stringtranslate.com

трет-бутилтиол

Трет -Бутилтиол , также известный как трет -бутилмеркаптан (TBM) и сокращенно t -BuSH , представляет собой сераорганическое соединение формулы (CH 3 ) 3 CSH. Этот тиол используется в качестве одоранта для природного газа ,который в остальном не имеет запаха . Возможно, его также использовали в качестве ароматизатора. [1]

Подготовка

Впервые он был получен в 1890 году Леонардом Доббином [2] реакцией сульфида цинка и трет -бутилхлорида.

Позднее соединение было получено реакцией реактива Гриньяра t - BuMgCl с серой с образованием соответствующего тиолата с последующим гидролизом . [3] Эта подготовка показана ниже:

т -BuMgCl + S → т -BuSMgCl
t -BuSMgCl + H 2 O → t -BuSH + Mg(OH)Cl

Его производят в промышленности путем реакции изобутилена с сероводородом на глинистом (алюмосиликатном) катализаторе. [4]

Реакции

трет -Бутилтиол депротонируется гидридом лития в апротонном растворителе, таком как гексаметилфосфорамид (HMPA). Полученную соль тиолата лития использовали в качестве деметилирующего реагента. Например, обработка 7-метилгуанозином дает гуанозин . Другие N -метилированные нуклеозиды тРНК не деметилируются этим реагентом. [5]

трет -Бутилтиол реагирует с этилатом таллия (I) с образованием тиолата таллия: [6]

(CH 3 ) 3 CSH + TlOC 2 H 5 → (CH 3 ) 3 CSTl + HOC 2 H 5

Этот тиолат таллия можно использовать для преобразования ацилхлоридов в тиоэфир :

(CH 3 ) 3 CSTl + RCOCl → RCOSC(CH 3 ) 3 + TlCl

трет -BuSLi реагирует с MoCl 4 с образованием тетратиолатного комплекса : [7]

MoCl 4 + 4 t -BuSLi → Mo( t -BuS) 4 + 4 LiCl

Коммерческое использование и возникновение

трет -Бутилтиол является основным ингредиентом многих смесей одорантов газа. [ нужна ссылка ] Он всегда используется в виде смеси других соединений, обычно диметилсульфида , метилэтилсульфида, тетрагидротиофена или других меркаптанов, таких как изопропилмеркаптан , втор-бутилмеркаптан и/или н -бутилмеркаптан , из-за его довольно высокой температуры плавления. точка -0,5 ° C (31,1 ° F). Эти смеси используются только с природным газом, а не с пропаном, поскольку точки кипения этих смесей и пропана совершенно разные. Поскольку пропан подается в жидком виде и при подаче в прибор испаряется в газ, равновесие пар-жидкость существенно уменьшит количество смеси одорантов в паре.

Еда и вкус

трет -Бутилтиол был внесен в список Европейского агентства по безопасности пищевых продуктов (FL-№: 12.174) в качестве вкусовой добавки. Нет никаких указаний на то, в каких вкусах он мог использоваться. Он был удален из этого списка. [8]

трет -бутилтиол как очень незначительный компонент вареного картофеля. [9]

Безопасность

Пороговое предельное значение (TLV) составляет 0,5 ppm. трет -бутилтиол имеет порог запаха <0,33 частей на миллиард. [10]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «трет-бутилмеркаптан». thegoodscentscompany.com.
  2. ^ Доббин, Леонард (1890). «О третичном бутилмеркаптане». Журнал Химического общества, Сделки . 57 : 639–643. дои : 10.1039/ct8905700639.
  3. ^ Рейнбольдт, Генрих; Мотт, Фридрих; Моцкус, Эрвин; А.Д. Макмастер; Б.М. Мэттсон; СТ Мишель (1932). «Тертиарес Бутилмеркаптан». Журнал практической химии . 134 (9–12): 257–281. дои : 10.1002/prac.19321340901.
  4. ^ Шульце, Вашингтон; Лион, JP и Шорт, GH (1948). «Синтез третичных алкилмеркаптанов». Промышленная и инженерная химия . Американское химическое общество. 40 (12): 2308–2313. дои : 10.1021/ie50468a019.
  5. ^ Хо, Це-Лок; Физер, Мэри; Физер, Луи (2006). «2-метилпропан-2-тиолат лития». Физер и реагенты Физера для органического синтеза . doi : 10.1002/9780471264194.fos06530. ISBN 0471264199.
  6. ^ Спессард, Гэри О.; Чан, Ван Кит; Масамунэ, С. (1990). «Получение тиоловых эфиров: в-трет-бутилциклогексанкарботиоата и в-трет-бутил-3α,7α,12α-тригидрокси-5β-холан-24-тиоата». Органические синтезы . 7 : 87. дои : 10.1002/0471264180.os061.28. ISBN 0471264229.
  7. ^ Оцука, Сэй; Камата, Масато; Хироцу, Кен; Хигучи, Тайичи (1981). «Новое тиолатомолибденовое соединение, тетракис (трет-бутилтиолато) молибден (IV). Получение, кристаллическая и молекулярная структура». Журнал Американского химического общества . 103 (11): 3011–3014. дои : 10.1021/ja00401a017.
  8. ^ «Научное мнение об оценке группы ароматизаторов 8, редакция 3 (FGE.08Rev3): Алифатические и алициклические моно-, ди-, три- и полисульфиды с дополнительными кислородсодержащими функциональными группами из химических групп 20 и 30 или без них». ЕФСА. 11 мая 2011 года . Проверено 15 апреля 2013 г.
  9. ^ Гумбманн, MR; Берр, Гонконг (1964). «Пищевые вкусы и запахи, летучие соединения серы в картофеле». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 12 (5): 404–408. дои : 10.1021/jf60135a004.
  10. ^ Девос, М; Патт, Ф.; Руо, Ж.; Лафорт, П.; Ван Гемерт, LJ (1990). Стандартизированные пороги обоняния человека . Оксфорд: IRL Press в Oxford University Press. п. 118. ИСБН 0199631468.