stringtranslate.com

Трииодид фосфора

Трийодид фосфора (PI 3 ) представляет собой неорганическое соединение формулы PI 3 . Красное твердое вещество [2] слишком нестабильно для хранения; тем не менее, он коммерчески доступен. Он широко используется в органической химии для превращения спиртов в алкилйодиды . Это также мощный восстановитель. Обратите внимание, что фосфор также образует низший йодид P 2 I 4 , но существование PI 5 при комнатной температуре сомнительно.

Характеристики

PI 3 имеет низкий дипольный момент в растворе сероуглерода , поскольку связь PI почти не имеет диполя . Связь PI также слаба; PI 3 гораздо менее стабилен, чем PBr 3 и PCl 3 , со стандартной энтальпией образования PI 3 всего -46 кДж / моль (в твердом состоянии). Атом фосфора имеет химический сдвиг ЯМР 178 м.д. (слабое поле H 3 PO 4 ).

Реакции

Трииодид фосфора бурно реагирует с водой, образуя фосфористую кислоту (H 3 PO 3 ) и иодистоводородную кислоту (HI), а также меньшие количества фосфина и различных ПП-содержащих соединений. Спирты также образуют алкилйодиды , что обеспечивает основное применение PI 3 .

PI 3 также является мощным восстановителем и дезоксигенатором. Он восстанавливает сульфоксиды до сульфидов даже при -78 ° C. [3] Между тем, нагревание 1-йодбутанового раствора PI 3 с красным фосфором приводит к восстановлению до P 2 I 4 .

Подготовка

Обычный метод или получение заключается в объединении элементов, часто путем добавления йода к раствору белого фосфора в сероуглероде :

П 4 +  6 И 2 → 4  ПИ 3

Альтернативно, PCl 3 можно превратить в PI 3 под действием йодистого водорода или йодидов некоторых металлов .

Использование

Трииодид фосфора обычно используется в лаборатории для превращения первичных или вторичных спиртов в алкилйодиды . [4] Спирт часто используется не только в качестве реагента , но и в качестве растворителя. Часто PI 3 получают in situ путем реакции красного фосфора с йодом в присутствии спирта; например, превращение метанола в иодметан : [5]

ПИ 3 + 3 СН 
3
ОН
→ 3 СН 
3
Я
+ " Ч
3
ПО
3
"

Эти алкилйодиды являются полезными соединениями для реакций нуклеофильного замещения и для приготовления реактивов Гриньяра .

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ СГС: Сигма-Альдсрич 241555
  2. ^ Л.Г. Уэйд-младший, Органическая химия , 6-е изд., с. 477, Пирсон/Прентис-Холл, Аппер-Сэддл-Ривер, Нью-Джерси, США, 2005 г.
  3. ^ Дж. Н. Денис; А. Криф (1980). «Трийодид фосфора (PI3), мощный дезоксигенирующий агент». Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (12): 544–5. дои : 10.1039/C39800000544.
  4. ^ BS Furnell et al., Учебник Фогеля по практической органической химии , 5-е издание, Longman/Wiley, Нью-Йорк, 1989.
  5. ^ Кинг, CS; Хартман, WW (1933). «Метилйодид». Органические синтезы . 13:60 . дои :10.15227/orgsyn.013.0060.