соответственно) у тех же атомов углерода по отношению к циклогексеновому кольцу. Аналогично, цис , цис- и транс , транс -дизамещенные диены дают цис- заместители у этих атомов углерода продукта, тогда как цис , транс -дизамещенные диены дают транс -заместители: [19] [20]

Эндо- и экзопереходные состояния при добавлении циклопентадиена к акролеину ; Соотношение продуктов эндо / экзо для этого и различных других диенофилов

Реакции Дильса-Альдера, в которых на двух концах вновь образованных одинарных связей образуются соседние стереоцентры, предполагают два различных возможных стереохимических результата. Это стереоселективная ситуация, основанная на относительной ориентации двух отдельных компонентов, когда они реагируют друг с другом. В контексте реакции Дильса-Альдера переходное состояние, в котором наиболее значимый заместитель (электроноакцепторная и/или конъюгирующая группа) в диенофиле ориентирован к диеновой π-системе и проскальзывает под нее по мере протекания реакции, представляет собой известное как эндопереходное состояние. В альтернативном экзопереходном состоянии он ориентирован от него. (В стереохимической номенклатуре термины эндо и экзо используются более широко .)

В случаях, когда диенофил имеет один электроноакцепторный/сопряжающий заместитель или два электроноакцепторных/сопряжающих заместителя, цис- по отношению друг к другу, результат часто можно предсказать. В этих сценариях Дильса-Альдера с «нормальным спросом» эндопереходное состояние обычно предпочтительнее, несмотря на то, что оно часто более стерически перегружено. Это предпочтение известно как эндо-правило Ольдера . Как первоначально заявил Альдер, предпочтительным является переходное состояние с «максимальным накоплением двойных связей». Эндоселективность обычно выше для жестких диенофилов, таких как малеиновый ангидрид и бензохинон ; для других, таких как акрилаты и кротонаты , селективность не очень выражена. [21]

Правило эндо применяется, когда все электроноакцепторные группы диенофила расположены на одной стороне.
Правило эндо применяется, когда все электроноакцепторные группы диенофила расположены на одной стороне.

Наиболее широко распространенное объяснение происхождения этого эффекта - благоприятное взаимодействие между π-системами диенофила и диена, взаимодействие, описываемое как вторичный орбитальный эффект , хотя диполярное притяжение и притяжение Ван-дер-Ваальса также могут играть определенную роль, и растворитель иногда может существенно повлиять на селективность. [6] [22] [23] Объяснение перекрытия вторичных орбит было впервые предложено Вудвордом и Хоффманном. [24] В этом объяснении орбитали, связанные с группой в сопряжении с диенофильной двойной связью, перекрываются с внутренними орбиталями диена, что возможно только для эндопереходного состояния . Хотя первоначальное объяснение касалось только орбитали атома α по отношению к двойной связи диенофила, Салем и Хоук впоследствии предположили, что орбитали атома α и β участвуют в этом, когда позволяет молекулярная геометрия. [25]

Часто, как и в случае с сильнозамещенными диенами, очень объемистыми диенофилами или обратимыми реакциями (как в случае фурана в виде диена), стерические эффекты могут преобладать над нормальной эндоселективностью в пользу экзо- изомера.

Диен

Диеновый компонент реакции Дильса-Альдера может быть как с открытой цепью, так и циклическим, и он может содержать множество различных типов заместителей . [6] Однако он должен иметь возможность существовать в s- сцис -конформации, поскольку это единственный конформер, который может участвовать в реакции. Хотя бутадиены обычно более стабильны в s- транс -конформации, в большинстве случаев разница в энергии невелика (~ 2–5 ккал/моль). [26]

Объемный заместитель в положении C2 или C3 может увеличить скорость реакции, дестабилизируя конформацию s- транс и переводя диен в реакционноспособную конформацию s- сцис . Например, 2- трет -бутилбута-1,3-диен в 27 раз более реакционноспособен, чем простой бутадиен. [6] [27] И наоборот, диен, имеющий объемные заместители как у C2, так и у C3, менее реакционноспособен, поскольку стерические взаимодействия между заместителями дестабилизируют конформацию s- cis . [27]

Диены с объемистыми концевыми заместителями (С1 и С4) снижают скорость реакции, предположительно затрудняя сближение диена и диенофила. [28]

Особенно реакционноспособным диеном является 1-метокси-3-триметилсилоксибута-1,3-диен, иначе известный как диен Данишефского . [29] Он имеет особое синтетическое применение в качестве средства получения α,β-ненасыщенных циклогексеноновых систем путем удаления 1-метоксизаместителя после снятия защиты с енолсилилового эфира. Другие синтетически полезные производные диена Данишефского включают 1,3-алкокси-1-триметилсилокси-1,3-бутадиены (диены Брассара) [30] и 1-диалкиламино-3-триметилсилокси-1,3-бутадиены (диены Раваля). [31] Повышенная реакционная способность этих и подобных диенов является результатом синергетического вклада групп доноров в C1 и C3, что повышает ВЗМО значительно выше, чем у сопоставимого монозамещенного диена. [3]

Общая форма диенов Данишефского, Брассара и Раваля.
Общая форма диенов Данишефского, Брассара и Раваля.

Нестабильные (и, следовательно, высокореакционноспособные) диены могут быть полезны в синтетическом отношении, например, о - хинодиметаны могут быть получены in situ. Напротив, стабильные диены, такие как нафталин , требуют вынуждающих условий и/или высокореакционноспособных диенофилов, таких как N-фенилмалеимид. Антрацен , будучи менее ароматным (и, следовательно, более реакционноспособным для синтеза Дильса-Альдера), в своем центральном кольце может образовывать аддукт 9,10 с малеиновым ангидридом при 80 ° C и даже с ацетиленом , слабым диенофилом, при 250 ° C. [32]

Диенофил

В обычной реакции Дильса-Альдера диенофил имеет электроноакцепторную группу в сопряжении с алкеном; в сценарии обратного спроса диенофил конъюгируется с электронодонорной группой. [9] Диенофилы могут быть выбраны так, чтобы они содержали «замаскированную функциональность». Диенофил вступает в реакцию Дильса-Альдера с диеном, придающим такую ​​функциональность молекуле продукта. Затем следует серия реакций для преобразования функциональной группы в желаемую группу. Конечный продукт не может быть получен за одну стадию DA, поскольку эквивалентный диенофил либо нереактивен, либо недоступен. Примером такого подхода является использование α-хлоракрилонитрила (CH 2 =CClCN). При реакции с диеном этот диенофил привносит в молекулу продукта функциональную группу α-хлорнитрила. Это «замаскированная функциональность», которую затем можно гидролизовать с образованием кетона . Диенофил α-хлоракрилонитрила является эквивалентом диенофила кетена (CH 2 =C=O), который дает тот же продукт за одну стадию DA. Проблема в том, что сам кетен не может быть использован в реакциях Дильса-Альдера, поскольку он реагирует с диенами нежелательным образом (путем [2+2]-циклоприсоединения), и поэтому необходимо использовать подход «замаскированной функциональности». [33] Другими такими функциональными группами являются фосфониевые заместители (с образованием экзоциклических двойных связей после реакции Виттига ), различные сульфоксидные и сульфонильные функциональные группы (оба являются ацетиленовыми эквивалентами) и нитрогруппы (кетеновые эквиваленты). [6]

Варианты классической реакции Дильса – Альдера.

Гетеро-Дильс-Альдер

Реакции Дильса-Альдера с участием хотя бы одного гетероатома также известны и называются гетеро-реакциями Дильса-Альдера. [34] Карбонильные группы , например, могут успешно реагировать с диенами с образованием дигидропирановых колец, реакция, известная как оксо-реакция Дильса-Альдера , а имины могут использоваться либо в качестве диенофилов, либо в различных местах в диене, чтобы образуют различные N -гетероциклические соединения посредством реакции аза-Дильса-Альдера . Нитрозосоединения (RN=O) могут реагировать с диенами с образованием оксазинов . Хлоросульфонилизоцианат можно использовать в качестве диенофила для получения лактама Винса . [6] [35]

Активация кислоты Льюиса

Кислоты Льюиса , такие как хлорид цинка , трифторид бора , тетрахлорид олова или хлорид алюминия , могут катализировать реакции Дильса-Альдера путем связывания с диенофилом. Традиционно повышенная реакционная способность Дильса-Альдера приписывается способности кислоты Льюиса снижать LUMO активированного диенофила, что приводит к меньшему нормальному потреблению электронов орбитальной энергетической щели HOMO-LUMO и, следовательно, к большей стабилизации орбитальных взаимодействий. [36] [37] [38]

Однако недавние исследования показали, что это обоснование реакций Дильса-Альдера, катализируемых кислотой Льюиса, неверно. [39] [40] [41] [42] Установлено, что кислоты Льюиса ускоряют реакцию Дильса-Альдера за счет уменьшения дестабилизирующего стерического отталкивания Паули между взаимодействующими диеном и диенофилом, а не за счет снижения энергии НСМО диенофила и, следовательно, усиление нормального орбитального взаимодействия электронов. Кислота Льюиса связывается с диенофилом посредством донорно-акцепторного взаимодействия и посредством этого механизма поляризует плотность занятых орбиталей от реакционноспособной двойной связи C=C диенофила в сторону кислоты Льюиса. Эта уменьшенная плотность занятых орбиталей двойной связи C=C диенофила, в свою очередь, будет участвовать в менее отталкивающем орбитальном взаимодействии «замкнутая оболочка-закрытая оболочка» с входящим диеном, уменьшая дестабилизирующее стерическое отталкивание Паули и, следовательно, снижая Дильс- Реакционный барьер ольхи. Кроме того, кислотный катализатор Льюиса также увеличивает асинхронность реакции Дильса-Альдера, делая асимметричной занятую π-орбиталь, расположенную на двойной связи C=C диенофила. В результате эта повышенная асинхронность приводит к дополнительному уменьшению дестабилизирующего стерического отталкивания Паули, а также к уменьшению давления на реагенты, заставляющего их деформироваться, другими словами, это уменьшает дестабилизирующую активационную деформацию (также известную как энергия искажения). [43] Этот рабочий каталитический механизм известен как Паули-понижающий катализ , [44] который действует во множестве органических реакций. [45] [46] [47]

Первоначальное обоснование реакций Дильса-Альдера, катализируемых кислотой Льюиса, неверно, [39] [48] [49] [50] , поскольку помимо снижения энергии НСМО диенофила, кислота Льюиса также снижает энергию ВЗМО диенофила. и, следовательно, увеличивает обратную потребность электронов в орбитальной энергетической щели LUMO-HOMO. Таким образом, действительно, катализаторы на основе кислот Льюиса усиливают нормальное орбитальное взаимодействие потребности электронов за счет снижения НСМО диенофила, но они одновременно ослабляют обратное орбитальное взаимодействие потребности электронов, также снижая энергию ВЗМО диенофила. Эти два противодействующих явления эффективно нейтрализуют друг друга, что приводит к почти неизменным орбитальным взаимодействиям по сравнению с соответствующими некатализируемыми реакциями Дильса-Альдера и делает это не активным механизмом реакций Дильса-Альдера, катализируемых кислотой Льюиса.

Асимметричный Дильс-Альдер

Для влияния на стереоселективность реакции Дильса-Альдера было разработано множество методов, таких как использование хиральных вспомогательных веществ, катализ хиральными кислотами Льюиса [51] и катализаторов из малых органических молекул . [6] Оксазолидиноны Эванса , [52] оксаборолидины , [53] [54] [55] бис -оксазолин -медные хелаты , [56] имидазолиновый катализ, [57] и многие другие методы существуют для воздействия на диастерео- и энантиоселективные Дильс- Реакция ольхи.

Гексадегидро Дильса-Альдера

В реакции гексадегидро Дильса-Альдера вместо алкенов и диенов используются алкины и диины, образуя нестабильный промежуточный бензол , который затем можно улавливать с образованием ароматического продукта. Эта реакция позволяет образовывать сильно функционализированные ароматические кольца за одну стадию. [58]

Применение и естественное возникновение

Асимметричная реакция Дильса-Альдера является одним из этапов биосинтеза статина ловастатина . [59]

Ретро-реакция Дильса-Альдера используется в промышленном производстве циклопентадиена . Циклопентадиен является предшественником различных норборненов , которые являются распространенными мономерами . Реакция Дильса-Альдера также используется для производства витамина B6 .

Типичный путь получения этилиденнорборнена из циклопентадиена через винилнорборнен . [60]

История

Реакция, открытая Дильсом и Альдером в 1928 году.

Работа Дильса и Альдера описана в серии из 28 статей, опубликованных в журналах Justus Liebigs Annalen der Chemie и Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft с 1928 по 1937 год. Авторами первых 19 статей были Дильс и Альдер, а авторами последующих статей были Дильса и других соавторов. [61] [62]

Приложения в полном синтезе

Реакция Дильса-Альдера была одним из этапов раннего получения стероидов кортизона и холестерина . [63] Реакция включала присоединение бутадиена к хинону.

Дильс-Альдер в полном синтезе кортизона Р.Б. Вудворда
Дильс-Альдер в полном синтезе кортизона Р.Б. Вудворда

Реакции Дильса-Альдера были использованы в оригинальном синтезе простагландинов F2α и E2 . [64] Реакция Дильса-Альдера устанавливает относительную стереохимию трех смежных стереоцентров на циклопентановом ядре простагландина. Требовалась активация кислым тетрафторборатом меди Льюиса .

Реакция Дильса-Альдера была использована в синтезе префената динатрия , [65] биосинтетического предшественника аминокислот фенилаланина и тирозина .

При синтезе резерпина используется реакция Дильса-Альдера для установления цис -декалинового каркаса колец D и E. [66]

В другом синтезе резерпина цис -конденсированные кольца D и E были образованы реакцией Дильса-Альдера. Внутримолекулярный метод Дильса-Альдера пиранона, представленного ниже, с последующей экструзией диоксида углерода через ретро [4+2] дал бициклический лактам . Эпоксидирование с менее затрудненной α-границы с последующим раскрытием эпоксида по менее затрудненной стороне C18 обеспечивало желаемую стереохимию в этих положениях, тогда как цис - слияние достигалось с помощью гидрирования, снова происходящего в основном с менее затрудненной стороны. [67]

Пиранон аналогичным образом использовался в качестве диенофила при полном синтезе таксола . [68] Межмолекулярная реакция гидроксипирона и α,β-ненасыщенного эфира , показанная ниже, имела плохой выход и региоселективность; однако под действием фенилборной кислоты [69] желаемый аддукт мог быть получен с выходом 61% после расщепления бороната неопентилгликолем . Стереоспецифичность реакции Дильса-Альдера в этом случае позволила определить четыре стереоцентра, которые перешли в конечный продукт.

Реакция Дильса-Альдера является ключевым этапом синтеза (-)-фурахиноцина С. [70]

Таберсонин был получен реакцией Дильса-Альдера для установления относительной цис- стереохимии ядра алкалоида. Превращение цис -альдегида в соответствующий алкен путем олефинирования по Виттигу и последующий метатезис с замыканием кольца с помощью катализатора Шрока дали второе кольцо алкалоидного ядра. Диен в этом случае примечателен как пример 1-амино-3-силоксибутадиена, также известного как диен Раваля. [71]

(+)-Стерпурен можно получить асимметричной реакцией DA [72] , которая представляет собой замечательную внутримолекулярную реакцию Дильса-Альдера с алленом . [2,3]-сигматропная перегруппировка тиофенильной группы с образованием сульфоксида, как показано ниже, протекала энантиоспецифично из-за заранее определенной стереохимии пропаргилового спирта. Таким образом, образовавшийся единственный алленовый изомер мог привести к тому, что реакция Дильса-Альдера протекала только на одной стороне образовавшегося «диена».

Тетрациклическое ядро ​​антибиотика (-)-тетрациклина было получено реакцией Дильса-Альдера. Термически инициированное вращательное раскрытие бензоциклобутена привело к образованию о -хинодиметана, который вступил в межмолекулярную реакцию с образованием тетрациклинового скелета. Свободная гидроксильная группа диенофила является неотъемлемой частью успеха реакции, поскольку гидроксизащищенные варианты не вступали в реакцию в нескольких различных условиях реакции. [73]

Такемура и др. синтезировал кантаридин в 1980 году по реакции Дильса-Альдера с использованием высокого давления. [74]

Синтетические применения реакции Дильса-Альдера широко рассмотрены. [75] [76] [77] [78] [79]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Клетцель, MC (1948). «Реакция Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом». Органические реакции . Том. 4. стр. 1–59. дои : 10.1002/0471264180.или004.01. ISBN 978-0471264187.
  2. ^ Холмс, HL (1948). «Реакция Дильса-Альдера, этиленовые и ацетиленовые диенофилы». Органические реакции . Том. 4. С. 60–173. дои : 10.1002/0471264180.или004.02. ISBN 978-0471264187.
  3. ^ Аб Николау, KC; Снайдер, SA; Монтаньон, Т.; Вассиликояннакис, Г. (2002). «Реакция Дильса-Альдера в полном синтезе». Angewandte Chemie, международное издание . 41 (10): 1668–1698. doi :10.1002/1521-3773(20020517)41:10<1668::AID-ANIE1668>3.0.CO;2-Z. ПМИД  19750686.
  4. ^ Атилла Тасделен, Мехмет (2011). «Реакции щелчка Дильса-Альдера: последние применения в науке о полимерах и материалах». Полимерная химия . 2 (10): 2133–2145. дои : 10.1039/C1PY00041A.
  5. ^ Цвайфель, Г.С.; Нанц, Миннесота (2007). Современный органический синтез: Введение . ISBN WH Freeman and Co.  978-0-7167-7266-8.
  6. ^ abcdefg Carey, Часть B., стр. 474–526.
  7. ^ аб Дьюар, MJ; Оливелла, С.; Стюарт, Джей-Джей (1986). «Механизм реакции Дильса-Альдера: Реакции бутадиена с этиленом и цианоэтиленами». Журнал Американского химического общества . 108 (19): 5771–5779. дои : 10.1021/ja00279a018. ПМИД  22175326.
  8. ^ abc Carey, Часть A., стр. 836–50.
  9. ^ ab Carey, Часть A., с. 839
  10. ^ Гаевски, Джей Джей; Петерсон, КБ; Кагель-младший (1987). «Изменение структуры переходного состояния в реакции Дильса-Альдера из-за эффектов вторичного кинетического изотопа дейтерия: реакция почти симметричного диена и диенофила почти синхронна». Журнал Американского химического общества . 109 (18): 5545–5546. дои : 10.1021/ja00252a052.
  11. ^ Хоук, КН; Лин, Ю.Т.; Браун, ФК (1986). «Доказательства согласованного механизма реакции Дильса-Альдера бутадиена с этиленом». Журнал Американского химического общества . 108 (3): 554–556. дои : 10.1021/ja00263a059. ПМИД  22175504.
  12. ^ Гольдштейн, Э.; Бено, Б.; Хоук, КН (1996). «Прогнозирование относительных энергий и изотопных эффектов теорией функционала плотности для согласованных и ступенчатых механизмов реакции Дильса-Альдера бутадиена и этилена». Журнал Американского химического общества . 118 (25): 6036–6043. дои : 10.1021/ja9601494.
  13. ^ Бреслоу, Р.; Го, Т. (1988). «Реакции Дильса-Альдера в неводных полярных растворителях. Кинетические эффекты хаотропных и антихаотропных агентов и β-циклодекстрина». Журнал Американского химического общества . 110 (17): 5613–5617. дои : 10.1021/ja00225a003.
  14. ^ ab Rideout, округ Колумбия; Бреслоу, Р. (1980). «Гидрофобное ускорение реакций Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 102 (26): 7816–7817. дои : 10.1021/ja00546a048.
  15. ^ Бреслоу, Р.; Риццо, CJ (1991). «Хаотропные солевые эффекты в гидрофобно-ускоренной реакции Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 113 (11): 4340–4341. дои : 10.1021/ja00011a052.
  16. ^ Блокзийл, Вильфрид; Энгбертс, Ян БФН (1992). «Влияние начального и переходного состояний на реакции Дильса-Альдера в воде и смешанных водных растворителях». Журнал Американского химического общества . 114 (13): 5440–5442. дои : 10.1021/ja00039a074.
  17. ^ Эшби, ЕС; Чао, Л.-К.; Нойманн, HM (1973). «Механизмы металлоорганических реакций. XII. Механизм присоединения метилмагнийбромида к бензонитрилу». Журнал Американского химического общества . 95 (15): 4896–4904. дои : 10.1021/ja00796a022.
  18. ^ Флеминг, И. (1990). Пограничные орбитальные и органохимические реакции . Чичестер, Великобритания: Wiley. ISBN 978-0471018193.
  19. ^ Кирмсе, В.; Мёнч, Д. (1991). «Umlagerungen von 1,4,4- и 2,2,5-триметилбицикло[3.2.1]окт-6-ил-катионен». Химише Берихте . 124 (1): 237–240. дои : 10.1002/cber.19911240136.
  20. ^ Берубе, Г.; ДеЛонгшам, П. (1987). «Stéréosélection acyclique-1,5: синтез активной боковой цепи с витамином Е». Бюллетень Химического общества Франции . 1 : 103–115.
  21. ^ Хоук, КН; Лускус, ЖЖ (1971). «Влияние стерических взаимодействий на эндостереоселективность». Журнал Американского химического общества . 93 (18): 4606–4607. дои : 10.1021/ja00747a052.
  22. ^ Кобуке, Ю.; Сугимото, Т.; Фурукава, Дж.; Фуэно, Т. (1972). «Роль притягивающих взаимодействий в эндо-экзо-стереоселективности реакций Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 94 (10): 3633–3635. дои : 10.1021/ja00765a066.
  23. ^ Уильямсон, КЛ; Сюй, Ю.-Флорида (1970). «Стереохимия реакции Дильса-Альдера. II. Катализ кислотой Льюиса син-анти-изомерии». Журнал Американского химического общества . 92 (25): 7385–7389. дои : 10.1021/ja00728a022.
  24. ^ Вудворд, РБ; Хоффманн, Р. (22 октября 2013 г.). Сохранение орбитальной симметрии . Вайнхайм. ISBN 9781483282046. ОКЛК  915343522.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  25. ^ Ваннере, Чайтанья С.; Пол, Анкан; Эргес, Райнер; Хоук, КН; Шефер, Генри Ф.; Шлейер, Поль фон Раге (2007). «Существование вторичных орбитальных взаимодействий». Журнал вычислительной химии . 28 (1): 344–361. дои : 10.1002/jcc.20532. ISSN  1096-987X. PMID  17109435. S2CID  26096085.
  26. ^ Кэри, Часть A, с. 149
  27. ^ аб Бэкер, HJ (1939). «Ле 2,3-дитертиобутилбутадиен». Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas . 58 (7): 643–661. дои : 10.1002/recl.19390580712.
  28. ^ Крейг, Д.; Шипман, Джей-Джей; Фаулер, РБ (1961). «Скорость реакции малеинового ангидрида с 1,3-диенами в зависимости от конформации диена». Журнал Американского химического общества . 83 (13): 2885–2891. дои : 10.1021/ja01474a023.
  29. ^ Данишевский, С.; Китахара, Т. (1974). «Полезный диен для реакции Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 96 (25): 7807–7808. дои : 10.1021/ja00832a031.
  30. ^ Савард, Дж.; Брассар, П. (1979). «Региоспецифический синтез хинонов с использованием винилкетенацеталей, полученных из ненасыщенных эфиров». Буквы тетраэдра . 20 (51): 4911–4914. дои : 10.1016/S0040-4039(01)86747-2.
  31. ^ Козьмин, С.А.; Равал, В.Х. (1997). «Получение и реакционная способность Дильса-Альдера 1-амино-3-силокси-1,3-бутадиенов». Журнал органической химии . 62 (16): 5252–5253. дои : 10.1021/jo970438q.
  32. ^ Маргарета Аврам (1983). Химие органика с. 318-323. Editura Academiei Republicii Socialiste România
  33. ^ Ранганатан, С.; Ранганатан, Д.; Мехротра, АК (1977). «Кетеновые эквиваленты». Синтез . 1977 (5): 289–296. дои : 10.1055/с-1977-24362. S2CID  260335918.
  34. ^ Руш, WR (1991). «Внутримолекулярные реакции Дильса-Альдера». В Тросте, Б.М.; Флемминг, И. (ред.). Комплексный органический синтез . Том. 5. С. 513–550. дои : 10.1016/B978-0-08-052349-1.00131-1. ISBN 978-0-08-052349-1.
  35. ^ Грико, Пенсильвания; Ларсен, С.Д. (1990). «Реакции Дильса-Альдера на основе иминиевых ионов: N-бензил-2-азанорборен» (PDF) . Органические синтезы . 68 : 206. дои : 10.15227/orgsyn.068.0206.
  36. ↑ Хоук, Кендалл Н. (1 ноября 1975 г.). «Пограничная молекулярно-орбитальная теория реакций циклоприсоединения». Отчеты о химических исследованиях . 8 (11): 361–369. дои : 10.1021/ar50095a001. ISSN  0001-4842.
  37. ^ Флеминг, Ян (2009). Молекулярные орбитали и органические химические реакции . Чичестер, Западный Суссекс, Великобритания: Wiley. ISBN 9780470746592.
  38. ^ Клейден, Джонатан (2012). Органическая химия (2-е изд.). Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. ISBN 9780199270293.
  39. ^ аб Вермерен, Паскаль; Хэмлин, Тревор А.; Фернандес, Израиль; Бикельхаупт, Ф. Матиас (6 апреля 2020 г.). «Как кислоты Льюиса катализируют реакции Дильса-Альдера». Angewandte Chemie, международное издание . 59 (15): 6201–6206. дои : 10.1002/anie.201914582. ПМЦ 7187354 . ПМИД  31944503. 
  40. ^ Вермеерен, Паскаль; Хэмлин, Тревор А.; Фернандес, Израиль; Бикельхаупт, Ф. Матиас (2020). «Происхождение повышения скорости и асинхронности в реакциях Дильса – Альдера, катализируемых иминием». Химическая наука . 11 (31): 8105–8112. дои : 10.1039/D0SC02901G. ПМЦ 8163289 . ПМИД  34094173. 
  41. ^ Вермеерен, Паскаль; Хэмлин, Тревор А.; Бикельхаупт, Ф. Матиас; Фернандес, Израиль (17 марта 2021 г.). «Бифункциональные реакции Дильса-Альдера, катализируемые донором водородной связи: происхождение стереоселективности и повышения скорости». Химия: Европейский журнал . 27 (16): 5180–5190. doi : 10.1002/chem.202004496. ПМК 8049058 . ПМИД  33169912. 
  42. ^ Вермеерен, Паскаль; Тецца, Марко Далла; Донген, Мишель; Фернандес, Израиль; Бикельхаупт, Ф. Матиас; Хэмлин, Тревор А. (21 июля 2021 г.). «Реакции Дильса-Альдера, катализируемые кислотой Льюиса: тенденции реактивности в периодической таблице». Химия: Европейский журнал . 27 (41): 10610–10620. дои : 10.1002/chem.202100522. ПМК 8360170 . ПМИД  33780068. 
  43. ^ Вермеерен, Паскаль; Хэмлин, Тревор А.; Бикельхаупт, Ф. Матиас (2021). «Происхождение асинхронности в реакциях Дильса – Альдера». Физическая химия Химическая физика . 23 (36): 20095–20106. Бибкод : 2021PCCP...2320095V. дои : 10.1039/D1CP02456F. ПМЦ 8457343 . ПМИД  34499069. 
  44. ^ Хэмлин, Тревор А.; Бикельхаупт, Ф. Матиас; Фернандес, Израиль (20 апреля 2021 г.). «Концепция снижения отталкивания Паули в катализе» (PDF) . Отчеты о химических исследованиях . 54 (8): 1972–1981. doi : 10.1021/acs.accounts.1c00016. hdl : 1871.1/a0090b38-9ab8-4c32-9d9a-b3d5de4e5ed3. ISSN  0001-4842. PMID  33759502. S2CID  232337915.
  45. ^ Вермеерен, Паскаль; Бринхейс, Франсин; Хэмлин, Тревор А.; Бикельхаупт, Ф. Матиас (апрель 2020 г.). «Как щелочные катионы катализируют ароматические реакции Дильса-Альдера». Химия: Азиатский журнал . 15 (7): 1167–1174. дои : 10.1002/asia.202000009. ПМЦ 7187256 . ПМИД  32012430. 
  46. ^ Хансен, Томас; Вермерен, Паскаль; Ёсисада, Рёдзи; Филиппов Дмитрий В.; ван дер Марель, Гейсберт А.; Коди, Джерун, округ Колумбия; Хэмлин, Тревор А. (19 февраля 2021 г.). «Как кислоты Льюиса катализируют раскрытие колец оксида циклогексена». Журнал органической химии . 86 (4): 3565–3573. doi : 10.1021/acs.joc.0c02955. ПМК 7901664 . ПМИД  33538169. 
  47. ^ Тикинк, Эвелин Х.; Вермерен, Паскаль; Бикельхаупт, Ф. Матиас; Хэмлин, Тревор А. (7 октября 2021 г.). «Как кислоты Льюиса катализируют еновые реакции». Европейский журнал органической химии . 2021 (37): 5275–5283. дои : 10.1002/ejoc.202101107. hdl : 2066/241097 . S2CID  239089361.
  48. ^ Вермеерен, Паскаль; Хэмлин, Тревор А.; Фернандес, Израиль; Бикельхаупт, Ф. Матиас (2020). «Происхождение повышения скорости и асинхронности в реакциях Дильса – Альдера, катализируемых иминием». Химическая наука . 11 (31): 8105–8112. дои : 10.1039/D0SC02901G. ПМЦ 8163289 . ПМИД  34094173. 
  49. ^ Вермеерен, Паскаль; Хэмлин, Тревор А.; Бикельхаупт, Ф. Матиас; Фернандес, Израиль (17 марта 2021 г.). «Бифункциональные реакции Дильса-Альдера, катализируемые донором водородной связи: происхождение стереоселективности и повышения скорости». Химия: Европейский журнал . 27 (16): 5180–5190. doi : 10.1002/chem.202004496. ПМК 8049058 . ПМИД  33169912. 
  50. ^ Вермеерен, Паскаль; Тецца, Марко Далла; Донген, Мишель; Фернандес, Израиль; Бикельхаупт, Ф. Матиас; Хэмлин, Тревор А. (21 июля 2021 г.). «Реакции Дильса-Альдера, катализируемые кислотой Льюиса: тенденции реактивности в периодической таблице». Химия: Европейский журнал . 27 (41): 10610–10620. дои : 10.1002/chem.202100522. ПМК 8360170 . ПМИД  33780068. 
  51. ^ Уайт, Джеймс Д.; Шоу, Субрата (2011). «Цис-2,5-диаминобицикло[2.2.2]октан, новый каркас для асимметричного катализа с помощью комплексов сален-металл». Орг. Летт. 13 (9): 2488–91. дои : 10.1021/ol2007378. ПМИД  21462988.
  52. ^ Эванс, Д.А.; Чепмен, КТ; Бисаха, Дж. (1988). «Асимметричные реакции циклоприсоединения Дильса-Альдера с хиральными α,β-ненасыщенными N-ацилоксазолидинонами». Журнал Американского химического общества . 110 (4): 1238–1256. дои : 10.1021/ja00212a037.
  53. ^ Кори, Э.Дж.; Ло, Т.П. (1991). «Первое применение привлекательных внутримолекулярных взаимодействий для разработки хиральных катализаторов для высокоэнантиоселективных реакций Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 113 (23): 8966–8967. дои : 10.1021/ja00023a066.
  54. ^ Кори, Э.Дж.; Сибата, Т.; Ли, Т.В. (2002). «Асимметричные реакции Дильса-Альдера, катализируемые хиральным оксазаборолидином, активированным трифликовой кислотой». Журнал Американского химического общества . 124 (15): 3808–3809. дои : 10.1021/ja025848x. ПМИД  11942799.
  55. ^ Рю, Д.Х.; Кори, Э.Дж. (2003). «Активация хирального оксаборолидина трифлимидом приводит к созданию более общей каталитической системы для энантиоселективного присоединения Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 125 (21): 6388–6390. дои : 10.1021/ja035393r. ПМИД  12785777.
  56. ^ Джонсон, Дж. С.; Эванс, Д.А. (2000). «Хиральные комплексы бис (оксазолина) меди (II): универсальные катализаторы для реакций энантиоселективного циклоприсоединения, реакций альдола, Михаэля и карбонильного ена». Отчеты о химических исследованиях . 33 (6): 325–335. дои : 10.1021/ar960062n. ПМИД  10891050.
  57. ^ Арендт, Калифорния; Бортс, CJ; Макмиллан, DWC (2000). «Новые стратегии органического катализа: первая высокоэнантиоселективная органокаталитическая реакция Дильса-Альдера». Журнал Американского химического общества . 122 (17): 4243–4244. дои : 10.1021/ja000092s.
  58. ^ Хой, TR; Бэр, Б.; Ню, Д.; Уиллоуби, штат Пенсильвания; Вудс, BP Nature , 2012 , 490 , 208 [1]
  59. ^ Минами, Ацуши; Оикава, Хидеаки (2016). «Последние достижения Дильса-Альдеразы, участвующие в биосинтезе натуральных продуктов». Журнал антибиотиков . 69 (7): 500–506. дои : 10.1038/ja.2016.67 . PMID  27301662. S2CID  30482282.
  60. ^ Бер, Арно (2000). «Металлоорганические соединения и гомогенный катализ». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a18_215. ISBN 978-3527306732.
  61. ^
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1928). «Синтез в гидроароматическом рейхе, I. Mitteilung: Anlagerungen von «Di-en»-kohlenwassersstoffen». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 460 : 98–122. дои : 10.1002/jlac.19284600106.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1929). «Синтез в гидроароматическом рейхе, II. Mitteilung: Über Cantharidin». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 62 (3): 554–562. дои : 10.1002/cber.19290620318.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1929). «Синтез в гидроароматическом рейхе, III. Mitteilung: Synthese von Terpenen, Camphern, гидроароматические и гетероциклические системы. Mitbearbeitet von den Herren Wolfgang Lübbert, Erich Naujoks, Franz Querberitz, Karl Röhl, Harro Segeberg». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 470 : 62–103. дои : 10.1002/jlac.19294700106.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1929). «Синтез в гидроароматическом рейхе, IV. Mitteilung: Über die Anlagerung von Maleinsäure-angidrid an arylierte Diene, Triene und Fulvene (Mitbearbeitet von Paul Pries)». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 62 (8): 2081–2087. дои : 10.1002/cber.19290620829.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1929). «Синтезен в гидроароматическом Рейхе, В. Убер Δ4-тетрагидро-о-фтальзауре (Stellungnahme zu der Mitteilung von EH Farmer und FL Warren: Eigenschaften konjugierter Doppelbindungen (VII)». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 62 (8): 2087– 2090. дои : 10.1002/cber.19290620830.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1929). «Синтез в гидроароматическом Рейхе, VI. Mitteilung, Курт Альдер и Герхард Штейн: Über partiell Hydraulicte Naphtho- и Anthrachinone mit Wasserstoff в γ- bzw. δ-Stellung. (Mitbearbeitet von Paul Pries und Hans Winckler)». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 62 (8): 2337–2372. дои : 10.1002/cber.19290620872.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1930). «Синтез в гидроароматическом рейхе, VII. Mitteilung. (Mitbearbeitet von den Harren Ernst Petersen und Franz Querberitz.)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 478 : 137–154. дои : 10.1002/jlac.19304780109.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). «Синтез в гидроароматическом рейхе, VIII. Mitteilung: Dien-Synthesen des Anthracens. Anthracen-Forme». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 486 : 191–202. дои : 10.1002/jlac.19314860110.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). «Синтез в гидроароматическом рейхе, IX. Mitteilung: Synthese des Camphenilons und des Santens». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 486 : 202–210. дои : 10.1002/jlac.19314860111.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). «Синтез в гидроароматическом рейхе, X. Mitteilung: «Dien-Synthesen» ︁ mit Pyrrol und seinen Homologen». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 486 : 211–225. дои : 10.1002/jlac.19314860112.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). "Synthesen in der Hydroaromatischen Reihe, XI. Mitteilung. ("Dien-Synthesen" ︁ des Cyclopentadiens, Cyclo-eksadiens und Butadiens mit Acetylen-dicarbonsäure und ihren Estern". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 490 : 236–242. doi : 10.1002 /jlac.19314900109.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). «Synthesen in der Hydroaromatischen Reihe, XII. Mitteilung. («Dien-Synthesen» ︁ sauerstoffhaltiger Heteroringe. 2. Dien-Synthesen des Furans.)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 490 : 243–257. дои : 10.1002/jlac.19314900110.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). «Synthesen in der Hydroomatischen Reihe, XIII. Mitteilung. («Dien-Synthesen»︁ sauerstoffhaltiger Heteroringe. 3. Dien-Synthesen der Cumaline.)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 490 : 257–266. дои : 10.1002/jlac.19314900111.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). «Synthesen in der Hydroomatischen Reihe, XIV. Mitteilung. («Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 2. Dien-Synthesen der Pyrrole mit Acetylen-dicarbonsäure und mit ihren Estern.)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 490 : 267–276. дои : 10.1002/jlac.19314900112.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1931). «Synthesen in der Hydroaromatischen Reihe, XV. Mitteilung. («Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 3. Dien-Synthesen der Indole.)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 490 : 277–294. дои : 10.1002/jlac.19314900113.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1932). «Synthesen in der Hydroomatischen Reihe, XVI. Mitteilung. («Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 4. Dien-Synthesen der Pyrrole, Imidsol und Pyrrazol.)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 498 : 1–15. дои : 10.1002/jlac.19324980102.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1932). «Синтез в гидроароматическом рейхе, XVII. Mitteilung. («Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 5. Dien-Synthesen des Pyridins, Chinolins, Chinaldins und Isochinolins.)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 498 : 16–49. дои : 10.1002/jlac.19324980103.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1933). «Synthesen in der Hydroomatischen Reihe, XVIII «Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 6. Dien-Synthesen des Pyridins. Zur Kenntnis des Chinolizins, Indolizins, Norlupinans und Pseudolupinins». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 505 : 103–150. дои : 10.1002/jlac.19335050109.
    • Дильс, О.; Олдер, К. (1934). «Синтез в гидроароматическом рейхе, XIX. «Dien-Synthesen»︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 7. Zur Kenntnis der Primärpproducte bei den Dien-Synthesen des Pyridins, Chinolins und Chinaldins». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 510 : 87–128. дои : 10.1002/jlac.19345100106.
    • Дильс, О.; Риз, Дж. (1934). «Синтез в гидроароматическом рейхе, XX. Über die Anlagerung von Acetylen-dicarbonsäureester and HydrazoBenzol». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 511 : 168–182. дои : 10.1002/jlac.19345110114.
    • Дильс, О.; Мейер, Р. (1934). «Synthesen in der Hydroomatischen Reihe, XXI. «Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 8. Über den Verlauf der Dien-Synthese des Pyridins in methylalkoholischer Lösung». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 513 : 129–145. дои : 10.1002/jlac.19345130108.
    • Дильс, О.; Фридрихсен, В. (1934). «Синтез в гидроароматическом рейхе, XXII. Убер-ди-антрацен-C4O3-аддукт, его Eignung zu Dien-Synthesen und ein neues Prinzip zur Synthese von Phtalsäuren und Di Hydro-phtalsäuren». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 513 : 145–155. дои : 10.1002/jlac.19345130109.
    • Дильс, О.; Мёллер, Ф. (1935). «Синтез в гидроароматическом рейхе, XXIII. «Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 9. Стилбазол и ацетилендикарбоновый эфир». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 516 : 45–61. дои : 10.1002/jlac.19355160104.
    • Дильс, О.; Кех, Х. (1935). «Синтез в гидроароматическом рейхе, XXIV «Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 519 : 140–146. дои : 10.1002/jlac.19355190112.
    • Дильс, О.; Риз, Дж. (1935). «Синтез в гидроароматическом растворе, XXV Über die Addukte aus Acetylen-dicarbonsäureester und Hydrazo-Verbindungen (2)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 519 : 147–157. дои : 10.1002/jlac.19355190113.
    • Дильс, О.; Хармс, Дж. (1935). «Synthesen in der Hydroomatischen Reihe, XXVI. «Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 11. Über die aus Isochinolin und Acetylen-dicarbonsäureester entstehenden Addukte». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 525 : 73–94. дои : 10.1002/jlac.19365250107.
    • Дильс, О.; Шрум, Х. (1937). «Synthesen in der Hydroomatischen Reihe, XXVII. «Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 12. Über den Abbau der «gelben Substanz» zu einem Isomeren des Norlupinans (1-Метил-октагидро-индолизин)». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 530 : 68–86. дои : 10.1002/jlac.19375300106.
    • Дильс, О.; Пистор, Х. (1937). «Синтез в гидроароматическом рейхе, XXVIII. «Dien-Synthesen» ︁ Stickstoffhaltiger Heteroringe. 13. α-Пиколин и ацетилен-дикарбоны». Юстус Либигс Аннален дер Хими . 530 : 87–98. дои : 10.1002/jlac.19375300107.
  62. ^ «Нобелевская премия по химии 1950 года». Нобелевский фонд . Проверено 19 февраля 2016 г.
  63. ^ Вудворд, РБ; Сондхаймер, Ф.; Тауб, Д.; Хойслер, К.; Макламор, WM (1952). «Полный синтез стероидов». Журнал Американского химического общества . 74 (17): 4223–4251. дои : 10.1021/ja01137a001.
  64. ^ Кори, Э.Дж.; Вайншенкер, Нью-Мексико; Шааф, ТК; Хубер, В. (1969). «Стереоконтролируемый синтез простагландинов F-2a и E-2 (dl)». Журнал Американского химического общества . 91 (20): 5675–7. дои : 10.1021/ja01048a062. ПМИД  5808505.
  65. ^ Данишевский, С.; Хирама, М.; Фрич, Н.; Кларди, Дж. (1979). «Синтез префената динатрия и эпипрефената динатрия. Стереохимия префеновой кислоты и наблюдение катализируемой основаниями перегруппировки префеновой кислоты в п-гидроксифенилмолочную кислоту». Журнал Американского химического общества . 101 (23): 7013–7018. дои : 10.1021/ja00517a039.
  66. ^ Вендер, Пенсильвания; Шаус, Дж. М.; Уайт, AW (1980). «Общая методология синтеза цис-гидроизохинолина: Синтез резерпина». Журнал Американского химического общества . 102 (19): 6157–6159. дои : 10.1021/ja00539a038.
  67. ^ Мартин, Сан-Франциско; Рюгер, Х.; Уильямсон, ЮАР; Гжейщак, С. (1987). «Общие стратегии синтеза индольных алкалоидов. Полный синтез (±)-резерпина и (±)-α-йохимбина». Журнал Американского химического общества . 109 (20): 6124–6134. дои : 10.1021/ja00254a036.
  68. ^ Николау, KC; Ян, З.; Лю, Джей-Джей; Уэно, Х.; Нантермет, П.Г.; Гай, РК; Клэйборн, CF; Рено, Дж.; Куладурос, Э.А.; Полваннан, К.; Соренсен, Э.Дж. (1994). «Тотальный синтез таксола». Природа . 367 (6464): 630–4. Бибкод : 1994Natur.367..630N. дои : 10.1038/367630a0. PMID  7906395. S2CID  4371975.
  69. ^ Нарасака, К.; Шимада, С.; Осода, К.; Ивасава, Н. (1991). «Фенилбороновая кислота как шаблон в реакции Дильса-Альдера». Синтез . 1991 (12): 1171–1172. дои : 10.1055/с-1991-28413.
  70. ^ Смит, AB; Сестело, JP; Дормер, П.Г. (1995). «Тотальный синтез (-)-фурахиноцина С». Журнал Американского химического общества . 117 (43): 10755–10756. дои : 10.1021/ja00148a023.
  71. ^ Козьмин, С.А.; Равал, В.Х. (1998). «Общая стратегия в отношении алкалоидов аспидоспермы: эффективный стереоконтролируемый синтез таберсонина». Журнал Американского химического общества . 120 (51): 13523–13524. дои : 10.1021/ja983198k.
  72. ^ Гиббс, РА; Окамура, WH (1988). «Краткий энантиоселективный синтез (+)-стерпурена: полный внутримолекулярный перенос центральных к аксиальным и центральным хиральным элементам». Журнал Американского химического общества . 110 (12): 4062–4063. дои : 10.1021/ja00220a069.
  73. ^ Чарест, МГ; Сигел, доктор медицинских наук; Майерс, АГ (2005). «Синтез (-)-тетрациклина». Журнал Американского химического общества . 127 (23): 8292–3. дои : 10.1021/ja052151d. ПМИД  15941256.
  74. ^ Даубен, WG; Кессель, ЧР; Такемура, К.Х. (1980). «Простой и эффективный полный синтез кантаридина с помощью реакции Дильса-Альдера под высоким давлением». Журнал Американского химического общества . 102 (22): 6893–6894. дои : 10.1021/ja00542a060.
  75. ^ Холмс, HL (1948). «Реакция Дильса-Альдера, этиленовые и ацетиленовые диенофилы». Органические реакции . Том. 4. С. 60–173. дои : 10.1002/0471264180.или004.02. ISBN 978-0471264187.
  76. ^ Бутц, LW; Рытина, А. В. (1949). «Хиноны реакции Дильса-Альдера и другие цикленоны». Органические реакции . Том. 5. С. 136–192. дои : 10.1002/0471264180.или005.03. ISBN 978-0471264187.
  77. ^ Клетцель, MC (1948). «Реакция Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом». Органические реакции . Том. 4. стр. 1–59. дои : 10.1002/0471264180.или004.01. ISBN 978-0471264187.
  78. ^ Хайнцельман, Греция; Мей, ИК; Махаджан, Ю.Р.; Вайнреб, SW (2005). «Реакции Дильса-Альдера иминодиенофилов». Органические реакции . Том. 65. стр. 141–599. дои : 10.1002/0471264180.или065.02. ISBN 978-0471264187.
  79. ^ Цыганек, Э. (1984). «Внутримолекулярная реакция Дильса-Альдера». Органические реакции . Том. 32. С. 1–374. дои : 10.1002/0471264180.или032.01. ISBN 978-0471264187.

Библиография

Внешние ссылки