Ацетат свинца(II) , также известный как ацетат свинца, диацетат свинца, свинцовый ацетат, сахар свинца, сахар свинца, соль Сатурна или порошок Гулара , представляет собой белое кристаллическое химическое соединение со слегка сладким вкусом. Его химическая формула обычно выражается как Pb(CH 3 COO) 2 или Pb(OAc) 2 , где Ac представляет собой ацетильную группу . Как и многие другие соединения свинца , он вызывает отравление свинцом . Ацетат свинца растворим в воде и глицерине . С водой он образует тригидрат Pb(OAc) 2 ·3H 2 O , бесцветное или белое выцветающее моноклинное кристаллическое вещество.
Вещество используется в качестве реагента для получения других соединений свинца и как фиксатор для некоторых красителей. В низких концентрациях он раньше служил основным активным ингредиентом прогрессивных типов красок для волос . [6] Ацетат свинца(II) также используется в качестве протравы при печати и крашении тканей , а также в качестве сиккатива в красках и лаках . Исторически он использовался в качестве подсластителя и консерванта в винах, других продуктах питания и косметике .
Ацетат свинца(II) можно получить кипячением элементарного свинца в уксусной кислоте и перекиси водорода. Этот метод также работает с карбонатом свинца (II) или оксидом свинца (II) .
Ацетат свинца(II) также можно получить растворением оксида свинца(II) в уксусной кислоте: [7]
Ацетат свинца (II) также можно получить с помощью однократной реакции замещения между ацетатом меди и металлическим свинцом:
Кристаллическая структура безводного ацетата свинца (II) описана как двумерный координационный полимер . Для сравнения, структура тригидрата ацетата свинца (II) представляет собой одномерный координационный полимер. [8] В тригидрате координационная сфера иона Pb 2+ состоит из девяти атомов кислорода, принадлежащих трем молекулам воды, двум бидентатным ацетатным группам и двум мостиковым ацетатным группам. Координационная геометрия Pb представляет собой квадратную антипризму с моношапкой. [9] [10] Тригидрат термически разлагается на полугидрат Pb(OAc) 2 · 1 ⁄ 2 H 2 O и на основные ацетаты, такие как Pb 4 O(OAc) 6 и Pb 2 O(OAc) 2 . [8]
Как и другие соли свинца(II), ацетат свинца(II) имеет сладкий вкус, что привело к его историческому использованию в качестве заменителя сахара как в винах, так и в пищевых продуктах. [11] Древние римляне , у которых было мало подсластителей, кроме меда , кипятили сусло (нефильтрованный виноградный сок) в свинцовых горшках, чтобы получить сироп с пониженным содержанием сахара, называемый дефрутум , снова концентрированный в сапу . Этот сироп использовался для подслащивания вина, а также для подслащивания и сохранения фруктов. Вполне возможно, что ацетат свинца(II) или другие соединения свинца, попавшие в сироп, могли вызвать отравление свинцом у тех, кто его употреблял. [12] Ацетат свинца больше не используется в производстве подсластителей из-за его признанной токсичности. Законодательство, запрещающее его использование в качестве подсластителя вина, было неэффективным до тех пор, пока десятилетия спустя не были разработаны химические методы обнаружения его присутствия. [13]
Самым ранним подтвержденным отравлением ацетатом свинца было отравление Папы Климента II , который умер в октябре 1047 года. Токсикологическая экспертиза его останков, проведенная в середине 20 века, подтвердила многовековые слухи о том, что он был отравлен свинцовым сахаром. [14] Неясно, был ли он убит.
В 1787 году художник и биограф Альберт Кристоф Дис случайно проглотил примерно3/4 унция (20 г) ацетата свинца. Его выздоровление от этого яда было медленным и неполным. Он жил с болезнями до своей смерти в 1822 году. [15] [16]
Хотя использование ацетата свинца (II) в качестве подсластителя уже в то время было незаконным, композитор Людвиг ван Бетховен, возможно, умер от отравления свинцом, вызванного винами, фальсифицированными ацетатом свинца (см. Также печень Бетховена ). [17] [18]
В 1850-х годах Мэри Сикол , среди других средств, применила ацетат свинца (II) против эпидемии холеры в Панаме. [19] [20]
В 1887 году 38 охотничьих лошадей, принадлежавших капитану Уильяму Холви Стидсу, были отравлены в их конюшнях в Клонсилла-Хаусе в Дублине, Ирландия. По меньшей мере десять охотников погибли. Капитан Стидс, «обширный комиссионер», ранее поставлял лошадей для кареты Брея и Грейстоунов. Выяснилось, что их кормили отрубной смесью, подслащенной токсичным ацетатом свинца. [21]
Ацетат свинца(II), как и свинцовые белила , использовался в косметике на протяжении всей истории. [22]
До недавнего времени [ когда? ] он до сих пор использовался в США в мужских средствах для окрашивания волос [23], таких как Grecian Formula . Лишь в 2018 году производитель удалил ацетат свинца из состава краски для волос. Ацетат свинца был заменен цитратом висмута в качестве прогрессивного красителя. Его использование в косметике было запрещено Министерством здравоохранения Канады с 2005 года (вступило в силу в конце 2006 года) на основании тестов, показывающих возможную канцерогенность и репродуктивную токсичность [24] , а также оно запрещено в Европейском Союзе [24] и было в списке предупреждений Предложения 65 Калифорнии как канцероген с 1988 года. [25]
Раствор ацетата свинца (II) был широко используемым народным средством от воспалений сосков. [26] В современной медицине какое-то время он использовался как вяжущее средство в форме экстракта Гуларда , а также использовался для лечения ядовитого плюща . [27]
Бумага из ацетата свинца (II) используется для обнаружения ядовитого газа сероводорода . Газ реагирует с ацетатом свинца(II) на смоченной индикаторной бумаге с образованием серого осадка сульфида свинца(II) .
Водный раствор ацетата свинца (II) является побочным продуктом перекиси водорода и белого уксуса (уксусной кислоты) в соотношении 1:1, используемого при очистке и обслуживании глушителей (глушителей) и компенсаторов огнестрельного оружия из нержавеющей стали . Раствор перемешивается за счет пузырькового действия перекиси водорода, при этом основной реакцией является окисление свинца перекисью водорода и последующее растворение оксида свинца уксусной кислотой с образованием ацетата свинца. Из-за своей высокой токсичности этот химический раствор должен быть утилизирован соответствующим образом на предприятии по химической переработке или в центре опасных материалов . Альтернативно, раствор можно подвергнуть реакции с серной кислотой для осаждения почти нерастворимого сульфата свинца (II) . Твердое вещество затем можно удалить механической фильтрацией, и утилизировать его безопаснее, чем водный ацетат свинца.
Его также использовали при изготовлении медленных спичек в средние века . Его изготавливали путем смешивания природной формы оксида свинца(II), называемой глетом , и уксуса .
Сахар свинца был рекомендованным агентом, добавляемым в льняное масло во время нагревания для получения «вареного» льняного масла ; свинец и тепло действуют, заставляя масло застывать быстрее, чем сырое льняное масло. [28]
Ацетат свинца (II) («соль Сатурна») использовался для синтеза ацетона , который тогда был известен как «дух Сатурна», поскольку его изготавливали из соли Сатурна и в 17 веке считали соединением свинца. [29]
достигнутых к настоящему времени результатов становится очевидным, что закон о чистоте свинца в винах за последние два столетия часто игнорировался.