stringtranslate.com

флуорен

Флуорен / ˈ f l ʊər iː n / , или 9 H -флуорен — органическое соединение с формулой (C 6 H 4 ) 2 CH 2 . Он образует белые кристаллы с характерным ароматным запахом, похожим на запах нафталина . Несмотря на свое название, он не содержит элемента фтора , а происходит из-за фиолетовой флуоресценции , которую он проявляет. Для коммерческих целей его получают из каменноугольной смолы . [3] Он нерастворим в воде и растворим во многих органических растворителях. Хотя иногда его классифицируют как полициклический ароматический углеводород , пятичленное кольцо не обладает ароматическими свойствами. [ нужна цитация ] Флуорен имеет слабокислую реакцию.

Синтез, структура и реакционная способность

Хотя флуорен получают из каменноугольной смолы, его также можно получить дегидрированием дифенилметана . [3] Альтернативно его можно получить восстановлением флуоренона цинком [4] или фосфорноватистой кислотой – йодом . [5] Молекула флуорена почти плоская, [6] хотя каждое из двух бензольных колец компланарно центральному углероду 9. [7]

Флуорен можно обнаружить после неполного сгорания пластмасс , таких как ПС , ПЭ и ПВХ . [8]

Кислотность

Участки C9-H флуоренового кольца являются слабокислотными ( pK a = 22,6 в ДМСО . [9] ). Депротонирование дает стабильный флуоренильный анион, номинально C 13 H 9 - , который является ароматическим и имеет интенсивный оранжевый цвет. Анион является нуклеофилом . Электрофилы реагируют с ним путем присоединения к 9-положению. При очистке флуорена используется его кислотность и низкая растворимость его производного натрия в углеводородных растворителях.

Оба протона можно удалить из C9. Например, 9,9-флуоренилдикалий можно получить обработкой флуорена металлическим калием в кипящем диоксане . [10]

Свойства лиганда

Флуорен и его производные могут быть депротонированы с образованием лигандов, подобных циклопентадиениду .

Прекатализатор Каминского на основе флуоренила для производства синдиотактического полипропилена . [11]

Использование

Флуорен является предшественником других соединений флуорена; родительский вид имеет мало применений. Флуорен-9-карбоновая кислота является предшественником фармацевтических препаратов. Окисление флуорена дает флуоренон , который нитруется с образованием коммерчески полезных производных. 9-флуоренилметилхлорформиат (Fmoc хлорид) используется для введения защитной группы 9-флуоренилметилкарбамата (Fmoc) в амины при синтезе пептидов . [3]

Полифлуореновые полимеры (где углерод 7 одного звена связан с углеродом 2 следующего, замещая два атома водорода) являются электропроводящими и электролюминесцентными и широко исследовались в качестве люминофора в органических светоизлучающих диодах .

Флуореновые красители

Флуореновые красители хорошо развиты. Большинство из них получают конденсацией активной метиленовой группы с карбонилами. 2-аминофлуорен, 3,6-бис-(диметиламино)флуорен и 2,7-дийодфлуорен являются предшественниками красителей. [12]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Индекс Merck , 11-е издание, 4081.
  2. ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 207. дои : 10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  3. ^ abc Грисбаум, Карл; Бер, Арно; Биденкапп, Дитер; Фогес, Хайнц-Вернер; Гарбе, Доротея; Паец, Кристиан; Коллин, Герд; Майер, Дитер; Хёке, Хартмут (2000). «Углеводороды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a13_227. ISBN 3527306730.
  4. ^ Фиттиг, Руд. (1873), «Ueber einen neuen Kohlenwasserstoff aus dem Diphenenketon» Ber. Дтч. хим. Гес. том 6, с. 187. дои : 10.1002/cber.18730060169
  5. ^ Хикс, Латория Д.; Хан, Джа Гён; Фрай, Альберт Дж. (2000). «Гипофосфористая кислота – йод: новая восстанавливающая система». Буквы тетраэдра . 41 (41). Эльзевир Б.В.: 7817–7820. дои : 10.1016/s0040-4039(00)01359-9. ISSN  0040-4039.
  6. ^ Д.М. Бернс, Джон Иболл (1954), Молекулярная структура природы флуорена, том 173, стр. 635. дои : 10.1038/173635a0
  7. ^ Геркин, Р.Э.; Лундстедт, AP; Реппарт, WJ (1984). «Структура флуорена C13H10 при 159 К». Acta Crystallographica Раздел C. Связь с кристаллической структурой . 40 (11): 1892–1894. Бибкод : 1984AcCrC..40.1892G. дои : 10.1107/S0108270184009963.
  8. ^ Ван, Чжэньлей; Рихтер, Хеннинг; Ховард, Джек Б.; Джордан, Джуд; Карлсон, Джоэл; Левендис, Яннис А. (1 июня 2004 г.). «Лабораторное исследование продуктов неполного сгорания отходов пластмасс и методов их минимизации». Исследования в области промышленной и инженерной химии . 43 (12): 2873–2886. дои : 10.1021/ie030477u. ISSN  0888-5885.
  9. ^ Ф. Г. Бордвелл (1988). «Равновесная кислотность в растворе диметилсульфоксида». Акк. хим. Рез . 21 (12): 456–463. дои : 10.1021/ar00156a004.
  10. ^ Г.В. Шерф; Р. К. Браун (1960). «Калиевые производные флуорена как промежуточные соединения при получении C9-замещенных флуоренов. I. Получение 9-флуоренилкалия и инфракрасные спектры флуорена и некоторых C9-замещенных флуоренов». Канадский химический журнал . 38 :697. дои :10.1139/v60-100..
  11. ^ Юэн, Дж.А.; Джонс, РЛ; Разави, А.; Феррара, доктор юридических наук (1988). «Синдиоспецифическая полимеризация пропилена с металлоценами группы IVB». Журнал Американского химического общества . 110 (18): 6255–6256. дои : 10.1021/ja00226a056. ПМИД  22148816.
  12. ^ Курдюкова, ИВ; Ищенко, А.А. (2012). «Органические красители на основе флуорена и его производных». Российское химическое обозрение . 81 (3): 258–290. Бибкод : 2012RuCRv..81..258K. doi : 10.1070/RC2012v081n03ABEH004211. S2CID  95312830.

Внешние ссылки