stringtranslate.com

Тиол

Тиол с  синим выделена сульфгидрильная группа.

В органической химии тиол ( / ˈ θ aɪ ɒ l / ; [1] от древнегреческого θεῖον (theion) ' сера ' [2] ), или  производное тиола , представляет собой любое сероорганическое соединение формы R-SH , где R представляет собой алкил или другой органический заместитель . Сама функциональная группа -SH называется либо тиоловой группой , либо сульфгидрильной группой , либо сульфанильной группой . Тиолы представляют собой серный аналог спиртов (то есть сера заменяет кислород в гидроксильной ( -OH ) группе спирта), а это слово представляет собой смесь слов « тио- » и «спирт».

Многие тиолы имеют резкий запах, напоминающий запах чеснока или тухлых яиц. Тиолы используются в качестве одорантов для обнаружения природного газа (который в чистом виде не имеет запаха), а «запах природного газа» обусловлен запахом тиола, используемого в качестве одоранта. Тиолы иногда называют меркаптанами ( / m ər ˈ k æ p t æ n / ) [3] или меркаптосоединениями , [4] [5] [6] — термин, введенный в 1832 году Уильямом Кристофером Зейзе и происходящий от Латинское mercurio captāns («захватывающий ртуть») [7] , потому что тиолатная группа ( RS - ) очень прочно связывается с соединениями ртути . [8]

Структура и связь

Тиолы, имеющие структуру R-SH, в которой алкильная группа (R) присоединена к сульфгидрильной группе (SH), называются алкантиолами или алкилтиолами . [9] Тиолы и спирты имеют схожие связи. Поскольку атомы серы больше атомов кислорода, длина связей C-S — обычно около 180 пикометров — примерно на 40 пикометров длиннее, чем типичные связи C-O. Углы C-S-H приближаются к 90 °, тогда как угол для группы C-O-H более тупой. В твердых телах и жидкостях водородные связи между отдельными тиоловыми группами слабы, причем основной силой сцепления являются ван-дер-ваальсовые взаимодействия между высокополяризуемыми центрами двухвалентной серы.

Связь S-H намного слабее, чем связь OH, что отражается в соответствующих энергиях диссоциации связей (BDE). Для CH 3 S-H БДЭ составляет 366 кДж/моль (87 ккал/моль), а для CH 3 O-H БДЭ составляет 440 кДж/моль (110 ккал/моль). [10]

Связь S-H умеренно полярна из-за небольшой разницы в электроотрицательности серы и водорода. Напротив, связи OH в гидроксильных группах более полярны. Тиолы имеют меньший дипольный момент по сравнению с соответствующими спиртами.

Номенклатура

Существует несколько способов названия алкилтиолов:

Физические свойства

Запах

Многие тиолы имеют сильный запах, напоминающий запах чеснока . Запахи тиолов, особенно низкомолекулярных, часто бывают сильными и отталкивающими. Спрей скунсов состоит в основном из низкомолекулярных тиолов и их производных. [11] [12] [13] [14] [15] Эти соединения обнаруживаются человеческим носом в концентрациях всего 10 частей на миллиард. [16] Человеческий пот содержит ( R )/( S )-3-метил-3-меркапто-1-ол (MSH), содержание которого определяется в концентрации 2 части на миллиард и имеет фруктовый луковый запах. (Метилтио)метантиол (MeSCH 2 SH; MTMT) представляет собой летучий тиол с сильным запахом, который также обнаруживается на уровне частей на миллиард и обнаруживается в моче самцов мышей . Лоуренс К. Кац и его коллеги показали, что MTMT действует как семиохимическое вещество , активируя определенные обонятельные сенсорные нейроны мышей, привлекая самок мышей . [17] Было показано, что медь необходима специфическому обонятельному рецептору мыши, MOR244-3, который очень чувствителен к MTMT, а также к различным другим тиолам и родственным соединениям. [18] Был идентифицирован обонятельный рецептор человека, OR2T11 , который в присутствии меди очень чувствителен к одорантам газа (см. ниже) этантиолу и т -бутилмеркаптану , а также другим низкомолекулярным тиолам, включая аллилмеркаптан. обнаружен в чесночном дыхании человека, а также сильно пахнущий циклический сульфид тиетан . [19]

Тиолы также ответственны за класс винных дефектов , вызванных непреднамеренной реакцией между серой и дрожжами и «вонючим» запахом пива, подвергшегося воздействию ультрафиолетового света.

Не все тиолы имеют неприятный запах. Например, фуран-2-илметантиол придает аромат жареного кофе , тогда как меркаптан грейпфрута , монотерпеноидный тиол, отвечает за характерный аромат грейпфрута . Эффект последнего соединения присутствует только при низких концентрациях. Чистый меркаптан имеет неприятный запах.

В Соединенных Штатах дистрибьюторы природного газа были обязаны добавлять тиолы, первоначально этантиол , в природный газ (который, естественно, не имеет запаха) после смертельного взрыва в Нью-Лондонской школе в Нью-Лондоне, штат Техас , в 1937 году. это событие. Большинство используемых в настоящее время одорантов газа содержат смеси меркаптанов и сульфидов, при этом т- бутилмеркаптан является основным компонентом запаха в природном газе и этантиолом в сжиженном нефтяном газе (СНГ, пропан). [20] В ситуациях, когда тиолы используются в коммерческой промышленности, например, в танкерах для сжиженного нефтяного газа и системах погрузки-разгрузки, для уничтожения запаха используется окислительный катализатор . Катализатор окисления на основе меди нейтрализует летучие тиолы и превращает их в инертные продукты.

Точки кипения и растворимость

Тиолы слабо связаны водородными связями как с молекулами воды, так и между собой. Следовательно, они имеют более низкие температуры кипения и менее растворимы в воде и других полярных растворителях , чем спирты с аналогичной молекулярной массой. По этой же причине тиолы и соответствующие изомеры их сульфидных функциональных групп имеют сходные характеристики растворимости и температуры кипения, тогда как этого нельзя сказать о спиртах и ​​соответствующих им изомерных простых эфирах.

Склеивание

Связь S-H в тиолах слаба по сравнению со связью O-H в спиртах. Для CH 3 X−H энтальпии связи равны365,07 ± 2,1 ккал/моль для X = S и440,2 ± 3,0 ккал/моль для X = O. [21] Отщепление атома водорода от тиола дает тиильный радикал с формулой RS • , где R = алкил или арил.

Характеристика

Летучие тиолы легко и почти безошибочно обнаруживаются по характерному запаху. Полезны анализаторы серы для газовых хроматографов . Спектроскопическими индикаторами являются D 2 O -обменный сигнал SH в спектре 1 H ЯМР ( 33 S является ЯМР -активным, но сигналы для двухвалентной серы очень широки и малополезны [22] ). Полоса νSH появляется в ИК-спектре вблизи 2400 см -1 . [4] В реакции нитропруссида свободные тиоловые группы реагируют с нитропруссидом натрия и гидроксидом аммония , образуя красный цвет.

Подготовка

В промышленности метантиол получают реакцией сероводорода с метанолом . Этот метод используется для промышленного синтеза метантиола :

CH 3 OH + H 2 S → CH 3 SH + H 2 O

Такие реакции проводятся в присутствии кислотных катализаторов. Другой основной путь получения тиолов включает присоединение сероводорода к алкенам . Такие реакции обычно проводятся в присутствии кислотного катализатора или УФ-света. Также использовалось замещение галогенидов с использованием подходящего органического галогенида и гидросульфида натрия. [23]

Другой метод предполагает алкилирование гидросульфида натрия .

RX + NaSH → RSH + NaX  (X = Cl, Br, I)

Этот метод используется для производства тиогликолевой кислоты из хлоруксусной кислоты .

Лабораторные методы

В целом в типичном лабораторном масштабе прямая реакция галогеналкана с гидросульфидом натрия неэффективна из-за конкурирующего образования сульфидов. Вместо этого алкилгалогениды превращаются в тиолы посредством S -алкилирования тиомочевины . Этот многоэтапный однореакторный процесс протекает через посредство изотиурониевой соли , которая гидролизуется на отдельной стадии: [24] [25]

CH 3 CH 2 Br + SC(NH 2 ) 2 → [CH 3 CH 2 SC(NH 2 ) 2 ]Br
[CH 3 CH 2 SC(NH 2 ) 2 ]Br + NaOH → CH 3 CH 2 SH + OC(NH 2 ) 2 + NaBr

Путь тиомочевины хорошо работает с первичными галогенидами, особенно с активированными. Вторичные и третичные тиолы получить труднее. Вторичные тиолы можно получить из кетона через соответствующие дитиокетали . [26] Похожий двухэтапный процесс включает алкилирование тиосульфата с образованием тиосульфоната (« соль Бунте ») с последующим гидролизом. Метод иллюстрируется одним синтезом тиогликолевой кислоты :

ClCH 2 CO 2 H + Na 2 S 2 O 3 → Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + NaCl
Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + H 2 O → HSCH 2 CO 2 H + NaHSO 4

Литийорганические соединения и реактивы Гриньяра реагируют с серой с образованием тиолатов, которые легко гидролизуются: [27]

РЛи + С → РСЛи
RSLi + HCl → RSH + LiCl

Фенолы можно превратить в тиофенолы путем перегруппировки их O -арилдиалкилтиокарбаматов. [28]

Тиолы получают восстановительным деалкилированием сульфидов, особенно бензильных производных и тиоацеталей. [29]

Тиофенолы получают S -арилированием или заменой уходящей группы диазония сульфгидрильным анионом (SH- ) : [30] [31]

АрН+
2+ Ш − → АрШ + Н 2

Реакции

Подобно химии спиртов, тиолы образуют сульфиды , тиоацетали и тиоэфиры , которые аналогичны простым эфирам , ацеталям и сложным эфирам соответственно. Тиолы и спирты также сильно различаются по своей реакционной способности: тиолы легче окисляются, чем спирты. Тиолаты являются более сильными нуклеофилами, чем соответствующие алкоксиды .

S -Алкилирование

Тиолы, или, точнее, сопряженные с ними основания, легко алкилируются с образованием сульфидов:

RSH + R’Br + B → RSR’ + [HB]Br  (B ​​= основание)

Кислотность

Тиолы легко депротонируются. [32] По сравнению со спиртами тиолы более кислые. Сопряженное основание тиола называется тиолатом . Бутантиол имеет P K a 10,5 против 15 у бутанола. Тиофенол имеет p K a 6 по сравнению с 10 для фенола . Сильнокислым тиолом является пентафтортиофенол (C 6 F 5 SH) с ap K a 2,68. Так, тиолаты можно получать из тиолов обработкой гидроксидами щелочных металлов.

Синтез тиофенолята из тиофенола

Редокс

Тиолы, особенно в присутствии основания, легко окисляются такими реагентами, как бром и йод , с образованием органического дисульфида (R-S-S-R).

2 R−SH + Br 2 → R−S−S−R + 2 HBr

Окисление более мощными реагентами, такими как гипохлорит натрия или перекись водорода, также может давать сульфоновые кислоты (RSO 3 H).

R−SH + 3 H 2 O 2 → RSO 3 H + 3 H 2 O

Окисление может осуществляться и кислородом в присутствии катализаторов: [33]

2 Р–Ш + 1 ⁄ 2  О 2 → РС-СР + Н 2 О

Тиолы участвуют в тиол-дисульфидном обмене:

RS-SR + 2 R'SH → 2 RSH + R'S-SR'

Эта реакция важна в природе.

Комплексообразование ионов металлов

С ионами металлов тиолаты ведут себя как лиганды, образуя тиолатные комплексы переходных металлов . Термин «меркаптан» происходит от латинского mercurium captans (захватывающий ртуть) [7] , поскольку тиолатная группа очень прочно связывается с соединениями ртути . Согласно теории «жесткая/мягкая кислота/основание» (HSAB) , сера является относительно мягким (поляризующимся) атомом. Это объясняет склонность тиолов связываться с мягкими элементами и ионами, такими как ртуть, свинец или кадмий. Стабильность тиолатов металлов аналогична стабильности соответствующих сульфидных минералов.

Тиоксантогенаты

Тиолаты реагируют с сероуглеродом с образованием тиоксантогената ( RSCS−
2).

Тиильные радикалы

Свободные радикалы , полученные из меркаптанов, называемые тиильными радикалами , обычно используются для объяснения реакций в органической химии и биохимии . Они имеют формулу RS • где R представляет собой органический заместитель, такой как алкил или арил . [6] Они возникают или могут быть созданы различными путями, но основным методом является абстракция атома водорода от тиолов. Другой метод включает гомолиз органических дисульфидов. [34] В биологии тиильные радикалы ответственны за образование дезоксирибонуклеиновых кислот, строительных блоков ДНК . Это превращение катализируется рибонуклеотидредуктазой (см. рисунок). [35] Тиильные промежуточные соединения также производятся путем окисления глутатиона , антиоксиданта в биологии. Тиильные радикалы (сероцентрированные) могут превращаться в углеродцентрированные радикалы посредством равновесия обмена атомов водорода . Образование углеродцентрированных радикалов может привести к повреждению белка за счет образования связей C -C или фрагментации основной цепи. [36]

Из-за слабости связи S-H тиолы могут действовать как поглотители свободных радикалов . [37]

Биологическое значение

Каталитический цикл рибонуклеотидредуктазы , демонстрирующий роль тиильных радикалов в создании генетического механизма жизни.

Цистеин и цистин

Как функциональная группа аминокислоты цистеина , тиоловая группа играет очень важную роль в биологии. Когда тиоловые группы двух остатков цистеина (как в мономерах или составляющих единицах) приближаются друг к другу в ходе сворачивания белка , реакция окисления может привести к образованию цистиновой единицы с дисульфидной связью (-S-S-). Дисульфидные связи могут вносить вклад в третичную структуру белка, если цистеины являются частью одной и той же пептидной цепи, или вносить вклад в четвертичную структуру многозвенных белков, образуя довольно прочные ковалентные связи между различными пептидными цепями. Физическое проявление цистеин-цистинового равновесия обеспечивают технологии выпрямления волос . [38]

Сульфгидрильные группы в активном центре фермента также могут образовывать нековалентные связи с субстратом фермента , способствуя ковалентной каталитической активности в каталитических триадах . Остатки цистеина в активном центре являются функциональной единицей каталитических триад цистеиновых протеаз . Остатки цистеина могут также реагировать с ионами тяжелых металлов (Zn 2+ , Cd 2+ , Pb 2+ , Hg 2+ , Ag + ) из-за высокого сродства между мягким сульфидом и мягким металлом (см. твердые и мягкие кислоты и основания). ). Это может деформировать и инактивировать белок и является одним из механизмов отравления тяжелыми металлами .

Препараты, содержащие тиоловую группу 6-Меркаптопурин (противораковый) Каптоприл (антигипертензивный) D-пеницилламин (противоартритный) Ауротиолат натрия (противоартритный) [39]

Кофакторы

Многие кофакторы (небелковые вспомогательные молекулы) содержат тиолы. Биосинтез и деградация жирных кислот и родственных длинноцепочечных углеводородов проводятся на каркасе, который закрепляет растущую цепь с помощью тиоэфира, полученного из тиолового коэнзима А. Биосинтез метана , основного углеводорода на Земле, возникает в результате реакции, опосредованной коферментом М , 2-меркаптоэтилсульфоновой кислотой. Тиолаты, сопряженные основания, полученные из тиолов, образуют прочные комплексы со многими ионами металлов, особенно с теми, которые относятся к мягким. Стабильность тиолатов металлов аналогична стабильности соответствующих сульфидных минералов.

В скунсах

Защитный спрей скунсов состоит в основном из низкомолекулярных тиолов и их производных с неприятным запахом, что защищает скунса от хищников. Совы способны охотиться на скунсов, так как у них отсутствует обоняние. [40]

Примеры тиолов

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Справочник по словарю : тиол. Архивировано 11 апреля 2013 г. в Wayback Machine.
  2. ^ θεῖον. Архивировано 10 мая 2017 г. в Wayback Machine , Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, Греко-английский лексикон.
  3. ^ Справочный словарь : меркаптан. Архивировано 13 ноября 2012 г. в Wayback Machine.
  4. ^ аб Патай, Саул, изд. (1974). Химия тиоловой группы. Часть 1 . Лондон: Уайли. дои : 10.1002/9780470771310. ISBN 9780470771310.
  5. ^ Патай, Сол, изд. (1974). Химия тиоловой группы. Часть 2 . Лондон: Уайли. дои : 10.1002/9780470771327. ISBN 9780470771327.
  6. ^ AB Р. Дж. Кремлин (1996). Введение в сероорганическую химию . Чичестер: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-471-95512-2.
  7. ^ ab Оксфордские американские словари ( Mac OS X Leopard ).
  8. ^ См.:
    • Зейзе, Уильям Кристофер (1834). «Mercaptanet, med bemaerkninger over nogle andre nye Producter af svovelvinsyresaltene, som og af den tunge vinolie, ved sulfeter» [Меркаптан, с замечаниями о некоторых других новых продуктах из солей этилового гидросульфата, а также тяжелого винного масла, посредством сероводорода]. Kongelige Danske Videnskabers Selskabs Skrifter . 4-я серия (на датском языке). 6 :1–70.На стр. 13 придумано слово «меркаптан».
    • Немецкий перевод: Zeise, WC (1834 г.). «Das Mercaptan, nebst Bermerkungen über einige neue Producte aus der Einwirkung der Sulfurete auf weinschwefelsaure Salze und auf das Weinöl» [Меркаптан вместе с комментариями о некоторых новых продуктах, полученных в результате воздействия сероводорода на соли этилсульфата ((C 2 H 5 ) HSO 4 ) и тяжелое винное масло (смесь диэтилсульфита, диэтилсульфита и полимеризованного этилена)]. Аннален дер Физик и Химия . 2-я серия (на немецком языке). 31 (24): 369–431. Из стр. 378: «… nenne ich den vom Quecksilber aufgenommenen Stoff Mercaptum (von: Corpus mercurio captum )…» (… я называю вещество, [которое] поглощается ртутью, «меркаптумом» (от: тело (вещество) [которое] было поглощается ртутью) … )
    • Немецкий перевод перепечатан в: Zeise, WC (1834 г.). «Das Mercaptan, nebst Bemerkungen über einige andere neue Erzeugnisse der Wirkung schwefelweinsaurer Salze, wie auch des schweren Weinöls auf Sulphurete». Журнал практической химии . 1 (1): 257–268, 345–356, 396–413, 457–475. дои : 10.1002/prac.18340010154.
    • Краткое изложение: Zeise, WC (1834 г.). «Ueber das Mercaptan» [О меркаптане]. Аннален дер Аптека . 11 (1): 1–10. дои : 10.1002/jlac.18340110102. Архивировано из оригинала 20 марта 2015 г.
    • Зейзе, Уильям Кристофер (1834). «Sur le mercaptan; avec des Observations sur d’autres produits resultant de l’action des sulfovinates ainsi que de l’huile de vin, sur des sulfores metalliques» [О меркаптане; с наблюдениями за другими продуктами, возникающими в результате действия сульфовинатов [обычно этилгидросульфата], а также винного масла [смесь диэтилсульфата и полимеров этилена] на сульфиды металлов]. Annales de Chimie et de Physique . 56 : 87–97. Архивировано из оригинала 20 марта 2015 г.«Меркаптан» (этилтиол) был открыт в 1834 году датским профессором химии Уильямом Кристофером Зейзе (1789–1847). Он назвал его «меркаптан», сокращение от «corpus mercurio captans» (вещество, улавливающее ртуть) [с. 88], поскольку он бурно реагировал с оксидом ртути(II) («деутоксид ртути») [с. 92].
    • Статья в Annales de Chimie et de Physique (1834 г.) была переведена с немецкой статьи Zeise, WC (1834 г.). «Das Mercaptan не должен быть Bemerkungen über einige neue Producte aus der Einwirkung der Sulfurete auf weinschwefelsaure Salze und auf das Weinöl». Аннален дер Физик и Химия . 107 (27): 369–431. Бибкод : 1834АнП...107..369Z. дои : 10.1002/andp.18341072402. Архивировано из оригинала 20 марта 2015 г.
  9. ^ «Алкантиолы». Королевское химическое общество . Проверено 4 сентября 2019 г.
  10. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2006). Справочник CRC по химии и физике (87-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press . ISBN 0-8493-0487-3.
  11. ^ Андерсен К.К.; Бернштейн Д.Т. (1978). «Некоторые химические составляющие запаха полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Журнал химической экологии . 1 (4): 493–499. дои : 10.1007/BF00988589. S2CID  9451251.
  12. ^ Андерсен К.К., Бернштейн Д.Т.; Бернштейн (1978). «1-Бутантиол и полосатый скунс». Журнал химического образования . 55 (3): 159–160. Бибкод : 1978JChEd..55..159A. дои : 10.1021/ed055p159.
  13. ^ Андерсен К.К.; Бернштейн Д.Т.; Карет Р.Л.; Романчик Л.Дж.-младший (1982). «Химические составляющие защитного секрета полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Тетраэдр . 38 (13): 1965–1970. дои : 10.1016/0040-4020(82)80046-X.
  14. ^ Вуд ВФ; Соллерс Б.Г.; Драгу Г.А.; Драгу Дж.В. (2002). «Летучие компоненты защитного спрея от скунса с капюшоном, Mephitis macroura ». Журнал химической экологии . 28 (9): 1865–70. дои : 10.1023/А: 1020573404341. PMID  12449512. S2CID  19217201.
  15. ^ Уильям Ф. Вуд. «Химия спрея скунса». Кафедра химии Государственного университета имени Гумбольдта . Архивировано из оригинала 8 октября 2010 года . Проверено 2 января 2008 г.
  16. ^ Олдрич, ТБ (1896). «Химическое исследование секреции анальных желез Mephitis mephitiga (обыкновенного скунса) с замечаниями о физиологических свойствах этого секрета». Дж. Эксп. Мед . 1 (2): 323–340. дои : 10.1084/jem.1.2.323. ПМК 2117909 . ПМИД  19866801. 
  17. ^ Лин, Дайю; Чжан, Шаочжун; Блок, Эрик; Кац, Лоуренс К. (2005). «Кодирование социальных сигналов в главной обонятельной луковице мыши». Природа . 434 (7032): 470–477. Бибкод : 2005Natur.434..470L. дои : 10.1038/nature03414. PMID  15724148. S2CID  162036.
  18. ^ Дуань, Сюйфан; Блок, Эрик; Ли, Чжэнь; Коннелли, Тимоти; Чжан, Цзянь; Хуан, Чжиминь; Су, Сюбо; Пан, Йи; и другие. (2012). «Решающая роль меди в обнаружении одорантов, координирующих металлы». Учеб. Натл. акад. наук. США . 109 (9): 3492–3497. Бибкод : 2012PNAS..109.3492D. дои : 10.1073/pnas.1111297109 . ПМК 3295281 . ПМИД  22328155. 
  19. ^ «Медный ключ к нашей чувствительности к неприятному запаху тухлых яиц» . chemistryworld.com . Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 3 мая 2018 г.
  20. ^ Робертс, Дж. С., изд. (1997). Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Вайнхайм: Wiley-VCH.[ нужна страница ]
  21. ^ Луо, Ю.-Р.; Ченг, Ж.-П. (2017). «Энергии диссоциации связей». В JR Rumble (ред.). Справочник по химии и физике . ЦРК Пресс.
  22. ^ Мэн, Паскаль П. «Ссылки на ЯМР серы-33». www.pascal-man.com . Архивировано из оригинала 23 августа 2017 года . Проверено 3 мая 2018 г.
  23. ^ Джон С. Робертс, «Тиолы», в Энциклопедии химической технологии Кирка-Отмера , 1997, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/0471238961.2008091518150205.a01
  24. ^ Специале, AJ (1963). «Этандитиол». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 4, с. 401.
  25. ^ Уркарт, Г.Г.; Гейтс, JW младший; Коннор, Ральф (1941). « Н -Додецил Меркаптан». Орг. Синтез . 21:36 . doi :10.15227/orgsyn.021.0036.
  26. ^ SR Wilson, GM Георгиадис (1990). «Мекаптаны из тиокеталей: циклододецилмеркаптан». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 7, с. 124.
  27. ^ Э. Джонс и М. Муди (1990). «2-Тиофентиол». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 6, с. 979.
  28. ^ Мелвин С. Ньюман и Фредерик В. Хетцель (1990). «Тиофенолы из фенолов: 2-нафталинтиол». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 6, с. 824.
  29. ^ Эрнест Л. Элиэль, Джозеф Э. Линч, Фумитака Куме и Стивен В. Фрай (1993). «Хиральный 1,3-оксатиан из (+)-пулегона: гексагидро-4,4,7-триметил-4H-1,3-бензоксатиин». Органические синтезы .{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Коллективный том , том. 8, с. 302
  30. ^ Казем-Ростами, Масуд; Хазаи, Ардешир; Мусави-Заре, Ахмад; Баят, Мохаммед; Саедния, Шахназ (2012). «Новый однореакторный синтез тиофенолов из родственных триазенов в мягких условиях». Синлетт . 23 (13): 1893–1896. дои : 10.1055/s-0032-1316557. S2CID  196805424.
  31. ^ Лейкарт, Рудольф (1890). «Eine neue Methode zur Darstellung Aromatischer Mercaptane» [Новый метод получения ароматических меркаптанов]. Журнал практической химии . 2-я серия (на немецком языке). 41 : 179–224. дои : 10.1002/prac.18900410114.
  32. ^ МЭ Алонсо; Х. Арагона (1978). «Синтез сульфидов при получении несимметричных диалкилдисульфидов: втор-бутилизопропилдисульфид». Орг. Синтез . 58 : 147. дои : 10.15227/orgsyn.058.0147.
  33. ^ Ахмадуллина, А.Г.; Кижаев Б.В.; Нургалиева, ГМ; Хрущева И.К.; Шабаева А.С.; и другие. (1993). «Гетерогенно-каталитическая демеркаптизация легкого углеводородного сырья». Химия и технология топлив и масел . 29 (3): 108–109. дои : 10.1007/bf00728009. S2CID  97292021. Архивировано из оригинала 15 августа 2011 г.
  34. ^ Рой, Катрин-Мария (2005). «Тиолы и органические сульфиды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a26_767. ISBN 978-3527306732.
  35. ^ Стуббе, Джоанн; Ночера, Дэниел Г.; Да, Кирилл С.; Чанг, Мишель Сай (2003). «Радикальная инициация рибонуклеотидредуктазы класса I: перенос электронов с протонной связью на большие расстояния?». хим. Преподобный . 103 (6): 2167–2202. дои : 10.1021/cr020421u. ПМИД  12797828.
  36. ^ Хофстеттер, Дастин; Наузер, Томас; Коппенол, Виллем Х. (2010). «Равновесия водородного обмена в глутатионовых радикалах: константы скорости». хим. Рез. Токсикол . 23 (10): 1596–1600. дои : 10.1021/tx100185k. ПМЦ 2956374 . ПМИД  20882988. 
  37. ^ Кох, Кэмерон Дж.; Парламент, Мэтью Б.; Браун, Дж. Мартин; Уртасун, Рауль К. (2010). «Химические модификаторы радиационной реакции». Учебник Лейбеля и Филлипса по радиационной онкологии . Эльзевир. стр. 55–68. дои : 10.1016/b978-1-4160-5897-7.00004-4. ISBN 978-1-4160-5897-7. Сульфгидрилы являются поглотителями свободных радикалов, защищая от химического повреждения, вызванного ионизирующим излучением или алкилирующими агентами.
  38. ^ Рис, Урри; и другие. (2011). Кэмпбелл Биология (Девятое изд.). Нью-Йорк: Пирсон Бенджамин Каммингс. стр. 65, 83.
  39. ^ Малле, Э (2007). «Миелопероксидаза: мишень для разработки новых лекарств?». Британский журнал фармакологии . 152 (6): 838–854. дои : 10.1038/sj.bjp.0707358. ПМК 2078229 . ПМИД  17592500. 
  40. ^ «Понимание сов - The Owls Trust» . theowlstrust.org . Архивировано из оригинала 5 февраля 2018 года . Проверено 3 мая 2018 г.

Внешние ссылки