Фермент холинэстераза (EC 3.1.1.8, холинэстераза ; систематическое название ацилхолин-ацилгидролаза ) катализирует гидролиз сложных эфиров на основе холина :
Некоторые из них служат нейротрансмиттерами . [1] Таким образом, один из двух ферментов катализирует гидролиз этих холинергических нейротрансмиттеров , например, расщепление ацетилхолина на холин и уксусную кислоту . [1] Эти реакции необходимы для того, чтобы холинергический нейрон мог вернуться в состояние покоя после активации. Например, при сокращении мышцы ацетилхолин в нервно-мышечном соединении запускает сокращение; но для того, чтобы мышца после этого расслабилась, а не оставалась запертой в напряженном состоянии, ацетилхолин должен быть расщеплен холинэстеразой. Основным типом для этой цели является ацетилхолинэстераза (также называемая холинэстеразой I [2] или эритроцитарной холинэстеразой); она обнаруживается в основном в химических синапсах и мембранах эритроцитов . Другой тип — бутирилхолинэстераза (также называемая холинэстеразой II [2] или плазменной холинэстеразой); он обнаруживается в основном в плазме крови .
Два типа холинэстеразы — ацетилхолинэстераза (ACHE) и бутирилхолинэстераза (BCHE). Разница между этими двумя типами заключается в их соответствующих предпочтениях относительно субстратов : первая быстрее гидролизует ацетилхолин ; последняя быстрее гидролизует бутирилхолин .
Термин холинэстераза иногда используется для обозначения конкретно бутирилхолинэстеразы, [2] но это использование создает странность, что холинэстераза и ложная холинэстераза ( псевдохолинэстераза ) в этой схеме означают одно и то же [2] (что сбивает с толку), а ацетилхолинэстераза тогда называется истинной холинэстеразой , [2] создавая вторую странность, что холинэстераза и истинная холинэстераза тогда не означают одно и то же. Но такое использование теперь устарело; текущие, недвусмысленные названия и символы HGNC — ацетилхолинэстераза (ACHE) и бутирилхолинэстераза (BCHE).
Ацетилхолинэстераза ( EC 3.1.1.7) (ACHE), также известная как AChE, холинэстераза I, холинэстераза эритроцитов или холинэстераза эритроцитов, истинная холинэстераза, холинэстераза I или (наиболее формально) ацетилхолинацетилгидролаза, в основном находится в крови на мембранах эритроцитов , в нервно-мышечных соединениях и в других нейронных синапсах . Ацетилхолинэстераза существует в нескольких молекулярных формах. В мозге млекопитающих большая часть AChE встречается в виде тетрамерной формы G4 (10) с гораздо меньшим количеством мономерной формы G1 (4S). [3]
Бутирилхолинэстераза ( EC 3.1.1.8) (BCHE), также известная как холинэстераза, холинэстераза II, BChE, BuChE, псевдохолинэстераза (PCE), плазменная холинэстераза (PChE), сывороточная холинэстераза (SChE), бутилхолинэстераза или (наиболее формально) ацилхолин ацилгидролаза, вырабатывается в печени и обнаруживается в основном в плазме крови . Оба слога бутил и бутирил относятся к бутану с замещенной одной из его концевых метильных групп .
Период полураспада BCHE составляет приблизительно от 10 до 14 дней. [4] Уровни BCHE могут быть снижены у пациентов с прогрессирующим заболеванием печени . Снижение должно быть более 75%, прежде чем произойдет значительное продление нервно-мышечной блокады при приеме сукцинилхолина . [5] [6]
В 1968 году Вало Лейцингер и др. успешно очистили и кристаллизовали ацетилхолинэстеразу из электрических угрей в Колумбийском университете в Нью-Йорке. [7] [8]
Трехмерная структура ацетилхолинэстеразы была впервые определена в 1991 году Джоэлем Сассманом и др. с использованием белка тихоокеанского электрического ската . [9]
Клинически полезные количества бутирилхолинэстеразы были синтезированы в 2007 году компанией PharmAthene с использованием генетически модифицированных коз. [10]
Отсутствие или мутация фермента BCHE приводит к медицинскому состоянию, известному как дефицит псевдохолинэстеразы . Это скрытое состояние, которое проявляется только тогда, когда люди с дефицитом получают миорелаксанты сукцинилхолин или мивакурий во время операции.
Дефицит псевдохолинэстеразы может также влиять на выбор местной анестезии при стоматологических процедурах. Фермент играет важную роль в метаболизме местных анестетиков на основе эфиров, дефицит снижает предел безопасности и увеличивает риск системных эффектов при использовании этого типа анестезии. Таким пациентам рекомендуется выбор раствора на основе амида.
Повышение уровня BCHE в плазме наблюдалось в 90,5% случаев острого инфаркта миокарда . [11]
Наличие ACHE в амниотической жидкости может быть проверено на ранних сроках беременности. Образец амниотической жидкости удаляется путем амниоцентеза , и наличие ACHE может подтвердить несколько распространенных типов врожденных дефектов, включая дефекты брюшной стенки и дефекты нервной трубки . [12]
BCHE может использоваться в качестве профилактического средства против отравления нервно-паралитическим газом и другими фосфорорганическими соединениями. [10]
Некоторые ранние исследования указывают на генетический дефицит бутилхолинэстеразы как на возможный компонент синдрома внезапной детской смерти . [13]
Фермент ацетилхолинэстераза и его ингибирование играют роль в развитии миофасциальных триггерных точек и связанного с ними миофасциального болевого синдрома. Введением мыши ингибиторов ацетилхолинэстеразы и электрической стимуляцией в мышце развиваются триггерные точки . [14] [15]
Ингибитор холинэстеразы (или «антихолинэстераза») подавляет действие фермента. Из-за своей основной функции химические вещества, которые мешают действию холинэстеразы, являются мощными нейротоксинами , вызывающими чрезмерное слюнотечение и слезотечение в малых дозах, за которыми следуют мышечные спазмы и в конечном итоге смерть (примерами являются некоторые змеиные яды , а также нервно-паралитические газы зарин и VX ). Одним из противодействующих лекарств является пралидоксим . Было показано, что так называемые нервно-паралитические газы и многие вещества, используемые в инсектицидах, действуют, соединяясь с остатком серина в активном центре ацетилхолинэстеразы, полностью ингибируя фермент. Фермент ацетилхолинэстераза расщепляет нейротрансмиттер ацетилхолин, который высвобождается в нервных и мышечных соединениях, чтобы позволить мышце или органу расслабиться. Результатом ингибирования ацетилхолинэстеразы является накопление ацетилхолина и продолжение его действия, благодаря чему нервные импульсы передаются непрерывно, а мышечные сокращения не прекращаются.
Среди наиболее распространенных ингибиторов ацетилхолинэстеразы есть соединения на основе фосфора, которые предназначены для связывания с активным сайтом фермента . Структурные требования - атом фосфора , несущий две липофильные группы, уходящую группу (например, галогенид или тиоцианат ) и терминальный кислород . В статье о реагенте Лоуссона есть некоторые подробности об одном подклассе соединений на основе фосфора.
Некоторые бензодиазепины , например темазепам, оказывают ингибирующее действие на холинэстеразу. [16]
Уровень холинэстеразы можно использовать в качестве косвенного маркера воздействия мышьяка. [17]
За пределами биохимической войны антихолинэстеразы также используются для устранения паралича, вызванного лекарствами во время анестезии ; а также при лечении миастении , глаукомы и болезни Альцгеймера . Такие соединения используются для уничтожения насекомых в ряде продуктов, включая овечий соус , фосфорорганические пестициды и карбаматные пестициды. В дополнение к острому отравлению, описанному выше, может возникнуть полуострое отравление, характеризующееся сильными психическими расстройствами. Кроме того, длительное воздействие может вызвать врожденные дефекты . [ необходима ссылка ]