Триметилсилильная группа (сокращенно ТМС) — функциональная группа в органической химии . Эта группа состоит из трех метильных групп, связанных с атомом кремния [-Si(CH 3 ) 3 ], который, в свою очередь, связан с остальной частью молекулы. Эта структурная группа характеризуется химической инертностью и большим молекулярным объемом , что делает ее полезной в ряде применений.
Триметилсилильная группа, связанная с метильной группой, образует тетраметилсилан , который также сокращенно обозначается как ТМС.
Соединения с триметилсилильными группами в природе обычно не встречаются. Химики иногда используют триметилсилилирующий реагент для получения производных довольно нелетучих соединений, таких как некоторые спирты , фенолы или карбоновые кислоты, путем замены триметилсилильной группы на водород в гидроксильных группах соединений. Таким образом на молекуле образуются триметилсилоксигруппы [-O-Si(CH 3 ) 3 ]. Несколько примеров триметилсилилирующих агентов включают триметилсилилхлорид и бис(триметилсилил)ацетамид . Триметилсилильные группы в молекуле имеют тенденцию делать ее более летучей, что часто делает соединения более поддающимися анализу с помощью газовой хроматографии или масс-спектрометрии . Пример такого триметилсилилирования упоминается в статье Brassicasterol . Такие дериватизации часто проводятся в небольших масштабах в специальных флаконах .
При присоединении к определенным функциональным группам в молекуле реагента триметилсилильные группы также могут использоваться в качестве временных защитных групп во время химического синтеза или некоторых других химических реакций .
В хроматографии деривитизацию доступных силанольных групп в связанной неподвижной фазе триметилсилильными группами называют эндкэпированием .
В спектре ЯМР сигналы атомов в триметилсилильных группах в соединениях обычно имеют химические сдвиги, близкие к эталонному пику тетраметилсилана при 0 м.д. Кроме того, такие соединения, как высокотемпературная силиконовая смазка с « запорным краном » , в состав которой входят полисилоксаны (часто называемые силиконами), обычно демонстрируют пики их метильных групп (присоединенных к атомам кремния), имеющие химические сдвиги ЯМР, близкие к стандартному пику тетраметилсилана, например как при 0,07 м.д. в CDCl 3 . [1]
В противном случае могут быть изолированы очень реакционноспособные молекулы, окруженные объемистыми триметилсилильными группами. Этот эффект можно наблюдать в тетраэдранах .
С триметилсилильными группами связаны «супер» силильные группы, которые существуют в двух вариантах: кремниевая группа, соединенная с тремя триметилсилильными группами, образует три(триметилсилил)силильную группу (TTMSS или TMS 3 Si), а кремниевая группа, соединенная с тремя трет-бутильными группами. группы. Группа TTMSS была предложена в 1993 году Гансом Боком . Обладая объемом Ван-дер-Ваальса до 7 кубических ангстрем , он превосходит соответствующую группу TIPS (около 2) [2] [3], и одним из потенциальных применений является его использование в качестве временного заместителя, способствующего асимметричной индукции, например, в этом диастереоселективном однопоточном реакторе. реакция , включающая две последовательные альдольные реакции Мукаямы : [4]
TTMSS может также означать трис(триметилсилил)силан, [5] [6] который по химическому реагенту сравним с гидридом трибутилолова без связанной с ним токсичности оловоорганических и трибутилоловоорганических соединений. [7] [8] Реагент используется при радикальном восстановлении, гидросилилировании и последовательных радикальных реакциях . [9]
В органическом синтезе группа ТМС используется в качестве защитной группы для спиртов .