stringtranslate.com

фосфорин

Фосфорин ( название ИЮПАК : фосфинин ) представляет собой более тяжелый элементный аналог пиридина , содержащий атом фосфора вместо азагруппы . Его также называют фосфабензолом и он принадлежит к классу фосфаалкенов . Это бесцветная жидкость, представляющая преимущественно исследовательский интерес.

Фосфорин является чувствительным к воздуху маслом [2] , но в остальном он стабилен при использовании безвоздушных методов (однако с замещенными производными часто можно обращаться на воздухе без риска разложения). [3] [4] Напротив, силабензол , родственный аналог бензола с тяжелыми элементами, не только чувствителен к воздуху и влаге, но также термически нестабилен без обширной стерической защиты.

История

Первым выделенным фосфорином является 2,4,6-трифенилфосфорин. Он был синтезирован Готфридом Мерклом в 1966 году путем конденсации соответствующей пирилиевой соли и фосфина или его эквивалента (P(CH 2 OH) 3 и P(SiMe 3 ) 3 . [3]

Синтез трифенилфосфабензола

О (незамещенном) исходном фосфорине сообщил Артур Дж. Эш III в 1971 году. [2] [5] Подходы к раскрытию кольца были разработаны на основе фосфолов . [6]

Структура, связь и свойства

Структурные исследования методом дифракции электронов показывают, что фосфорин представляет собой плоское ароматическое соединение, ароматичность которого составляет 88% от ароматичности бензола . Потенциально причиной его высокой ароматичности является хорошо подобранная электроотрицательность фосфора (2,1) и углерода (2,5). Длина связи P–C составляет 173  пм , а длина связи C–C составляет около 140 пм и практически не меняется. [7]

Хотя фосфорин и пиридин структурно схожи, фосфорины гораздо менее основные. P K a для C 5 H 5 PH + и C 5 H 5 NH + равны соответственно -16,1 и +5,2. [6] Метиллитий присоединяется к фосфору в фосфорине, тогда как он присоединяется ко 2-положению пиридина. [8]

Фосфорин подвергается реакциям электрофильного замещения подобно обычным ароматическим соединениям: бромированию , ацилированию и так далее.

Координационная химия

Известны координационные комплексы , содержащие фосфорин в качестве лиганда . Фосфорины могут связываться с металлами через фосфорный центр. Известны комплексы дифосфа-аналога 2,2'-бипиридина . Фосфорины также образуют пи-комплексы, иллюстрируемые V( η 6 -C 5 H 5 P) 2 . [6]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ [hhttps://www.google.co.in/books/edition/_/4USgAgAAQBAJ?hl=en&gbpv=1&pg=PA47 «ГЛАВА P-1. Общие принципы, правила и соглашения»]. Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 47. дои : 10.1039/9781849733069-00001. ISBN 9780854041824. ОСЛК  1077224056.
  2. ^ аб Эш, AJ (1971). «Фосфабензол и арсабензол». Журнал Американского химического общества . 93 (13): 3293–3295. дои : 10.1021/ja00742a038.
  3. ^ ab G. Märkl , 2,4,6-трифенилфосфабензол в Angewandte Chemie 78, 907–908 (1966).
  4. ^ Ньюленд, Р.Дж.; Вятт, МФ; Вингад, РЛ; Мэнселл, С.М. (2017). «Комплекс бис(фосфинофосфинина) рутения (II) как предкатализатор реакций переноса-гидрирования и заимствования водорода». Транзакции Далтона . 46 (19): 6172–6176. дои : 10.1039/C7DT01022B . hdl : 1983/8ceafa01-697c-4055-bd9f-3bfcb60d93f2 . ISSN  1477-9226. ПМИД  28436519.
  5. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 544. ИСБН 978-0-08-037941-8.
  6. ^ abc Франсуа Мати «Фосфорные гетероциклы» в современной гетероциклической химии, первое издание, под редакцией Хулио Альвареса-Буильи, Хуана Хосе Вакеро, Хосе Барлуэнги, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. doi : 10.1002/9783527637737.ch23.
  7. ^ Ласло Нюласи «Ароматичность гетероциклов фосфора» Chem. Ред., 2001, том 101, стр. 1229–1246. дои : 10.1021/cr990321x
  8. ^ Эш III, Артур Дж.; Смит, Тимоти В. «Реакция фосфабензола, арсабензола и стибабензола с метиллитием». Tetrahedron Letters 1977, том 18, стр. 407–410. дои : 10.1016/S0040-4039(01)92651-6