Фосфорин ( название ИЮПАК : фосфинин ) представляет собой более тяжелый элементный аналог пиридина , содержащий атом фосфора вместо азагруппы . Его также называют фосфабензолом и он принадлежит к классу фосфаалкенов . Это бесцветная жидкость, представляющая преимущественно исследовательский интерес.
Фосфорин является чувствительным к воздуху маслом [2] , но в остальном он стабилен при использовании безвоздушных методов (однако с замещенными производными часто можно обращаться на воздухе без риска разложения). [3] [4] Напротив, силабензол , родственный аналог бензола с тяжелыми элементами, не только чувствителен к воздуху и влаге, но также термически нестабилен без обширной стерической защиты.
Первым выделенным фосфорином является 2,4,6-трифенилфосфорин. Он был синтезирован Готфридом Мерклом в 1966 году путем конденсации соответствующей пирилиевой соли и фосфина или его эквивалента (P(CH 2 OH) 3 и P(SiMe 3 ) 3 . [3]
О (незамещенном) исходном фосфорине сообщил Артур Дж. Эш III в 1971 году. [2] [5] Подходы к раскрытию кольца были разработаны на основе фосфолов . [6]
Структурные исследования методом дифракции электронов показывают, что фосфорин представляет собой плоское ароматическое соединение, ароматичность которого составляет 88% от ароматичности бензола . Потенциально причиной его высокой ароматичности является хорошо подобранная электроотрицательность фосфора (2,1) и углерода (2,5). Длина связи P–C составляет 173 пм , а длина связи C–C составляет около 140 пм и практически не меняется. [7]
Хотя фосфорин и пиридин структурно схожи, фосфорины гораздо менее основные. P K a для C 5 H 5 PH + и C 5 H 5 NH + равны соответственно -16,1 и +5,2. [6] Метиллитий присоединяется к фосфору в фосфорине, тогда как он присоединяется ко 2-положению пиридина. [8]
Фосфорин подвергается реакциям электрофильного замещения подобно обычным ароматическим соединениям: бромированию , ацилированию и так далее.
Известны координационные комплексы , содержащие фосфорин в качестве лиганда . Фосфорины могут связываться с металлами через фосфорный центр. Известны комплексы дифосфа-аналога 2,2'-бипиридина . Фосфорины также образуют пи-комплексы, иллюстрируемые V( η 6 -C 5 H 5 P) 2 . [6]