Ультрамарин — это пигмент глубокого синего цвета , который изначально получали путем измельчения лазурита в порошок . [2] Длительный процесс измельчения и промывки делает этот натуральный пигмент весьма ценным — примерно в десять раз дороже камня, из которого он получен, и таким же дорогим, как золото . [3] [4]
Название «ультрамарин» происходит от латинского ultramarinus . Это слово означает «за морем», поскольку пигмент был импортирован итальянскими торговцами в XIV и XV веках из шахт в Афганистане . [5] [6] Значительную часть распространения ультрамарина можно отнести к Венеции , которая исторически была портом ввоза лазурита в Европу.
Ультрамарин был самым лучшим и дорогим синим цветом, который использовали художники эпохи Возрождения . Он часто использовался для одежд Девы Марии и символизировал святость и смирение. Он оставался чрезвычайно дорогим пигментом, пока в 1826 году не был изобретен синтетический ультрамарин. [7]
Ультрамарин является постоянным пигментом при идеальных условиях хранения. В противном случае он подвержен обесцвечиванию и выцветанию. [8]
Пигмент в основном состоит из минерала на основе цеолита , содержащего небольшое количество полисульфидов . Он встречается в природе как ближайший компонент лазурита, содержащего синий кубический минерал, называемый лазуритом . В Colour Index International пигмент ультрамарина идентифицируется как P. Blue 29 77007. [9]
Основным компонентом лазурита является сложный серасодержащий силикат натрия (Na 8–10 Al 6 Si 6 O 24 S 2–4 ), что делает ультрамарин самым сложным из всех минеральных пигментов . [10] В кристаллической решетке также часто присутствует некоторое количество хлорида . Синий цвет пигмента обусловлен S− 3 Радикальный анион , содержащий неспаренный электрон . [11]
Лучшие образцы ультрамарина имеют однородный глубокий синий цвет, в то время как другие образцы имеют более бледный цвет. [12]
Было обнаружено, что распределение размера частиц различается среди образцов ультрамарина из разных мастерских. Многочисленные методы измельчения, используемые художниками, привели к различным соотношениям пигмента/среды и распределениям размера частиц. Процесс измельчения и очистки приводит к пигменту с частицами различной геометрии. Различные сорта пигмента могли использоваться для разных областей картины, характеристика, которая иногда используется при аутентификации произведений искусства. [13]
Международный синий Кляйн (IKB) — глубокий синий оттенок, впервые смешанный французским художником Ивом Кляйном . [15]
Электрический ультрамарин — это тон ультрамарина, который находится на полпути между синим и фиолетовым на цветовом круге RGB (HSV) , выражение цветового пространства HSV цветовой модели RGB . [16] [ сомнительный – обсудить ]
Исторически лазурит добывался в Афганистане и отправлялся за границу, в Европу. [5]
Метод получения ультрамарина из лазурита был введен и позже описан Ченнино Ченнини в 15 веке. Этот процесс состоял из измельчения минерала лазурита, смешивания измельченного материала с расплавленным воском , смолами и маслами , заворачивания полученной массы в ткань, а затем замешивания ее в разбавленном растворе щелочи, растворе карбоната калия , приготовленном путем смешивания древесной золы с водой. Голубые частицы лазурита собираются на дне горшка, в то время как бесцветный кристаллический материал и другие примеси остаются наверху. Этот процесс был выполнен по крайней мере три раза, причем каждая последующая экстракция производила материал более низкого качества. Окончательная экстракция, состоящая в основном из бесцветного материала, а также нескольких синих частиц, дает ультрамариновый пепел, который ценится как глазурь за его бледно-голубую прозрачность. [17] Этот обширный процесс был специфичен для ультрамарина, потому что минерал, из которого он получен, имеет комбинацию как синих, так и бесцветных пигментов. Если бы художник просто измельчил и промыл лазурит, то полученный порошок был бы серо-голубого цвета, лишенного чистоты и глубины цвета, поскольку лазурит содержит большую долю бесцветного материала. [18]
Хотя сам камень лазурит относительно недорог, длительный процесс измельчения, просеивания и промывки для получения ультрамарина делает этот натуральный пигмент весьма ценным и примерно в десять раз дороже камня, из которого он получен. Высокая стоимость импортного сырья и длительный трудоемкий процесс извлечения, как говорят, делают высококачественный ультрамарин таким же дорогим, как золото . [3] [4]
В 1990 году было произведено около 20 000 тонн ультрамарина промышленным способом. Сырьем для производства синтетического ультрамарина являются:
Подготовка обычно выполняется поэтапно:
Ультрамарин, бедный кремнеземом, получают путем сплавления смеси мягкой глины, сульфата натрия, древесного угля, карбоната натрия и серы. Продукт сначала белый, но вскоре становится зеленым «зеленым ультрамарином», когда его смешивают с серой и нагревают. Сера сгорает, и получается тонкий синий пигмент. Ультрамарин, богатый кремнеземом, обычно получают путем нагревания смеси чистой глины, очень мелкого белого песка , серы и древесного угля в муфельной печи . Синий продукт получается сразу, но часто появляется красный оттенок. Различные ультрамарины — зеленый , синий , красный и фиолетовый — тонко измельчаются и промываются водой. [19]
Синтетический ультрамарин имеет более яркий синий цвет, чем натуральный ультрамарин, так как частицы в синтетическом ультрамарине меньше и более однородны, чем частицы в натуральном ультрамарине, и поэтому рассеивают свет более равномерно. [21] Его цвет не зависит от света, а также от контакта с маслом или известью, которые используются в живописи. Соляная кислота немедленно отбеливает его с выделением сероводорода . Даже небольшое добавление оксида цинка к красноватым разновидностям особенно вызывает значительное уменьшение интенсивности цвета. [19] Современный синтетический ультрамариновый синий — это нетоксичный, мягкий пигмент, который не требует большого размалывания для диспергирования в краску. [22]
Ультрамарин — алюмосиликатный цеолит со структурой содалита . Содалит состоит из взаимосвязанных алюмосиликатных ячеек. Некоторые из этих ячеек содержат полисульфид ( Sн −
х) группы, которые являются хромофором (центром окраски). Отрицательный заряд на этих ионах уравновешивается Na+
ионы, которые также занимают эти клетки. [11]
Предполагается, что хромофором является S−
4или S 4 . [11]
Название происходит от среднелатинского ultramarinus , буквально «за морем», потому что он был импортирован из Азии по морю. [5] В прошлом он также был известен как azzurrum ultramarine , azzurrum transmarinum , azzuro oltramarino , azur d'Acre, pierre d'azur , Lazurstein . Текущая терминология для ультрамарина включает natural ultramarine (английский), outremer lapis (французский), Ultramarin echt (немецкий), oltremare genuino (итальянский) и ultramarino verdadero (испанский). Первое зарегистрированное использование ультрамарина в качестве названия цвета на английском языке было в 1598 году. [23]
Первое известное использование лазурита в качестве пигмента можно увидеть на картинах 6-го и 7-го веков в зороастрийских и буддийских пещерных храмах в Афганистане, недалеко от самого известного источника минерала. Лазурит был обнаружен в китайских картинах 10-го и 11-го веков, в индийских настенных росписях 11-го, 12-го и 17-го веков, а также в англосаксонских и нормандских иллюминированных рукописях с 1100 года . [4]
Древние египтяне использовали лазурит в твердом виде для декоративных применений в ювелирных изделиях, однако нет никаких записей об успешном превращении лазурита в краску. [24] Археологические свидетельства и ранняя литература показывают, что лазурит использовался как полудрагоценный камень и декоративный строительный камень с ранних египетских времен. Минерал описан классическими авторами Теофрастом и Плинием . Нет никаких доказательств того, что лазурит использовался в молотом виде в качестве пигмента для живописи древними греками и римлянами . Как и древние египтяне, они имели доступ к удовлетворительному синему красителю в виде синтетического пигмента из силиката меди, египетского синего . [4]
Венеция была центром как производства, так и распространения ультрамарина в ранний современный период. Пигмент импортировался итальянскими торговцами в XIV и XV веках из шахт в Афганистане . [5] [6] Другие европейские страны использовали пигмент менее широко, чем в Италии; пигмент не использовался даже богатыми художниками в Испании в то время. [25]
В эпоху Возрождения ультрамарин был самым лучшим и дорогим синим цветом, который могли использовать художники. Цветные инфракрасные фотогеничекие исследования ультрамарина в сиенских панелях XIII и XIV веков показали, что исторически ультрамарин разбавлялся свинцовым пигментом в попытке использовать цвет более экономно, учитывая его высокую цену. [26] Художник XV века Ченнино Ченнини писал в своем справочнике художника: «Ультрамариновый синий — это великолепный, прекрасный и абсолютно совершенный пигмент среди всех пигментов. Было бы невозможно сказать о нем что-либо или сделать с ним что-либо, что не сделало бы его еще более таковым». [27] Натуральный ультрамарин — сложный пигмент для измельчения вручную, и для всех, за исключением самого высокого качества минерала, простое измельчение и промывание дает только бледный серовато-голубой порошок. [28]
Пигмент наиболее широко использовался в XIV-XV веках, поскольку его блеск дополнял киноварь и золото иллюминированных рукописей и итальянских картин на панелях. Он ценился главным образом из-за блеска тона и инертности по отношению к солнечному свету, маслу и гашеной извести . Однако он чрезвычайно восприимчив даже к мельчайшим и разбавленным минеральным кислотам и кислотным парам. Разбавленные HCl, HNO 3 и H 2 SO 4 быстро разрушают синий цвет, образуя в процессе сероводород (H 2 S). Уксусная кислота воздействует на пигмент гораздо медленнее, чем минеральные кислоты.
Ультрамарин использовался только для фресок , когда он наносился secco , поскольку скорость впитывания фресок делала его использование затратным. Пигмент смешивался со связующим веществом, таким как яйцо, для получения темперы и наносился на сухую штукатурку, как, например, во фресках Джотто ди Бондоне в Капелле дельи Скровеньи или Капелле Арена в Падуе .
Европейские художники использовали пигмент экономно, приберегая свои самые качественные синие цвета для одежд Марии и младенца Христа , возможно, в попытке продемонстрировать благочестие, тратя их как средство выражения преданности. В результате высокой цены художники иногда экономили, используя более дешевый синий, лазурит , для подмалевка. Скорее всего, импортированный в Европу через Венецию , пигмент редко встречался в немецком искусстве или искусстве стран к северу от Италии. Из-за нехватки лазурита в конце 16-го и 17-го века цена на и без того дорогой ультрамарин резко возросла. [29]
Иоганн Вермеер широко использовал ультрамарин в своих картинах. Тюрбан «Девушки с жемчужной сережкой» написан смесью ультрамарина и свинцовых белил, поверх которого нанесен тонкий слой чистого ультрамарина. [31] В картине «Дама, стоящая у вёрджинала » платье молодой женщины написано смесью ультрамарина и зелёной земли, а ультрамарин использовался для добавления теней в телесных тонах. [32] Научный анализ картины «Дама, стоящая у вёрджинала», проведённый Национальной галереей в Лондоне, показал, что ультрамарин на синей подушке сиденья на переднем плане со временем деградировал и стал бледнее; изначально он был более тёмным. [33]
Начало разработки искусственного ультрамарина синего известно от Гете . Примерно в 1787 году он наблюдал синие отложения на стенках известковых печей близ Палермо на Сицилии . Он знал об использовании этих стекловидных отложений в качестве заменителя лазурита в декоративных целях. Он не упомянул, подходит ли он для измельчения для получения пигмента. [34] [35]
В 1814 году Тассэрт наблюдал спонтанное образование синего соединения, очень похожего на ультрамарин, если не идентичного ему, в известковой печи в Сен-Гобэне. [36] В 1824 году это заставило Societé pour l'Encouragement d'Industrie учредить премию за искусственное производство драгоценного цвета. Процессы были разработаны Жаном Батистом Гиме (1826) и Кристианом Гмелином (1828), тогдашним профессором химии в Тюбингене. В то время как Гиме держал свой процесс в секрете, Гмелин опубликовал свой и стал основателем индустрии «искусственного ультрамарина». [37] [19]
Станковая живопись и иллюминированные рукописи показали, что натуральный ультрамарин находится в идеальном состоянии сохранности, хотя возраст искусства может составлять несколько столетий. В целом, ультрамарин является постоянным пигментом. Хотя это серосодержащее соединение, из которого сера легко выделяется в виде H2S , исторически его смешивали со свинцовыми белилами , и не было зафиксировано случаев почернения свинцового пигмента с образованием сульфида свинца . [8]
Среди картин, написанных ультрамариновым маслом, иногда наблюдалась чума, известная как «ультрамариновая болезнь», как сероватое или желтовато-серое обесцвечивание поверхности краски. Это может произойти с искусственным ультрамарином, который используется в промышленности. Причина этого является предметом споров среди экспертов, однако, потенциальными причинами являются атмосферный диоксид серы и влажность , кислотность масляной или олео-смолистой среды для краски или медленное высыхание масла, в течение которого вода могла впитаться, создавая набухание, непрозрачность среды и, следовательно, побеление слоя краски. [8]
Как натуральный, так и искусственный ультрамарин устойчивы к аммиаку и едким щелочам в обычных условиях. Было обнаружено, что искусственный ультрамарин выцветает при контакте с известью, когда он используется для окраски бетона или штукатурки. Эти наблюдения заставили экспертов предположить, что выцветание натурального пигмента может быть результатом контакта с известковой штукатуркой фресковой живописи. [8]
Синтетический ультрамарин, будучи очень дешевым, используется для настенной живописи, печати бумажных занавесок и ситца . Он также используется в качестве корректора для желтоватого оттенка, часто присутствующего в вещах, которые должны быть белыми, таких как лен и бумага . Синева или «бельевая синь» — это суспензия синтетического ультрамарина, или химически отличной берлинской лазури , которая используется для этой цели при стирке белой одежды. Она часто встречается в косметике, такой как тушь для ресниц или тени для век . [19]
Большие количества используются в производстве бумаги, и особенно для производства разновидности бледно-голубой писчей бумаги, которая была популярна в Британии. [19] Во время Первой мировой войны Королевские ВВС красили внешние ронделы цветом, полученным из ультрамаринового синего. Это стало BS 108(381C) авианосный синий. Он был заменен в 1960-х годах новым цветом, полученным из фталоцианинового синего , названным BS110(381C) рондел синий. [ необходима цитата ]
Ультрамарин — это синий цвет, получаемый из натурального лазурита или его синтетического эквивалента, который иногда называют «французским ультрамарином». [38] В более общем смысле «ультрамариновый синий» может относиться к ярко-синему цвету.
Термин «ультрамарин» может также относиться к другим пигментам. Варианты пигмента, такие как «ультрамариновый красный», «ультрамариновый зеленый» и «ультрамариновый фиолетовый», все напоминают ультрамарин по своей химии и кристаллической структуре. [39]
Термин «ультрамариновый зеленый» обозначает темно-зеленый цвет, в то время как хромат бария иногда называют «ультрамариновым желтым». [38] Ультрамариновый пигмент также называют «синим Гмелина», «синим Гиме», «новым синим», «восточным синим» и «постоянным синим». [40]
Медиа, связанные с Ultramarine на Wikimedia Commons
.jpg/1280px-The_Wilton_Diptych_(Right).jpg)
![Изображение Пресвятой Девы Марии, Богоматерь в молитве, кисти Сассоферрато, ок. 1654 г. Ее синий плащ написан ультрамарином.[30]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/48/Sassoferrato_-_Jungfrun_i_b%C3%B6n.jpg/1280px-Sassoferrato_-_Jungfrun_i_b%C3%B6n.jpg)
