stringtranslate.com

Мостиковый лиганд

Пример мостикового лиганда μ 2 , обозначенного красной буквой «L».

В координационной химии мостиковый лиганд — это лиганд , соединяющий два или более атомов, обычно ионов металлов. [1] Лиганд может быть атомным или многоатомным. Практически все сложные органические соединения могут служить мостиковыми лигандами, поэтому этот термин обычно ограничивается небольшими лигандами, такими как псевдогалогениды , или лигандами, специально предназначенными для связывания двух металлов.

При названии комплекса, в котором один атом соединяет два металла, мостиковому лиганду предшествует греческая буква мю, μ , [2] с индексом , обозначающим количество металлов, связанных с мостиковым лигандом. µ 2 часто обозначается просто как µ. При описании координационных комплексов следует проявлять осторожность и не путать μ с η («эта»), которое относится к тактильности . Лиганды, не образующие мостиков, называются терминальными лигандами .

Список мостиковых лигандов

Известно, что практически все лиганды образуют мостики, за исключением аминов и аммиака . [3] Общие мостиковые лиганды включают большинство обычных анионов.

Многие простые органические лиганды образуют прочные мостики между металлоцентрами. Многие распространенные примеры включают органические производные вышеуказанных неорганических лигандов (R = алкил, арил): OR - , SR - , NR.−2, NR 2− (имидо), PR−2(фосфидо, обратите внимание на двусмысленность предыдущей записи), PR 2- (фосфинидино) и многие другие.

Примеры

Склеивание

Для лигандов с двойными мостиками (μ 2 -) двумя ограничивающими представлениями являются 4-электронные и 2-электронные связывающие взаимодействия. Эти случаи иллюстрируются в химии основной группы [Me 2 Al(μ 2 -Cl)] 2 и [Me 2 Al(μ 2 -Me)] 2 . Этот анализ усложняется возможностью связи металл-металл. Компьютерные исследования показывают, что связь металл-металл отсутствует во многих соединениях, где металлы разделены мостиковыми лигандами. Например, расчеты показывают, что в Fe 2 (CO) 9 отсутствует связь железо-железо за счет 3-центровой 2-электронной связи с участием одного из трех мостиковых лигандов CO. [5]

Представления двух видов взаимодействий μ-мостиковых лигандов: 3-центровая, 4-электронная связь (слева) и 3-центровая, 2-электронная связь. [5]

Мост-терминальная станция

Обмен мостиковыми и концевыми лигандами называется мостик-концевым обменом . Этот процесс призван объяснить флюсационные свойства карбонильных и изоцианидных комплексов металлов . [6] Некоторые комплексы, которые демонстрируют этот процесс, представляют собой карбонил кобальта и дикарбонильный димер циклопентадиенилирона :

Co 2 (μ- CO ) 2 (CO) 6 ⇌ Co 2 (μ-CO) 2 (CO) 4 ( CO ) 2
(C 5 H 5 ) 2 Fe 2 (μ- CO ) 2 (CO) 2 ⇌ (C 5 H 5 ) 2 Fe 2 (μ-CO) 2 ( CO ) 2

Эти динамические процессы, которые являются вырожденными, протекают через промежуточное соединение, где все лиганды CO являются терминальными, т.е. (CO) 4 Co-Co(CO) 4 и (C 5 H 5 )(CO) 2 Fe-Fe(CO) 2 С 5 Ч 5 .

Полифункциональные лиганды

Полифункциональные лиганды могут прикрепляться к металлам разными способами и, таким образом, могут соединять металлы разными способами, включая совместное использование одного атома или использование нескольких атомов. Примерами таких многоатомных лигандов являются оксоанионы CO.2-3и родственные карбоксилаты , PO3-4и полиоксометаллаты . Было разработано несколько фосфорорганических лигандов, связывающих пары металлов, хорошо известным примером является Ph 2 PCH 2 PPh 2 .

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) «Мостиковый лиганд». дои :10.1351/goldbook.B00741
  2. ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2005). Номенклатура неорганической химии (Рекомендации ИЮПАК 2005 г.). Кембридж (Великобритания): RSC – IUPAC . ISBN 0-85404-438-8 . стр. 163–165. Электронная версия. 
  3. ^ Вернер, Х. (2004). «Путь к мосту: новый способ связывания третичных фосфанов, арсанов и стибанов». Энджью. хим. Межд. Эд. 43 (8): 938–954. дои : 10.1002/anie.200300627. ПМИД  14966876.
  4. ^ Ку, Х.-Дж.; Вангбо, М.; ВерНой, PD; Торарди, CC; Маршалл, WJ (2002). «Рост потока ванадилпирофосфата, (VO) 2 P 2 O 7 , и спин-димерный анализ спин-обменных взаимодействий (VO) 2 P 2 O 7 и гидрофосфата ванадила, VO(HPO 4 ) . 0,5H 2 O» . Неорг. хим. 41 (18): 4664–72. дои : 10.1021/ic020249c. ПМИД  12206689.
  5. ^ аб Грин, JC; Грин, MLH; Паркин, Г. (2012). «Возникновение и представление трехцентровых двухэлектронных связей в ковалентных неорганических соединениях». хим. Коммун. 2012 (94): 11481–503. дои : 10.1039/c2cc35304k. ПМИД  23047247.
  6. ^ Адамс, РД; Коттон, ФА (1973). «Путь обмена мостик-концевыми лигандами в некоторых биядерных карбонилах металлов. Бис (пентагапто-циклопентадиенилдикарбонилирон) и его производное ди (метилизоцианида) и бис (пентагапто-циклопентадиенилкарбонилнитрозилмарганец)». Журнал Американского химического общества . 95 (20): 6589–6594. дои : 10.1021/ja00801a012.