stringtranslate.com

Хлороформ

Хлороформ , или трихлорметан ( часто сокращенно ТКМ ), представляет собой органическое соединение с формулой CHCl 3 и обычным растворителем . Это очень летучая, бесцветная, плотная жидкость с сильным запахом, производимая в больших масштабах в качестве предшественника хладагентов и, в свою очередь, ПТФЭ . [10] Хлороформ — это тригалометан , который при вдыхании или проглатывании действует как мощный анестетик , эйфориант , анксиолитик и седативное средство . Хлороформ использовался в качестве анестетика в период с 19 века по первую половину 20 века. [11] [12] Он смешивается со многими растворителями, но очень мало растворим в воде (всего 8 г/л при 20°C).

Структура и название

Молекула принимает тетраэдрическую молекулярную геометрию с симметрией C3v . [13] Молекулу хлороформа можно рассматривать как молекулу метана , в которой три атома водорода заменены тремя атомами хлора, в результате чего остается один атом водорода.

Название «хлороформ» представляет собой смесь терхлорида ( третичного хлорида, трихлорида) и формила , устаревшего названия метилиденового радикала (СН), полученного из муравьиной кислоты .

Естественное явление

Общий глобальный поток хлороформа через окружающую среду составляет примерно660 000 тонн в год, [14] и около 90% выбросов имеют естественное происхождение. Многие виды морских водорослей производят хлороформ, а грибы, как полагают, производят хлороформ в почве. [15] Считается, что абиотические процессы также способствуют естественному производству хлороформа в почвах, хотя механизм до сих пор неясен. [16]

Поскольку хлороформ является летучим органическим соединением, [17] он легко рассеивается из почвы и поверхностных вод и подвергается разложению на воздухе с образованием фосгена , дихлорметана , формилхлорида , оксида углерода , диоксида углерода и хлористого водорода . Период его полураспада в воздухе колеблется от 55 до 620 дней. Биодеградация в воде и почве происходит медленно. Хлороформ незначительно биоаккумулируется в водных организмах. [18]

История

Хлороформ был синтезирован независимо несколькими исследователями c.  1831 :

В 1834 году французский химик Жан-Батист Дюма определил эмпирическую формулу хлороформа и назвал ее: [27] « Es scheint mir также erweisen, dass die von mir analysirte Substanz, … zur Formel Hat: C 2 H 2 Cl 6 » . мне кажется, это показывает, что вещество, которое я анализировал… имеет [эмпирическую] формулу: C 2 H 2 Cl 6 .). [Примечание: коэффициенты его эмпирической формулы следует уменьшить вдвое.] ... « Diess Hat mich veranlasst diese Substanz mit dem Namen 'Chloroform' zu belegen ». (Это побудило меня навязать этому веществу название «хлороформ» [ т.е. формилхлорид или хлорид муравьиной кислоты].)

В 1835 году Дюма получил вещество щелочным расщеплением трихлоруксусной кислоты .

В 1842 году Роберт Мортимер Гловер в Лондоне обнаружил анестезирующие свойства хлороформа на лабораторных животных. [28]

В 1847 году шотландский акушер Джеймс Ю. Симпсон первым продемонстрировал анестезирующие свойства хлороформа на людях, предоставленные местным фармацевтом Уильямом Флокхартом из компании «Дункан, Флокхарт и компания» [29] , и помог популяризировать препарат для использования в медицине. [30]

К 1850-м годам хлороформ производился на коммерческой основе. В Великобритании к 1895 году производилось около 750 000 доз в неделю [31] с использованием процедуры Либиха, которая сохраняла свое значение до 1960-х годов. Сегодня хлороформ, наряду с дихлорметаном , получают исключительно и в больших масштабах путем хлорирования метана и хлорметана. [10]

Производство

В промышленности хлороформ получают путем нагревания смеси хлора и либо хлористого метила ( CH 3 Cl ), либо метана ( CH 4 ). [10] При 400–500 ° C происходит свободнорадикальное галогенирование , превращающее эти предшественники во все более хлорированные соединения:

СН 4 + Cl 2 → СН 3 Cl + HCl
CH 3 Cl + Cl 2 → CH 2 Cl 2 + HCl
CH 2 Cl 2 + Cl 2 → CHCl 3 + HCl

Хлороформ подвергают дальнейшему хлорированию с образованием четыреххлористого углерода ( CCl 4 ):

CHCl 3 + Cl 2 → CCl 4 + HCl

Результатом этого процесса является смесь четырех хлорметанов: хлорметана , метиленхлорида (дихлорметана), трихлорметана (хлороформа) и тетрахлорметана (четыреххлористого углерода). Затем их можно разделить перегонкой . [10]

Хлороформ также можно производить в небольших масштабах посредством галоформной реакции между ацетоном и гипохлоритом натрия :

3 NaOCl + (CH 3 ) 2 CO → CHCl 3 + 2 NaOH + CH 3 COONa

Дейтерохлороформ

Дейтерированный хлороформ — изотополог хлороформа с одним атомом дейтерия . CDCl 3 является распространенным растворителем, используемым в ЯМР-спектроскопии . Дейтерохлороформ получают реакцией гексахлорацетона с оксидом дейтерия . [32] Галоформный процесс в настоящее время устарел для производства обычного хлороформа. Дейтерохлороформ также можно получить путем взаимодействия дейтерооксида натрия с хлоралгидратом . [33] [34]

Непреднамеренное образование хлороформа

Галоформная реакция может также произойти случайно в домашних условиях. Отбеливание гипохлоритом приводит к образованию галогенированных соединений в побочных реакциях; хлороформ является основным побочным продуктом. [35] Раствор гипохлорита натрия ( хлорный отбеливатель ), смешанный с обычными бытовыми жидкостями, такими как ацетон , метилэтилкетон , этанол или изопропиловый спирт , может производить некоторое количество хлороформа в дополнение к другим соединениям, таким как хлорацетон или дихлорацетон . [ нужна цитата ]

Использование

С точки зрения масштаба наиболее важной реакцией хлороформа является реакция с фтористым водородом с образованием монохлордифторметана (ГХФУ-22), прекурсора в производстве политетрафторэтилена ( тефлона ) и других фторполимеров: [10]

CHCl 3 + 2 HF → CHClF 2 + 2 HCl

Реакцию проводят в присутствии каталитического количества смешанных галогенидов сурьмы . Хлордифторметан затем преобразуется в тетрафторэтилен , основной предшественник тефлона . [36]

Растворитель

Водород , присоединенный к углероду в хлороформе, участвует в образовании водородных связей, [37] [38], что делает его хорошим растворителем для многих материалов.

Во всем мире хлороформ также используется в составах пестицидов, как растворитель липидов , каучука , алкалоидов , восков , гуттаперчи и смол , как чистящее средство, как фумигант для зерна , в огнетушителях и в резиновой промышленности. [18] [39] CDCl 3 является распространенным растворителем, используемым в ЯМР-спектроскопии . [40]

Хладагент

Трихлорметан используется в качестве прекурсора для производства R-22 (хлордифторметана). Это делается путем взаимодействия его с раствором плавиковой кислоты (HF), который фторирует молекулу CHCl 3 и выделяет соляную кислоту в качестве побочного продукта. [41] До вступления в силу Монреальского протокола большая часть трихлорметана, производимого в США, использовалась в производстве хлордифторметана . Однако его производство остается высоким, поскольку он является ключевым предшественником ПТФЭ. [42]

Хотя трихлорметан обладает такими свойствами, как низкая температура кипения и низкий потенциал глобального потепления, составляющий всего 31 (по сравнению с 1760 у R-22), что является привлекательным свойством для хладагента, имеется мало информации, позволяющей предположить, что он получил широкое распространение. использовать в качестве хладагента в любых потребительских товарах. [43]

кислота Льюиса

В растворителях, таких как CCl 4 и алканы, хлороформ образует водородные связи с различными основаниями Льюиса. HCCl 3 классифицируется как жесткая кислота , а в модели ECW ее кислотные параметры указаны как E A = 1,56 и CA = 0,44.

Реагент

В качестве реагента источником промежуточного дихлоркарбена CCl 2 служит хлороформ . [44] Он реагирует с водным гидроксидом натрия , обычно в присутствии катализатора фазового переноса , с образованием дихлоркарбена , CCl 2 . [45] [46] Этот реагент вызывает орто-формилирование активированных ароматических колец , таких как фенолы , с образованием арилальдегидов в реакции, известной как реакция Реймера-Тимана . Альтернативно, карбен может быть захвачен алкеном с образованием производного циклопропана . При присоединении Хараша хлороформ помимо алкенов образует свободный радикал •CHCl 2 . [ нужна цитата ]

Анестетик

Антикварные бутылки с хлороформом

Анестезирующие свойства хлороформа были впервые описаны в 1842 году в диссертации Роберта Мортимера Гловера , получившей за этот год Золотую медаль Гарвейского общества . [47] [48] Гловер также провел практические эксперименты на собаках, чтобы доказать свои теории, усовершенствовал свои теории и представил их в своей докторской диссертации в Эдинбургском университете летом 1847 года.

Шотландский акушер Джеймс Янг Симпсон был одним из тех, кто должен был прочитать диссертацию, но позже заявил, что никогда не читал ее и пришел к своим собственным выводам независимо. [ нужна цитата ] 4 ноября 1847 года Симпсон утверждал, что он обнаружил анестезирующие свойства хлороформа у людей. Он и двое его коллег развлекались, испытывая действие различных веществ, и таким образом выявили потенциал хлороформа в медицинских процедурах. [29]

Несколько дней спустя, во время стоматологической процедуры в Эдинбурге , Фрэнсис Броди Имлак стал первым человеком, применившим хлороформ к пациенту в клиническом контексте. [49]

В мае 1848 года Роберт Холлидей Ганнинг выступил перед Медико-хирургическим обществом Эдинбурга после серии лабораторных экспериментов на кроликах , которые подтвердили выводы Гловера, а также опровергли заявления Симпсона об оригинальности. Лабораторные эксперименты, доказавшие опасность хлороформа, по большей части игнорировались. [50]

Использование хлороформа во время операций в Европе быстро распространилось; например, в 1850-х годах врач Джон Сноу использовал хлороформ при рождении двух последних детей королевы Виктории . [51] В Соединенных Штатах хлороформ начал заменять эфир в качестве анестетика в начале 20 века; [ нужна ссылка ] от него отказались в пользу эфира после открытия его токсичности, особенно его склонности вызывать фатальные сердечные аритмии, аналогичные тому, что сейчас называется « внезапной смертью нюхача ». Некоторые люди использовали хлороформ в качестве рекреационного наркотика или для попытки самоубийства. [52] Одним из возможных механизмов действия хлороформа является то, что он увеличивает движение ионов калия через определенные типы калиевых каналов в нервных клетках . [53] Хлороформ также можно смешивать с другими анестетиками, такими как эфир для получения смеси CE или эфир и спирт для получения смеси ACE . [ нужна цитата ]

В 1848 году Ханна Гринер, 15-летняя девочка, которой удаляли инфицированный ноготь на ноге, умерла после введения анестезии. [54] Ее вскрытие, устанавливающее причину смерти, было проведено Джоном Файфом при содействии Роберта Мортимера Гловера . [28] Ряд физически здоровых пациентов умерли после его вдыхания. Однако в 1848 году Джон Сноу разработал ингалятор, который регулировал дозировку и таким образом успешно снизил количество смертей. [55]

Противники и сторонники хлороформа разошлись во мнениях по вопросу о том, были ли медицинские осложнения вызваны нарушением дыхания или хлороформ оказал специфическое воздействие на сердце. Между 1864 и 1910 годами многочисленные комиссии в Великобритании изучали хлороформ, но не смогли прийти к каким-либо четким выводам. Лишь в 1911 году Леви в экспериментах на животных доказал, что хлороформ может вызывать фибрилляцию желудочков. [ нужна цитация ] Несмотря на это, между 1865 и 1920 годами хлороформ использовался в 80–95% всех наркотических процедур, проводимых в Великобритании и немецкоязычных странах. В Германии комплексные исследования смертности во время анестезии были проведены Гурльтом в период с 1890 по 1897 год . побочные реакции на анестетики, включая хлороформ. [57] В 1934 году Киллиан собрал всю статистику, собранную к тому времени, и обнаружил, что вероятность возникновения смертельных осложнений при использовании эфира составляла от 1:14 000 до 1:28 000, тогда как при использовании хлороформа шансы были от 1:3 000 до 1:6 000. [ нужна цитата ] Рост газовой анестезии с использованием закиси азота , улучшение оборудования для введения анестетиков и открытие гексобарбитала в 1932 году привели к постепенному упадку хлороформного наркоза. [58]

Последние сообщения об использовании хлороформа в качестве анестезии в западном мире относятся к 1987 году, когда последний врач, использовавший его, вышел на пенсию, примерно через 140 лет после его первого использования. [59]

Преступное использование

Хлороформ использовался преступниками, чтобы вырубить, ошеломить или даже убить жертву. Джозефу Харрису в 1894 году было предъявлено обвинение в использовании хлороформа для ограбления людей. [60] Серийный убийца Х. Х. Холмс использовал передозировку хлороформа, чтобы убить своих жертв-женщин. В сентябре 1900 года хлороформ был замешан в убийстве американского бизнесмена Уильяма Марша Райса . Хлороформ был признан виновником предполагаемого убийства женщины в 1991 году, когда она задохнулась во сне. [61] В 2002 году 13-летнюю Кейси Вуди ввели хлороформ, когда она была похищена Дэвидом Фуллером и в то время, когда она была у него, прежде чем он застрелил ее. [62] В ходе сделки о признании вины в 2007 году мужчина признался в использовании электрошокеров и хлороформа для сексуального насилия над несовершеннолетними. [63]

Использование хлороформа в качестве выводящего из строя агента получило широкое признание, граничащее с клише , благодаря использованию авторами криминальных произведений сюжетов, в которых преступники используют пропитанные хлороформом тряпки для приведения жертв в бессознательное состояние. Однако вывести из строя человека, использующего хлороформ, таким способом практически невозможно. [64] Чтобы потерять сознание, нужно вдыхать хлороформ не менее пяти минут. Большинство уголовных дел, связанных с хлороформом, связаны с одновременным приемом другого наркотика, например, алкоголя или диазепама , или соучастием жертвы в его применении. После того, как человек потерял сознание из-за вдыхания хлороформа, необходимо вводить непрерывный объем и поддерживать подбородок, чтобы язык не перекрывал дыхательные пути, - сложная процедура, обычно требующая навыков анестезиолога . В 1865 году, как прямой результат криминальной репутации хлороформа, медицинский журнал « Ланцет» предложил «постоянную научную репутацию» любому, кто мог продемонстрировать «мгновенную нечувствительность», то есть потерю сознания, с помощью хлороформа. [65]

Безопасность

Контакт

Хлороформ образуется как побочный продукт хлорирования воды вместе с рядом других побочных продуктов дезинфекции и поэтому часто присутствует в городской водопроводной воде и плавательных бассейнах. Сообщаемые диапазоны значительно различаются, но, как правило, ниже действующего санитарного стандарта для общего содержания тригалометанов (ТГМ) в 100 мкг/л. [66] Однако, если рассматривать их в сочетании с другими тригалометанами, часто присутствующими в питьевой воде, концентрация ТГМ часто превышает рекомендуемый предел воздействия. [67]

Хотя в немногих исследованиях оценивались риски, связанные с воздействием хлороформа через питьевую воду в отдельности от других ТГМ, многие исследования показали, что воздействие общей категории ТГМ, включая хлороформ, связано с повышенным риском рака мочевого пузыря или нижних отделов желудочно-кишечного тракта. тракт. [68]

Исторически сложилось так, что воздействие хлороформа могло быть выше из-за его широкого использования в качестве анестетика, ингредиента сиропов от кашля и компонента табачного дыма , где ДДТ ранее использовался в качестве фумиганта . [69]

Фармакология

Хлороформ хорошо всасывается, метаболизируется и быстро выводится из млекопитающих после перорального, ингаляционного или кожного воздействия. Случайное попадание брызг в глаза вызвало раздражение. [18] Длительное воздействие на кожу может привести к развитию язв в результате обезжиривания . Выведение происходит преимущественно через легкие в виде хлороформа и углекислого газа; менее 1% выводится с мочой. [39]

Хлороформ метаболизируется в печени ферментами цитохрома Р-450 путем окисления до хлорметанола и восстановления до дихлорметильного свободного радикала . Другие метаболиты хлороформа включают соляную кислоту и диглутатионилдитиокарбонат, причем преобладающим конечным продуктом метаболизма является углекислый газ . [70]

Как и большинство других общих анестетиков и седативно-снотворных средств, хлороформ является положительным аллостерическим модулятором рецепторов ГАМК А. [71] Хлороформ вызывает угнетение центральной нервной системы (ЦНС), что в конечном итоге приводит к глубокой коме и угнетению дыхательного центра. [70] При попадании в организм хлороформ вызывает симптомы, аналогичные тем, которые наблюдаются при вдыхании. При приеме внутрь 7,5 г (0,26 унции) возникло серьезное заболевание. Средняя смертельная пероральная доза для взрослого оценивается в 45 г (1,6 унции). [18]

Применение анестетика хлороформа было прекращено, поскольку он вызывал смерть от дыхательной недостаточности и сердечной аритмии. После анестезии, вызванной хлороформом, у некоторых пациентов наблюдались тошнота , рвота , гипертермия , желтуха и кома из-за нарушения функции печени . При вскрытии наблюдались некроз и дегенерация печени. [18]

Хлороформ вызывает опухоли печени у мышей и опухоли почек у мышей и крыс. [18] Считается, что гепатотоксичность и нефротоксичность хлороформа обусловлены главным образом фосгеном , одним из его метаболитов. [70]

Превращение в фосген

Хлороформ медленно превращается в присутствии ультрафиолетового света и воздуха в чрезвычайно ядовитый газ фосген ( COCl 2 ), выделяя при этом HCl . [72]

2 CHCl 3 + O 2 → 2 COCl 2 + 2 HCl

Чтобы предотвратить несчастные случаи, коммерческий хлороформ стабилизируют этанолом или амиленом , но восстановленные или высушенные образцы больше не содержат стабилизатора. Было обнаружено, что амилен неэффективен, а фосген может влиять на аналиты в образцах, липиды и нуклеиновые кислоты, растворенные в хлороформе или экстрагированные им. [73] Фосген и HCl можно удалить из хлороформа промыванием насыщенными водными растворами карбоната, например бикарбоната натрия . Эта процедура проста и приводит к получению безвредных продуктов. Фосген реагирует с водой с образованием углекислого газа и HCl [74] , а карбонатная соль нейтрализует образующуюся кислоту. [75]

Подозрительные образцы можно проверить на наличие фосгена с помощью фильтровальной бумаги (обработанной 5% дифениламина , 5% диметиламинобензальдегида в этаноле и затем высушенной), которая желтеет в парах фосгена. Существует несколько колориметрических и флуориметрических реагентов для определения фосгена, его также можно определить количественно с помощью масс-спектрометрии . [76]

Регулирование

Согласно монографиям Международного агентства по исследованию рака (IARC) , хлороформ подозревается в вызывании рака (т.е. он, возможно, канцерогенен , группа 2B IARC ) . [77]

Он классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как это определено в разделе 302 Закона США о чрезвычайном планировании и праве общества на информацию (42 USC 11002), и к нему предъявляются строгие требования по отчетности со стороны предприятий, которые производят, хранят или использовать его в значительных количествах. [78]

Биоремедиация хлороформа

Некоторые анаэробные бактерии используют хлороформ для дыхания (так называемое дыхание органогалогенидов) , превращая его в дихлорметан . [79] [80]

Галерея

Рекомендации

  1. ^ "Передняя часть". Номенклатура органической химии: рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 г. (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 661. дои : 10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4. Сохраненные названия «бромоформ» для HCBr 3 , «хлороформ» для HCCl 3 и «йодоформ» для HCl 3 приемлемы в общей номенклатуре. Предпочтительные имена IUPAC являются замещающими именами.
  2. ^ Грегори, Уильям, Справочник по органической химии (третье издание, исправленное и значительно расширенное), 1852, стр. 177.
  3. ^ Дэниел Перейра Гарднер, Медицинская химия для использования студентами и профессией: руководство по науке с ее приложениями к токсикологии, физиологии, терапии, гигиене и т. д. (1848), стр. 271
  4. ^ «Часть 3, Опасности для здоровья» (PDF) . Согласованная на глобальном уровне система классификации и маркировки химических веществ (СГС) . Второе исправленное издание. Объединенные Нации. Архивировано (PDF) из оригинала 4 марта 2019 года . Проверено 30 сентября 2017 г.
  5. ^ abcd Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0127». Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  6. ↑ Токсичность на PubChem. Архивировано 17 августа 2018 г. в Wayback Machine.
  7. ^ Льюис, Ричард Дж. (2012). Опасные свойства промышленных материалов Сакса (12-е изд.). ISBN 978-0-470-62325-1.
  8. ^ аб «Хлороформ». Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  9. ^ «PubChem: Безопасность и опасности - Классификация СГС» . Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США. Архивировано из оригинала 17 августа 2018 года . Проверено 17 августа 2018 г.
  10. ^ abcde Россберг, М.; и другие. «Хлорированные углеводороды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a06_233.pub2. ISBN  978-3527306732.
  11. ^ «Эфир и хлороформ». Архивировано из оригинала 24 марта 2018 года . Проверено 24 апреля 2018 г.
  12. ^ «Хлороформ [Документация о ценности МАК, 2000]» . МАК-Сборник по охране труда . 2012. стр. 20–58. дои : 10.1002/3527600418.mb6766e0014. ISBN 978-3-527-60041-0.
  13. ^ "Иллюстрированный словарь органической химии - хлороформ" . www.chem.ucla.edu . Проверено 29 декабря 2022 г.
  14. ^ Гриббл, Гордон В. (2004). «Природные органогалогены: новый рубеж для лекарственных средств?». Журнал химического образования . 81 (10): 1441. Бибкод : 2004JChEd..81.1441G. дои : 10.1021/ed081p1441.
  15. ^ Каппеллетти, М. (2012). «Микробная деградация хлороформа». Прикладная микробиология и биотехнология . 96 (6): 1395–409. дои : 10.1007/s00253-012-4494-1. PMID  23093177. S2CID  12429523.
  16. ^ Цзяо, И; и другие. (2018). «Выбросы галогенуглеродов из деградировавших лесных водно-болотных угодий в прибрежной части Южной Каролины, пострадавших от повышения уровня моря». АСУ Химия Земли и Космоса . 2 (10): 955–967. Бибкод : 2018ESC.....2..955J. doi : 10.1021/acsearthspacechem.8b00044. S2CID  134649348.
  17. ^ «Полный список ЛОС» .
  18. ^ abcdef Хлороформ (PDF) , CICAD , vol. 58, Всемирная организация здравоохранения , 2004 г., заархивировано (PDF) из оригинала 31 июля 2020 г.
  19. ^ Молденхауэр (1830). «Verfahren den Spiritus von dem Fuselöl auf leichte Weise zu befreien» [Процедура освобождения этанола из сивушного масла простым способом]. Магазин для аптек . 8 (31): 222–227. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
  20. ^ Дефальк, Рэй Дж.; Райт, Эй Джей (2000). «Производился ли хлороформ до 1831 года?». Анестезиология . 92 (1): 290–291. дои : 10.1097/00000542-200001000-00060 . ПМИД  10638939.
  21. ^ Гатри, Сэмюэл (1832). «Новый способ приготовления спиртового раствора хлорного эфира». Американский журнал науки и искусства . 21 : 64–65 и 405–408. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
  22. ^ Гатри, Оссиан (1887). Мемуары доктора Сэмюэля Гатри и история открытия хлороформа. Чикаго: Джордж К. Хэзлитт и компания, с. 1.
  23. ^ Стратманн, Линда (2003). "Глава 2". Хлороформ: В поисках забвения . Страуд: издательство Sutton Publishing. ISBN 978-0-7524-9931-4. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
  24. ^ Либих, Юстус фон (1831). «Ueber die Zersetzung des Alkohols durch Chlor» [О разложении спирта хлором]. Аннален дер Физик и Химия . 99 (11): 444. Бибкод : 1831АнП....99..444Л. дои : 10.1002/andp.18310991111. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 6 мая 2016 г.
  25. ^ Либих, Юстус фон (1832). «Ueber die Verbindungen, welche durch die Einwirkung des Chlors auf Alkohol, Aether, ölbildendes Gas und Essiggeist entstehen» [О соединениях, образующихся при реакции хлора со спиртом [этанолом], эфиром [диэтиловым эфиром], нефтеобразующим газом [ этилен] и спирт уксуса [ацетон]]. Аннален дер Физик и Химия . 100 (2): 243–295. Бибкод : 1832АнП...100..243Л. дои : 10.1002/andp.18321000206.
    На страницах 259–265 Либих описывает Хлорколенстофа («хлорид углерода», хлороформ), но на стр. 264, Либих ошибочно утверждает, что брутто-формула хлороформа — C 2 Cl 5 .
  26. ^ Субейран, Эжен (1831). «Исследования некоторых соединений хлора». Annales de Chimie et de Physique . Серия 2. 48 : 113–157. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 6 мая 2016 г.
    • Перепечатано в Субейране, Эжен (1831 г.). «Исследования некоторых соединений хлора». Journal de Pharmacie et des Sciences Accessoires . 17 : 657–672. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
    • Перепечатано в Субейране, Эжен (1832 г.). «Продолжение исследований некоторых соединений хлора». Journal de Pharmacie et des Sciences Accessoires . 18 : 1–24. Архивировано из оригинала 29 июля 2020 года . Проверено 6 мая 2016 г.
  27. ^ Дюма, Ж.-Б. (1834 г.). «Récherches rélative à l'action du chrome sur l'alcool» [Опыты по действию хлора на спирт]. L'Institut, Journal Général des Sociétés et Travaux Scientifiques de la France et de l'Étranger . 2 : 106–108 и 112–115.
    • Перепечатано в Дюма, Ж.-Б. (1834 г.). «Untersuruchung über die Wirkung des Chlors auf den Alkohol» [Исследование действия хлора на алкоголь]. Аннален дер Физик и Химия . 107 (42): 657–673. Бибкод : 1834АнП...107..657Д. дои : 10.1002/andp.18341074202. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 12 мая 2016 г.
      На стр. 653, Дюма приводит эмпирическую формулу хлороформа:
    «Es scheint mir также erweisen, dass die von mir analysirte Substance,… zur Formel Hat: C 2 H 2 Cl 6 ». (Таким образом мне кажется, что нужно показать, что вещество, [которое] мной анализировалось... имеет [свою эмпирическую] формулу: C 2 H 2 Cl 6 .) [Примечание: коэффициенты его эмпирической формулы должны быть уменьшены вдвое.]
    Затем Дюма отмечает, что простая эмпирическая формула хлороформа напоминает формулу муравьиной кислоты . Кроме того, если хлороформ кипятить с гидроксидом калия , одним из продуктов будет формиат калия . На стр. 654, Дюма называет хлороформ:
    «Diess Hat mich veranlasst diese Substanz mit dem Namen 'Chloroform' zu belegen». (Это побудило меня дать этому веществу название «хлороформ» [т.е. формилхлорид или хлорид муравьиной кислоты].)
    • Перепечатано в Дюма, Ж.-Б. (1835). «Ueber die Wirkung des Chlors auf den Alkohol» [О действии хлора на алкоголь]. Аннален дер Аптека . 16 (2): 164–171. дои : 10.1002/jlac.18350160213. Архивировано из оригинала 10 мая 2017 года . Проверено 12 мая 2016 г.
  28. ^ аб Дефальк, Р.Дж.; Райт, Эй Джей (2004). «Короткая трагическая жизнь Роберта М. Гловера» (PDF) . Анестезия . 59 (4): 394–400. дои : 10.1111/j.1365-2044.2004.03671.x . PMID  15023112. S2CID  46428403. Архивировано (PDF) из оригинала 9 марта 2016 г.
  29. ^ аб Гордон, Х. Лэнг (ноябрь 2002 г.). Сэр Джеймс Янг Симпсон и хлороформ (1811–1870). Группа Минерва. стр. 106–109. ISBN 978-1-4102-0291-8. Архивировано из оригинала 6 мая 2016 года . Проверено 5 января 2016 г.
  30. ^ "Сэр Джеймс Янг Симпсон". Британская энциклопедия . Архивировано из оригинала 27 июля 2013 года . Проверено 23 августа 2013 г.
  31. ^ Уорлинг, PM (1998). «Дункан и Флокхарт: история двух мужчин и аптеки». Историк фармацевтики . 28 (2): 28–33. ПМИД  11620310.
  32. ^ Полсен, П.Дж.; Кук, У.Д. (1 сентября 1963 г.). «Приготовление дейтерированных растворителей для спектрометрии ядерного магнитного резонанса». Аналитическая химия . 35 (10): 1560. doi : 10.1021/ac60203a072.
  33. ^ Брейер, Ф.В. (1935). «Хлороформ-д (Дейтериохлороформ)1». Журнал Американского химического общества . 57 (11): 2236–2237. дои : 10.1021/ja01314a058.
  34. ^ Клюгер, Рональд (1964). «Удобное получение хлороформа-d1». Журнал органической химии . 29 (7): 2045–2046. дои : 10.1021/jo01030a526.
  35. ^ Зюсс, Ганс Ульрих. «Отбеливание». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3527306732.
  36. ^ «Хлордифторметан | химическое соединение» . Британская энциклопедия . Архивировано из оригинала 17 июля 2021 года . Проверено 8 сентября 2021 г.
  37. ^ Уайли, Греция; Миллер, С.И. (1972). «Термодинамические параметры водородной связи хлороформа с основаниями Льюиса в циклогексане. Исследование протонного магнитного резонанса». Журнал Американского химического общества . 94 (10): 3287–3293. дои : 10.1021/ja00765a001.
  38. ^ Квак, К.; Розенфельд, Делавэр; Чанг, Дж. К.; Файер, доктор медицины (2008). «Динамика комплексного переключения растворенного вещества-растворителя хлороформа между ацетоном и диметилсульфоксидом - двумерная ИК-спектроскопия химического обмена». Журнал физической химии Б. 112 (44): 13906–13915. дои : 10.1021/jp806035w. ПМК 2646412 . ПМИД  18855462. 
  39. ^ аб Лейкин, Джеррольд Б.; Палоучек, Фрэнк П., ред. (2008). "Хлороформ". Справочник по отравлениям и токсикологии (4-е изд.). Информация. п. 774.
  40. ^ Фулмер, Грегори Р.; Миллер, Александр Дж. М.; Шерден, Натаниэль Х.; Готлиб, Хьюго Э.; Нудельман, Авраам; Штольц, Брайан М.; Беркоу, Джон Э.; Гольдберг, Карен И. (2010). «Химические сдвиги следовых примесей ЯМР: обычные лабораторные растворители, органика и газы в дейтерированных растворителях, имеющие отношение к химику-металлорганику» (PDF) . Металлоорганические соединения . 29 (9): 2176–2179. дои : 10.1021/om100106e.
  41. ^ «Хлороформ (CHEBI:35255)» .
  42. ^ «Производство, импорт/экспорт, использование и утилизация» (PDF) . atsdr.cdc.gov . Проверено 5 апреля 2023 г.
  43. ^ «Хлороформ как загрязнитель». Энциклопедия мировых проблем .
  44. ^ Сребник, М.; Лалоэ, Э. (2001). "Хлороформ". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Уайли. дои : 10.1002/047084289X.rc105. ISBN 978-0-471-93623-7.
  45. ^ Фогель, Э.; Клюг, В.; Брейер, А. (1988). «1,6-Метано[10]аннулен». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 6, с. 731
  46. ^ Гокель, Г.В.; Видера, Р.П.; Вебер, WP (1988). «Фазовая реакция карбиламина Гофмана: трет-бутилизоцианид». Органические синтезы .; Коллективный том , том. 6, с. 232
  47. ↑ Перкинс-Маквей, Мэтью (10 ноября 2023 г.). «Новый порядок ядовитых веществ»: возвращаясь к диссертации Роберта М. Гловера о физиологическом воздействии соединений брома, хлора и йода». Архив фармакологии Наунина-Шмидеберга : 1. doi : 10.1007/s00210-023-02820-y . Проверено 27 января 2024 г.
  48. ^ Гловер, Роберт М. (1 октября 1842 г.). «О физиологических и медицинских свойствах брома и его соединений; также об аналогиях между физиологическими и медицинскими свойствами этих тел, а также свойствами хлора и йода с их соответствующими соединениями; эссе на премию Харви за 1842 год». Эдинбургский медицинский и хирургический журнал . 58 (153): 335–364. ПМИД  30330609 . Проверено 27 января 2024 г.
  49. ^ Дингуолл (апрель 2004 г.). «Новаторская история: стоматология и Королевский колледж хирургов Эдинбурга» (PDF) . Historyofdentistry.co.uk . Архивировано из оригинала (PDF) 1 февраля 2013 года.
  50. ^ Бэйли, TW (2003). «Роберт Холлидей Ганнинг и юбилейная премия Виктории» (PDF) . Шотландский медицинский журнал . 48 (2): 54–57. дои : 10.1177/003693300304800209. PMID  12774598. S2CID  10998512. Архивировано из оригинала (PDF) 22 августа 2016 года . Проверено 18 августа 2016 г.
  51. ^ «Анестезия и королева Виктория». ph.ucla.edu . Архивировано из оригинала 16 июля 2012 года . Проверено 13 августа 2012 г.
  52. ^ Мартин, Уильям (3 июля 1886 г.). «Случай отравления хлороформом. Выздоровление». Британский медицинский журнал . 2 (1331): 16–17. дои :10.1136/bmj.2.1331.16-а. ПМК 2257365 . ПМИД  20751619. 
  53. ^ Патель, Аманда Дж.; Оноре, Эрик; Лесаж, Флориан; Финк, Мишель; Роми, Жорж; Лаздунски, Мишель (май 1999 г.). «Ингаляционные анестетики активируют двухпоровые фоновые K + -каналы». Природная неврология . 2 (5): 422–426. дои : 10.1038/8084. PMID  10321245. S2CID  23092576.
  54. ^ Найт, Пол Р. III; Бэкон, Дуглас Р. (2002). «Необъяснимая смерть: Ханна Гринер и хлороформ». Анестезиология . 96 (5): 1250–1253. дои : 10.1097/00000542-200205000-00030 . PMID  11981167. S2CID  12865865.
  55. ^ Сноу, Джон (1858). О хлороформе и других анестетиках, их действии и применении. Лондон: Джон Черчилль. стр. 82–85. Архивировано из оригинала 23 ноября 2015 года.
  56. ^ Аноним. (1890). «Ланцетное исследование смертности под наркозом». Ланцет . 145 (3472): 612–13.
  57. ^ Аноним. (1893). «Отчет комиссии журнала Lancet, назначенной для расследования вопроса применения хлороформа и других анестетиков с клинической точки зрения». Ланцет . 141 (3629): 629–38.
  58. ^ Ваверсик, Дж. (1997). «История хлороформного наркоза». Анестезиология и реанимация . 22 (6): 144–152. ПМИД  9487785.
  59. ^ Стратманн, Линда (2003). Хлороформ: В поисках забвения . Страуд: издательство Sutton Publishing. ISBN 978-0-7524-9931-4.
  60. ^ «Нокаут и хлороформ». Филадельфийский рекорд . 9 февраля 1894 года. Архивировано из оригинала 20 января 2022 года . Проверено 31 марта 2011 г.
  61. ^ «Идет повторное рассмотрение дела о хлороформе» . Рекорд-Журнал . 7 июля 1993 года. Архивировано из оригинала 6 ноября 2021 года . Проверено 31 марта 2011 г.
  62. ^ Кэти Фрай - Арканзасский демократический вестник (17 декабря 2003 г.). «Но не забыт». www.arkansasonline.com . Архивировано из оригинала 7 декабря 2021 года . Проверено 7 декабря 2021 г.
  63. ^ «Мужчина признался, что изнасиловал дочерей друзей» . США сегодня . 6 ноября 2007 года. Архивировано из оригинала 29 апреля 2011 года . Проверено 31 марта 2011 г.
  64. ^ Пейн, JP (июль 1998 г.). «Преступное использование хлороформа». Анестезия . 53 (7): 685–690. дои : 10.1046/j.1365-2044.1998.528-az0572.x . PMID  9771177. S2CID  1718276.
  65. ^ «Медицинская аннотация: хлороформ среди воров». Ланцет . 2 (2200): 490–491. 1865. дои : 10.1016/s0140-6736(02)58434-8.
  66. ^ Ньювенхейсен, MJ; Толедано, МБ; Эллиотт, П. (8 августа 2000 г.). «Поглощение побочных продуктов дезинфекции хлорированием; обзор и обсуждение его последствий для оценки воздействия в эпидемиологических исследованиях». Журнал анализа воздействия и экологической эпидемиологии . 10 (6, часть 1): 586–99. doi : 10.1038/sj.jea.7500139 . ПМИД  11140442.
  67. ^ Группа, Экологическая работа. «База данных водопроводной воды EWG: загрязняющие вещества в вашей воде». www.ewg.org . Проверено 8 августа 2023 г.
  68. ^ «Цели общественного здравоохранения в отношении тригалометанов в питьевой воде» (PDF) . oehha.ca.gov . п. 93 . Проверено 8 августа 2023 г.
  69. ^ Инь-Так Ву, Дэвид Ю. Лай, Джозеф К. Аркос Алифатические и полигалогенированные канцерогены: структурные основы и биологические данные. Архивировано 5 июня 2018 г. в Wayback Machine.
  70. ^ abc Fan, Анна М. (2005). "Хлороформ". Энциклопедия токсикологии . Том. 1 (2-е изд.). Эльзевир. стр. 561–565.
  71. ^ Дженкинс, Эндрю; Гринблатт, Эрик П.; Фолкнер, Ховард Дж.; Бертаччини, Эдвард; Свет, Адам; Лин, Одри; Андреасен, Элисон; Винер, Анна; Труделл, Джеймс Р.; Харрисон, Нил Л. (15 марта 2001 г.). «Доказательства наличия общей полости для трех общих анестетиков в рецепторе ГАМКА». Журнал неврологии . 21 (6): RC136. doi : 10.1523/JNEUROSCI.21-06-j0002.2001 . ISSN  0270-6474. ПМК 6762625 . ПМИД  11245705. 
  72. ^ «Хлороформ и фосген, химическая гигиена и безопасность». Эрлхемский колледж . Архивировано из оригинала 19 августа 2017 года . Проверено 17 августа 2017 г.
  73. ↑ Терк, Эрик (2 марта 1998 г.). «Фосген из хлороформа». Новости химии и техники . 76 (9): 6. doi : 10.1021/cen-v076n009.p006 . Архивировано из оригинала 24 июля 2008 года . Проверено 13 августа 2012 г.
  74. ^ «фосген (химическое соединение)» . Британская энциклопедия . Архивировано из оригинала 5 июня 2013 года . Проверено 16 августа 2013 г.
  75. ^ Маног, Вашингтон; Пигфорд, Р.Л. (сентябрь 1960 г.). «Кинетика абсорбции фосгена в воду и водные растворы». Журнал Айше . 6 (3): 494–500. Бибкод :1960АИЧЕ...6..494М. дои : 10.1002/aic.690060329. ISSN  0001-1541.
  76. ^ Ченг, Сюэхэн; Гао, Цюаньинь; Смит, Ричард Д.; Симанек, Эрик Э.; Маммен, Матаи; Уайтсайдс, Джордж М. (1996). «Характеристика агрегатов с водородными связями в хлороформе методом ионизационной масс-спектрометрии электрораспылением». Журнал органической химии . 61 (6): 2204–2206. дои : 10.1021/jo951345g. ISSN  0022-3263. Архивировано из оригинала 31 июля 2022 года.
  77. ^ «Хлороформ» (PDF) . Проверено 5 декабря 2023 г.
  78. ^ «40 CFR: Приложение A к Части 355 — Список чрезвычайно опасных веществ и их пороговые плановые количества» (PDF) . Свод федеральных правил (изд. от 1 июля 2008 г.). Государственная типография . Архивировано из оригинала (PDF) 25 февраля 2012 года . Проверено 29 октября 2011 г.
  79. ^ Шуйцюань Тан; Элизабет А. Эдвардс (2013). «Идентификация редуктивных дегалогеназ Dehalobacter, катализирующих дехлорирование хлороформа, 1,1,1-трихлорэтана и 1,1-дихлорэтана». Philos Trans R Soc Lond B Biol Sci . 368 (1616): 20120318. doi :10.1098/rstb.2012.0318. ПМЦ 3638459 . ПМИД  23479748. 
  80. ^ Джагдер, Бат-Эрдэне; Эртан, Халук; Вонг, Йе Куан; Брейди, Нэди; Мейнфилд, Майкл; Маркиз, Кристофер П.; Ли, Мэтью (10 августа 2016 г.). «Геномный, транскриптомный и протеомный анализ Dehalobacter UNSWDHB в ответ на хлороформ». Отчеты по экологической микробиологии . 8 (5): 814–824. Бибкод : 2016EnvMR...8..814J. дои : 10.1111/1758-2229.12444. ISSN  1758-2229. ПМИД  27452500.

Внешние ссылки

Викискладе есть медиафайлы по теме хлороформа .