Ультрамарин — пигмент темно -синего цвета , который первоначально получали путем измельчения ляпис-лазури в порошок . [2] Длительный процесс измельчения и промывки делает природный пигмент весьма ценным — примерно в десять раз дороже камня, из которого он сделан, и столь же дорогого, как золото . [3] [4]
Название ультрамарин происходит от латинского ultramarinus . Это слово означает «за морем», поскольку пигмент был импортирован итальянскими торговцами в 14 и 15 веках из рудников в Афганистане . [5] [6] Большую часть распространения ультрамарина можно отнести к Венеции , которая исторически была портом ввоза лазурита в Европу.
Ультрамарин был лучшим и самым дорогим синим цветом, который использовали художники эпохи Возрождения . Его часто использовали для одежды Девы Марии и символизировали святость и смирение. Он оставался чрезвычайно дорогим пигментом до тех пор, пока в 1826 году не был изобретен синтетический ультрамарин. [7]
Ультрамарин является стойким пигментом в идеальных условиях хранения. В противном случае он подвержен обесцвечиванию и выцветанию. [8]
Пигмент состоит в основном из минерала на основе цеолита , содержащего небольшое количество полисульфидов . В природе он встречается как непосредственный компонент лазурита , содержащий синий кубический минерал, называемый лазуритом . В Color Index International пигмент ультрамарин обозначен как P. Blue 29 77007. [9]
Основным компонентом лазурита является сложный серосодержащий силикат натрия (Na 8–10 Al 6 Si 6 O 24 S 2–4 ), что делает ультрамарин наиболее сложным из всех минеральных пигментов . [10] Некоторое количество хлоридов также часто присутствует в кристаллической решетке. Синий цвет пигмента обусловлен S− 3 анион- радикал , содержащий неспаренный электрон . [11]
Лучшие образцы ультрамарина имеют однородный темно-синий цвет, а другие экземпляры имеют более бледный цвет. [12]
Установлено, что гранулометрический состав различается среди образцов ультрамарина из разных цехов. Многочисленные методы измельчения, используемые художниками, привели к получению различных соотношений пигмент/среда и распределения частиц по размерам. В результате процесса измельчения и очистки получается пигмент с частицами различной геометрии. Для разных областей картины могли использоваться разные степени пигмента, и эта характеристика иногда используется при аутентификации произведений искусства. [13]
International Klein Blue (IKB) — глубокий синий оттенок, впервые смешанный французским художником Ивом Кляйном . [15]
Электрический ультрамарин — это тон ультрамарина, который находится на полпути между синим и фиолетовым на цветовом круге RGB (HSV) , выражение цветового пространства HSV цветовой модели RGB . [16] [ сомнительно ]
Исторически камень лазурит добывался в Афганистане и отправлялся за границу в Европу. [5]
Метод производства ультрамарина из лазурита был предложен и позже описан Ченнино Ченнини в 15 веке. Этот процесс состоял из измельчения минерала лазурита, смешивания измельченного материала с расплавленным воском , смолами и маслами , заворачивания полученной массы в ткань, а затем замешивания ее в разбавленном щелочном растворе, растворе карбоната калия , приготовленном путем соединения древесной золы. с водой. Частицы синего лазурита собираются на дне горшка, а бесцветный кристаллический материал и другие примеси остаются наверху. Этот процесс выполнялся как минимум три раза, при этом при каждой последующей экстракции получался материал более низкого качества. В результате окончательной экстракции, состоящей в основном из бесцветного материала, а также из нескольких синих частиц, образуется ультрамариновый пепел, который ценится в качестве глазури за свою бледно-голубую прозрачность. [17] Этот обширный процесс был специфичен для ультрамарина, потому что минерал, из которого он добывается, содержит комбинацию как синих, так и бесцветных пигментов. Если бы художник просто измельчил и промыл лазурит, полученный порошок имел бы серовато-синий цвет, которому не хватало чистоты и глубины цвета, поскольку лазурит содержит большое количество бесцветного материала. [18]
Хотя сам камень лазурит относительно недорог, длительный процесс измельчения, просеивания и промывки для получения ультрамарина делает природный пигмент весьма ценным и примерно в десять раз дороже, чем камень, из которого он получен. Говорят, что высокая стоимость импортируемого сырья и длительный трудоемкий процесс добычи делают высококачественный ультрамарин таким же дорогим, как золото . [3] [4]
В 1990 году промышленно было произведено около 20 000 тонн ультрамарина. Сырьем, используемым при производстве синтетического ультрамарина, является следующее:
Обычно подготовка осуществляется поэтапно:
Бедный кремнеземом ультрамарин получают сплавлением смеси мягкой глины, сульфата натрия, древесного угля, карбоната натрия и серы. Продукт сначала белый, но вскоре при смешивании с серой и нагревании становится зеленым «зеленым ультрамарином». Сера сгорает, и получается тонкий синий пигмент. Ультрамарин, богатый кремнеземом, обычно получают путем нагревания смеси чистой глины, очень мелкого белого песка , серы и древесного угля в муфельной печи . Сразу получается синий продукт, но часто появляется красный оттенок. Различные ультрамарины — зеленый , синий , красный и фиолетовый — мелко измельчаются и промываются водой. [19]
Синтетический ультрамарин имеет более яркий синий цвет, чем натуральный ультрамарин, поскольку частицы синтетического ультрамарина меньше и более однородны, чем частицы натурального ультрамарина, и поэтому рассеивают свет более равномерно. [21] На его цвет не влияет ни свет, ни контакт с маслом или известью, которые используются в живописи. Соляная кислота немедленно отбеливает его с выделением сероводорода . Даже небольшая добавка оксида цинка к красноватым разновидностям особенно вызывает значительное уменьшение интенсивности окраски. [19] Современный синтетический синий ультрамарин представляет собой нетоксичный мягкий пигмент, который не требует особого перемешивания для диспергирования в рецептуре краски. [22]
Ультрамарин — алюмосиликатный цеолит со структурой содалита . Содалит состоит из соединенных между собой алюмосиликатных клеток. Некоторые из этих клеток содержат полисульфид ( Sп -
х) группы, являющиеся хромофором (центром окраски). Отрицательный заряд этих ионов уравновешивается Na.+
ионы, которые также занимают эти клетки. [11]
Предполагается, что хромофором будет S−
4или S4 . [11]
Название происходит от среднелатинского слова ultramarinus , что буквально означает «за морем», поскольку оно было импортировано из Азии морским путем. [5] В прошлом он также был известен как azzurrum ultramarine , azzurrum transmarinum , azzuro oltramarino , azur d'Acre, pierre d'azur , Lazurstein . Текущая терминология ультрамарина включает натуральный ультрамарин (английский), outremer lapis (французский), Ultramarin echt (немецкий), oltremare genuino (итальянский) и ultramarino verdadero (испанский). Первое зарегистрированное использование ультрамарина в качестве названия цвета на английском языке произошло в 1598 году. [23]
Первое отмеченное использование ляпис-лазури в качестве пигмента можно увидеть на картинах VI и VII веков в зороастрийских и буддийских пещерных храмах в Афганистане, недалеко от самого известного источника минерала. Лазурит был идентифицирован в китайских картинах 10 и 11 веков, в индийских фресках 11, 12 и 17 веков, а также в англосаксонских и нормандских иллюминированных рукописях ок. 1100 . [4]
Древние египтяне использовали лазурит в твердом виде для декоративных целей в ювелирных изделиях, однако нет никаких свидетельств того, что они успешно превращали лазурит в краску. [24] Археологические данные и ранняя литература показывают, что лазурит использовался в качестве полудрагоценного камня и декоративного строительного камня с ранних египетских времен. Минерал описан классическими авторами Теофрастом и Плинием . Нет никаких свидетельств того, что древние греки и римляне использовали молотый лазурит в качестве красящего пигмента . Как и древние египтяне, они имели доступ к удовлетворительному синему красителю в виде синтетического медно-силикатного пигмента — египетского синего . [4]
Венеция занимала центральное место как в производстве, так и в распространении ультрамарина в период раннего Нового времени. Пигмент был импортирован итальянскими торговцами в 14 и 15 веках из рудников Афганистана . [5] [6] Другие европейские страны использовали пигмент менее широко, чем в Италии; пигмент в то время не использовался даже богатыми художниками Испании . [25]
В эпоху Возрождения ультрамарин был лучшим и самым дорогим синим цветом, который могли использовать художники. Цветные инфракрасные фотогеничные исследования ультрамарина на сиенских панно XIII и XIV веков показали, что исторически ультрамарин разбавлялся свинцовыми белилами, чтобы использовать цвет более экономно, учитывая его высокую цену. [26] Художник XV века Ченнино Ченнини писал в справочнике своих художников: «Ультрамариновый синий — великолепный, прекрасный и абсолютно совершенный пигмент, превосходящий все другие пигменты. Невозможно было бы сказать или сделать с ним что-либо, что не сделай еще больше». [27] Натуральный ультрамарин — пигмент, который трудно измельчить вручную, и для всех минералов, за исключением минералов высочайшего качества, при чистом измельчении и промывке получается только бледно-серовато-синий порошок. [28]
Пигмент наиболее широко использовался в период с 14 по 15 века, поскольку его блеск дополнял киноварь и золото иллюминированных рукописей и итальянских панно. Его ценили главным образом из-за блеска тона и инертности по отношению к солнечному свету, маслу и гашеной извести . Однако он чрезвычайно чувствителен даже к мельчайшим и разбавленным минеральным кислотам и парам кислот. Разбавленные HCl, HNO 3 и H 2 SO 4 быстро разрушают синий цвет, образуя при этом сероводород (H 2 S). Уксусная кислота воздействует на пигмент гораздо медленнее, чем минеральные кислоты.
Ультрамарин использовался для фресок только тогда, когда он наносился секко , потому что скорость впитывания фресок делала его использование непомерно дорогим. Пигмент смешивался со связующим веществом, таким как яйцо, для образования темперы и наносился на сухую штукатурку, как, например, на фресках Джотто ди Бондоне в Капелле дельи Скровеньи или капелле Арены в Падуе .
Европейские художники использовали пигмент экономно, оставляя синий цвет высочайшего качества для одежд Марии и Младенца Христа , возможно, стремясь проявить благочестие, тратя средства как средство выражения преданности. Из-за высокой цены художники иногда экономили, используя для окраски более дешевый синий азурит . Скорее всего, этот пигмент был импортирован в Европу через Венецию , и его редко можно было увидеть в немецком искусстве или искусстве стран к северу от Италии. Из-за нехватки азурита в конце 16 и 17 веков цена на и без того дорогой ультрамарин резко возросла. [29]
Йоханнес Вермеер широко использовал ультрамарин в своих картинах. Тюрбан «Девушки с жемчужной сережкой» расписан смесью ультрамарина и свинцовых белил, поверх которого нанесена тонкая глазурь чистого ультрамарина. [31] В «Даме, стоящей у девственницы» платье молодой женщины окрашено смесью ультрамарина и зеленой земли, а ультрамарин использовался для добавления теней телесных тонов. [32] Научный анализ картины «Дама, стоящая в Вирджинале», проведенный Национальной галереей в Лондоне, показал, что ультрамарин на синей подушке сиденья на переднем плане со временем деградировал и стал бледнее; при первоначальной окраске он должен был быть более темно-синего цвета. [33]
Начало разработки искусственного ультрамарина синего известно от Гете . Примерно в 1787 году он наблюдал голубые отложения на стенах печей для обжига извести недалеко от Палермо на Сицилии . Он знал об использовании этих стекловидных отложений в качестве заменителя лазурита в декоративных целях. Он не упомянул, можно ли измельчить пигмент. [34] [35]
В 1814 году Тассер наблюдал в печи для обжига извести в Сен-Гобене самопроизвольное образование синего соединения, очень похожего на ультрамарин, если не идентичного ему. [36] В 1824 году это побудило Общество поощрения промышленности предложить приз за искусственное производство драгоценного цвета. Процессы были разработаны Жаном Батистом Гиме (1826 г.) и Кристианом Гмеленом (1828 г.), тогдашним профессором химии в Тюбингене. В то время как Гиме держал свой процесс в секрете, Гмелен опубликовал его и стал основателем индустрии «искусственного ультрамарина». [37] [19]
Станковые картины и иллюминированные рукописи демонстрируют природный ультрамарин в идеальном состоянии, хотя этому искусству может быть несколько столетий. В целом ультрамарин – это стойкий пигмент. Хотя это серосодержащее соединение, из которого сера легко выделяется в виде H 2 S, исторически его смешивали со свинцовыми белилами , при этом не сообщалось о случаях почернения свинцового пигмента с образованием сульфида свинца . [8]
Среди ультрамариновых картин маслом иногда наблюдалась чума, известная как «ультрамариновая болезнь», в виде сероватого или желтовато-серого изменения цвета поверхности краски. Это может произойти с искусственным ультрамарином, который используется в промышленности. Причина этого обсуждается среди экспертов, однако потенциальные причины включают атмосферный диоксид серы и влагу , кислотность масляной или олеосмолистой красочной среды или медленное высыхание масла, в течение которого вода могла впитаться, вызывая набухание. , непрозрачность носителя и, следовательно, побеление красочной пленки. [8]
Как природный, так и искусственный ультрамарин устойчив к аммиаку и едким щелочам в обычных условиях. Было обнаружено, что искусственный ультрамарин тускнеет при контакте с известью, когда его используют для окраски бетона или штукатурки. Эти наблюдения заставили экспертов предположить, что естественное выцветание пигмента может быть результатом контакта с известковой штукатуркой фресок . [8]
Синтетический ультрамарин, будучи очень дешевым, используется для росписи стен, печати бумажных драпировок и ситца . Он также используется в качестве корректора желтоватого оттенка, часто присутствующего в вещах, которые должны быть белыми, таких как лен и бумага . Воронение или «синий для стирки» представляет собой суспензию синтетического ультрамарина или другой по химическому составу берлинской лазури , которую используют для этой цели при стирке белой одежды. Его часто можно найти в косметике, например, в туши или тенях для век . [19]
Большие количества бумаги используются в производстве бумаги, особенно для производства бледно-голубой писчей бумаги, которая была популярна в Великобритании. [19] Во время Первой мировой войны ВВС Великобритании окрасили внешние медали в цвет ультрамаринового синего цвета. Самолет BS 108(381C) стал синим. В 1960-х годах он был заменен новым цветом, изготовленным на основе фталоцианинового синего , под названием BS110 (381C) Roundel Blue. [ нужна цитата ]
Ультрамарин — это синий цвет, изготовленный из натурального ляпис-лазури или его синтетического эквивалента, который иногда называют «французским ультрамарином». [38] В более общем смысле «ультрамариновый синий» может относиться к яркому синему цвету.
Термин ультрамарин может также относиться к другим пигментам. Варианты пигмента, такие как «ультрамарин красный», «ультрамарин зеленый» и «ультрамарин фиолетовый», напоминают ультрамарин по своему химическому составу и кристаллической структуре. [39]
Термин «ультрамариновый зеленый» означает темно-зеленый цвет, тогда как хромат бария иногда называют «ультрамариновым желтым». [38] Ультрамариновый пигмент также называют «синим Гмелина», «синим Гиме», «новым синим», «восточным синим» и «перманентным синим». [40]
СМИ, связанные с Ультрамарином, на Викискладе?
.jpg/1280px-The_Wilton_Diptych_(Right).jpg)
