stringtranslate.com

Группа Тосыл

Группа тозила (синяя) с присоединенной общей группой «R»
Группа тозилата с присоединенной общей группой "R". Обратите внимание на дополнительный кислород по сравнению с простым тозилом.

В органической химии толуолсульфонильная группа ( тозильная группа , сокращенно Ts или Tos [nb 1] ) представляет собой одновалентную функциональную группу с химической формулой −SO 2 −C 6 H 4 −CH 3 . Она состоит из толильной группы , −C 6 H 4 −CH 3 , соединенной с сульфонильной группой, −SO 2 − , с открытой валентностью на сере . Эта группа обычно получается из соединения тозилхлорида , CH 3 C 6 H 4 SO 2 Cl ( сокращенно TsCl), который образует сложные эфиры и амиды толуолсульфоновой кислоты , CH 3 C 6 H 4 SO 2 OH (сокращенно TsOH). Показанная пара-ориентация ( п - толуолсульфонил ) является наиболее распространенной, и по соглашению тозил без префикса относится к п -толуолсульфонильной группе.

Группа толуолсульфоната (или тозилата ) относится к группе −O− SO2C6H4CH3 ( –OTs ) с дополнительным кислородом, присоединенным к сере, и открытой валентностью на кислороде. [ 1 ] В химическом названии термин тозилат может относиться либо к солям , содержащим анион п -толуолсульфоновой кислоты, TsO − M + (например, п-толуолсульфонат натрия ) , либо к эфирам п -толуолсульфоновой кислоты , TsOR (R = органильная группа ).

Приложения

Для реакций S N 2 алкильные спирты также могут быть преобразованы в алкилтозилаты, часто путем добавления тозилхлорида. В этой реакции неподеленная пара кислорода спирта атакует серу тозилхлорида, вытесняя хлорид и образуя тозилат с сохранением стереохимии реагента. Это полезно, поскольку спирты являются плохими уходящими группами в реакциях S N 2, в отличие от тозилатной группы. Именно преобразование алкильных спиртов в алкилтозилаты позволяет реакции S N 2 происходить в присутствии хорошего нуклеофила.

Группа тозила может функционировать как защитная группа в органическом синтезе. Спирты могут быть преобразованы в группы тозилата, чтобы они не реагировали. Группа тозилата может быть позже преобразована обратно в спирт. Использование этих функциональных групп проиллюстрировано в органическом синтезе препарата толтеродин , где на одном из этапов фенольная группа защищена как ее тозилат, а первичный спирт как ее нозилат. Последний является уходящей группой для замещения диизопропиламином : [2] [nb 2]

Синтез толтеродина

Группа тозила также полезна в качестве защитной группы для аминов . Полученная структура сульфонамида чрезвычайно стабильна. Ее можно снять, чтобы раскрыть амин, используя восстановительные или сильнокислотные условия. [3]

Защита амина – тозил (Ts)

Тозиламид (толуолсульфонамид)

Группа тозил ( Ts ) обычно используется в качестве защитной группы для аминов в органическом синтезе .

Наиболее распространенные методы защиты аминов

Наиболее распространенные методы снятия защиты с аминов

Родственные соединения

Тесно связанными с тозилатами являются нозилаты и брозилаты , которые являются сокращенными названиями о- или п- нитробензолсульфонатов и п -бромбензолсульфонатов соответственно.

Смотрите также

Примечания

  1. ^ В этой статье «Ts», если не указано иное, означает тозил, а не теннессин.
  2. ^ Последовательность реакции: органическое восстановление этилбензоилацетата боргидридом натрия до диола, затем алкилирование по Фриделю-Крафтсу с п-крезолом и хлоридом железа(III) до фенола. Группы тозила и нозила вводятся в виде соответствующих хлоридов с гидроксидом натрия или триэтиламином в качестве основания. Следующий шаг — нуклеофильное замещение группы нозила диизопропиламином , оставшаяся группа тозила удаляется еще одним циклом NaOH. Не показано: оптическое разделение L-винной кислотой до оптически чистого (R)-изомера

Ссылки

  1. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007). Продвинутая органическая химия Марча (6-е изд.). John Wiley & Sons. стр. 497. ISBN 978-0-471-72091-1.
  2. ^ De Castro, Kathlia A.; Ko, Jungnam; Park, Daejong; Park, Sungdae; Rhee, Hakjune (2007). «Восстановление этилбензоилацетата и селективная защита 2-(3-гидрокси-1-фенилпропил)-4-метилфенола: новый и простой синтез толтеродина». Organic Process Research & Development . 11 (5): 918–921. doi :10.1021/op7001134.
  3. ^ Wuts, PGM; Greene, TW (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе . NY: J. Wiley. doi :10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485.
  4. ^ Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - Wiley Online Library . doi :10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485. S2CID  83393227.
  5. ^ Хаскелл, Бетти Э.; Боулус, Стивен Б. (1976-01-01). «Новый синтез L-2-амино-3-оксалиламинопропионовой кислоты, нейротоксина Lathyrus sativus». Журнал органической химии . 41 (1): 159–160. doi :10.1021/jo00863a042. ISSN  0022-3263. PMID  1244456.
  6. ^ Сабита, Говраварам; Редди, Б. В. Субба; Авраам, Санни; Ядав, Дж. С. (1999-02-19). «Снятие защиты с сульфонамидов с помощью иодотриметилсилана». Tetrahedron Letters . 40 (8): 1569–1570. doi :10.1016/S0040-4039(98)02646-X.
  7. ^ Ведейс, Эдвин; Линь, Шоучжун (апрель 1994 г.). «Снятие защиты с аренсульфонамидов с помощью иодида самария». Журнал органической химии . 59 (7): 1602–1603. doi :10.1021/jo00086a005. ISSN  0022-3263.
  8. ^ Голд, Элайджа Х.; Бабад, Эстер. (1972-06-01). «Восстановительное расщепление сульфонамидов с помощью бис(2-метоксиэтокси)алюмогидрида натрия». Журнал органической химии . 37 (13): 2208–2210. doi :10.1021/jo00978a034. ISSN  0022-3263.