stringtranslate.com

Арсфенамин

Было высказано предположение, что структура арсфенамина близка к азобензолу ( A ), но химические исследования, опубликованные в 2005 году, показывают [1] , что сальварсан на самом деле представляет собой смесь тримера ( B ) и пентамера ( C ).

Арсфенамин , также известный как сальварсан или соединение 606 , является антибиотиком , который был представлен в начале 1910-х годов как первое эффективное средство для лечения смертельных инфекционных заболеваний сифилиса , возвратного тифа и африканского трипаносомоза . [2] [3] Это мышьякорганическое соединение было первым современным противомикробным средством . [4]

История

Набор для лечения сифилиса сальварсаном, Германия, 1909–1912 гг . [5]

Арсфенамин был впервые синтезирован в 1907 году в лаборатории Пауля Эрлиха Альфредом Бертхаймом . [4] Противосифилитическая активность этого соединения была обнаружена Сахатиро Хатой в 1909 году во время исследования сотен недавно синтезированных органических соединений мышьяка . Эрлих предположил, что путем скрининга многих соединений можно обнаружить препарат, который будет обладать антимикробной активностью, но не убивать пациента-человека. Команда Эрлиха начала поиски такой « волшебной пули » среди химических производных опасного токсичного препарата атоксила .

Арсфенамин использовался для лечения сифилиса, поскольку он токсичен для бактерии Treponema pallidum , спирохеты , вызывающей сифилис. [6]

Арсфенамин изначально назывался «606», потому что он был шестым в шестой группе соединений, синтезированных для тестирования; он был выпущен на рынок Hoechst AG под торговым названием «Сальварсан» в 1910 году. [7] [8] Сальварсан был первым органическим противосифилитическим средством и большим улучшением по сравнению с неорганическими соединениями ртути , которые использовались ранее. Он распространялся в виде желтого, кристаллического, гигроскопичного порошка, который был крайне нестабилен на воздухе. [9] Это значительно усложняло введение, поскольку препарат приходилось растворять в нескольких сотнях миллилитров дистиллированной стерильной воды с минимальным воздействием воздуха, чтобы получить раствор, подходящий для инъекций. Некоторые из побочных эффектов, приписываемых сальварсану, включая сыпь, повреждение печени и риски для жизни и конечностей, как считалось, были вызваны неправильным обращением и введением. [10] Это заставило Эрлиха, который усердно работал над стандартизацией практики, заметить, что «шаг от лаборатории до постели пациента... необычайно труден и полон опасностей». [7]

Лаборатория Эрлиха разработала более растворимое (но немного менее эффективное) мышьяковое соединение, Неосальварсан (неоарсфенамин), которое было легче приготовить, и оно стало доступно в 1912 году. Менее серьезные побочные эффекты, такие как тошнота и рвота, все еще были распространены. Дополнительной проблемой было то, что и Сальварсан, и Неосальварсан приходилось хранить в герметичных флаконах в атмосфере азота , чтобы предотвратить окисление. Эти мышьяковые соединения были вытеснены в качестве лечения сифилиса в 1940-х годах пенициллином . [ 11]

Покинув лабораторию Эрлиха, Хата продолжил параллельное исследование новых лекарств в Японии . [12]

Структура

Долгое время предполагалось, что сальварсан имеет двойную связь As=As , похожую на связь N=N в азобензоле . Однако в 2005 году в ходе обширного масс-спектрометрического анализа было показано, что связи мышьяк-мышьяк в сальварсане являются одинарными, а не двойными связями. Предположительно состоящий из молекул RAs=AsR, т. е. (RAs) 2 , сальварсан на самом деле содержит смесь цикло-(RAs) 3 и цикло-(RAs) 5 видов, где R представляет собой 3-амино-4-гидроксифенильный фрагмент . [1] [13] По словам Николсона, эти циклические виды медленно высвобождают окисленный вид, RAs(OH) 2 , который, вероятно, отвечает за противосифилисные свойства сальварсана. [7]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab Lloyd NC, Morgan HW, Nicholson BK, Ronimus RS (2005). «Состав сальварсана Эрлиха: разрешение векового спора» (PDF) . Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 44 (6): 941–944. doi : 10.1002/anie.200461471 . hdl :10289/207. PMID  15624113. Архивировано (PDF) из оригинала 2017-05-06.
  2. ^ Gibaud, Stéphane; Jaouen, Gérard (2010). «Лекарства на основе мышьяка: от раствора Фаулера до современной противораковой химиотерапии». Медицинская металлоорганическая химия . Темы по металлоорганической химии. Том 32. С. 1–20. Bibcode : 2010moc..book....1G. doi : 10.1007/978-3-642-13185-1_1. ISBN 978-3-642-13184-4.
  3. ^ Эрлих, Пол; Хата, Сахатиро; Ньюболд, А.; Фелкин, Роберт В. (1911). Экспериментальная химиотерапия спириллезов . Нью-Йорк: Ребман. ОСЛК  3225081.
  4. ^ ab Williams KJ (2009). «Внедрение «химиотерапии» с использованием арсфенамина — первой волшебной пули». JR Soc Med . 102 (8): 343–48. doi :10.1258/jrsm.2009.09k036. PMC 2726818. PMID 19679737  . 
  5. ^ "Набор для лечения сифилиса сальварсаном, Германия, 1909–1912 гг. – Wellcome Collection". Wellcome Collection . Получено 26 октября 2018 г. .
  6. ^ Абрахам, Дж. Джонстон (декабрь 1948 г.). «Некоторые сведения об истории лечения сифилиса*». British Journal of Venereal Diseases . 24 (4): 153–160. doi :10.1136/sti.24.4.153. ISSN  0007-134X. PMC 1053609. PMID 18099878  . 
  7. ^ abc Ярнелл, Аманда (20 июня 2005 г.). "Salvarsan". Chemical & Engineering News . Vol. 83, no. 25. Получено 01.02.2010 .
  8. ^ В Германии было принято обозначать соединения по номеру разработки. Другое соединение, обычно известное в Германии по его номеру, — это паратион , который был 605-м соединением, разработанным в ходе поиска инсектицидов. Он широко известен как E605 (E означает Entwicklungsnummer , по-немецки «номер разработки»).
  9. ^ Государственные медицинские экзаменационные и лицензионные советы (1913). "Сальварсан, NNR". Справочник полезных лекарств . Издательство Американской медицинской ассоциации . Получено 17 августа 2010 г.
  10. ^ "Paul Ehrlich and the Salvarsan Wars". Proto . Весна 2010. Архивировано из оригинала 21 февраля 2015. Получено 21 февраля 2015 .
  11. ^ Bosch F, Rosich L (2008). «Вклад Пауля Эрлиха в фармакологию: дань уважения по случаю столетия его Нобелевской премии». Pharmacology . 82 (3): 171–79. doi :10.1159/000149583. PMC 2790789 . PMID  18679046. 
  12. ^ Izumi, Yoshio; Isozumi, Kazuo (2001). «Современная японская медицинская история и европейское влияние» (бесплатная загрузка в формате PDF) . Keio Journal of Medicine . 50 (2): 91–99. doi : 10.2302/kjm.50.91 . PMID  11450598. Архивировано (PDF) из оригинала 29.03.2005.
  13. ^ Робинсон, Филип (22 декабря 2010 г.). "Salvarsan (подкаст)". Chemistry World . Королевское химическое общество . Получено 16 декабря 2019 г. .