Папаиноподобные протеазы (или папаиноподобные (цистеиновые) пептидазы ; сокращенно PLP или PLCP ) представляют собой большое семейство белковых ферментов цистеиновых протеаз , которые разделяют структурные и ферментативные свойства с одноименным членом группы, папаином . Они встречаются во всех доменах жизни . У животных группа часто известна как цистеиновые катепсины или, в более старой литературе, лизосомальные пептидазы . [1] В системе классификации ферментов протеаз MEROPS папаиноподобные протеазы образуют клан CA. [ 2] Папаиноподобные протеазы имеют общий каталитический диадный активный центр, включающий остаток аминокислоты цистеина , который действует как нуклеофил . [1]
Геном человека кодирует одиннадцать цистеиновых катепсинов , которые имеют широкий спектр физиологических функций. [3] У некоторых паразитов папаиноподобные протеазы играют роль во вторжении хозяина , например, крузипаин из Trypanosoma cruzi . [1] У растений они участвуют в защите хозяина и в развитии. [4] Исследования папаиноподобных протеаз из прокариот отстают от их эукариотических аналогов. [1] В клеточных организмах они синтезируются как препроферменты , которые не являются ферментативно активными до созревания, и их активность жестко регулируется, часто присутствием эндогенных ингибиторов протеазы , таких как цистатины . [3] У многих РНК-вирусов , включая значимые человеческие патогены , такие как коронавирусы SARS-CoV и SARS-CoV-2 , папаиноподобные домены протеазных белков часто играют роль в переработке полипротеинов в зрелые вирусные неструктурные белки . [5] [6] Многие папаиноподобные протеазы считаются потенциальными мишенями для лекарственных препаратов . [3] [7]
Система классификации ферментов протеазы MEROPS определяет клан CA как содержащий папаиноподобные протеазы. Считается, что они имеют общее эволюционное происхождение. По состоянию на 2021 год клан включал 45 семейств. [2] [8]
Структура папаина была одной из самых ранних структур белка, экспериментально определенных с помощью рентгеновской кристаллографии . [3] [10] [9] Многие ферменты протеазы, подобные папаину, функционируют как мономеры , хотя некоторые, такие как катепсин C (дипептидилпептидаза I), являются гомотетрамерами . Структура зрелого мономера характерно разделена на две доли или субдомены, известные как L-домен ( N-концевой ) и R-домен ( C-концевой ), где активный центр расположен между ними. [1] L-домен в основном спиральный, в то время как R-домен содержит бета-слои в форме бета-бочки , окруженные спиралью. [3] Субстрат фермента взаимодействует с обоими доменами в расширенной конформации. [1] [3]
Папаиноподобные протеазы часто синтезируются как препроэнзимы или ферментативно неактивные предшественники. Сигнальный пептид на N-конце , который служит сигналом субклеточной локализации , расщепляется сигнальной пептидазой с образованием зимогена . Посттрансляционная модификация в форме N-связанного гликозилирования также происходит параллельно. [3] Зимоген все еще неактивен из-за присутствия пропептида , который функционирует как ингибитор, блокирующий доступ к активному сайту. Пропептид удаляется протеолизом с образованием зрелого фермента. [1] [3] [11]
Папаиноподобные протеазы имеют каталитическую диаду, состоящую из остатка цистеина и гистидина , которые образуют ионную пару через свои заряженные тиолятные и имидазолиевые боковые цепи. Отрицательно заряженный тиолят цистеина функционирует как нуклеофил . [1] [2] Дополнительные соседние остатки — аспартат , аспарагин или глутамин — располагают каталитические остатки; [1] [2] в папаине требуемые каталитические остатки цистеин, гистидин и аспартат иногда называют каталитической триадой (аналогично сериновым протеазам ). [11] Папаиноподобные протеазы обычно являются эндопептидазами , но некоторые члены группы также являются, или даже исключительно, экзопептидазами . [1] Некоторые вирусные папаиноподобные протеазы, включая протеазы коронавирусов , также могут расщеплять изопептидные связи и могут функционировать как деубиквитиназы . [5]
У животных, особенно в биологии млекопитающих, члены семейства папаин-подобных протеаз обычно называются цистеиновыми катепсинами, то есть членами цистеиновой протеазы из группы протеаз, известных как катепсины (в которую входят цистеиновые, сериновые и аспарагиновые протеазы ). У людей существует 11 цистеиновых катепсинов: B , C , F , H , K , L , O , S , V , X и W. Большинство катепсинов экспрессируются по всему телу, но некоторые имеют более узкое распределение в тканях . [1] [3]
Хотя исторически они известны как лизосомальные протеазы и изучались в основном из-за их роли в катаболизме белков, с тех пор было идентифицировано, что цистеиновые катепсины играют важную роль в ряде физиологических процессов и болезненных состояний. В рамках нормальных физиологических процессов они участвуют в ключевых этапах презентации антигена как части адаптивной иммунной системы , ремоделирования внеклеточного матрикса , дифференциации кератиноцитов и обработки пептидных гормонов . [1] [3] Цистеиновые катепсины связаны с прогрессированием рака и опухолей , сердечно-сосудистыми заболеваниями , аутоиммунными заболеваниями и другими состояниями здоровья человека. [11] [13] [14] Катепсин К играет роль в резорбции костей и изучался в качестве лекарственной мишени для лечения остеопороза . [15]
Ряд паразитов , включая гельминтов (паразитических червей), используют папаиноподобные протеазы в качестве механизмов для вторжения в своих хозяев . Примерами служат Toxoplasma gondii и Giardia lamblia . У многих плоских червей наблюдаются очень высокие уровни экспрессии цистеиновых катепсинов; у печеночной двуустки Fasciola hepatica дупликации генов привели к образованию более 20 паралогов фермента , подобного катепсину L. [1] Цистеиновые катепсины также являются частью нормального жизненного цикла одноклеточного паразита Leishmania , где они функционируют как факторы вирулентности . [16] Фермент и потенциальная лекарственная мишень крузипаин важны для жизненного цикла паразита Trypanosoma cruzi , вызывающего болезнь Шагаса . [17]
Члены семейства папаиноподобных протеаз играют ряд важных ролей в развитии растений , включая прорастание семян , старение листьев и реагирование на абиотический стресс . Папаиноподобные протеазы участвуют в регуляции запрограммированной гибели клеток в растениях, например, в тапетуме во время развития пыльцы . Они также важны для иммунитета растений, обеспечивая защиту от вредителей и патогенов . [4] Связь между растительными папаиноподобными протеазами и реакциями на патогены, такими как ингибиторы цистатина , была описана как эволюционная гонка вооружений . [19]
Некоторые представители семейства PLP в растениях имеют кулинарное и коммерческое применение. Папаин , названный в честь этого семейства , является протеазой, полученной из папайи , и используется в качестве размягчителя мяса . [20] Похожие, но менее широко используемые растительные продукты включают бромелайн из ананаса и фицин из инжира . [1] [20]
Хотя папаиноподобные протеазы встречаются во всех сферах жизни , они изучены у прокариот меньше , чем у эукариот . [1] Только несколько прокариотических ферментов PLP были охарактеризованы с помощью рентгеновской кристаллографии или ферментативных исследований, в основном из патогенных бактерий, включая стрептопаин из Streptococcus pyogenes ; ксилеллен из фитопатогена Xylella fastidiosa ; [21] Cwp84 из Clostridioides difficile ; [22] и Lpg2622 из Legionella pneumophila . [23]
Семейство папаиноподобных протеаз включает ряд белковых доменов , которые обнаруживаются в крупных полипротеинах , экспрессируемых РНК-вирусами . [2] Среди наиболее изученных вирусных PLP — нидовирусные папаиноподобные протеазные домены из нидовирусов , особенно из коронавирусов . Эти PLP отвечают за несколько событий расщепления, которые перерабатывают крупный полипротеин в вирусные неструктурные белки , хотя они выполняют меньше расщеплений, чем 3C-подобная протеаза (также известная как основная протеаза). [5] Коронавирусные PLP — это многофункциональные ферменты, которые также могут действовать как деубиквитиназы (расщепляющие изопептидную связь с убиквитином ) и «деИСГилирующие ферменты» с аналогичной активностью против убиквитин-подобного белка ISG15 . [5] [6] У человеческих патогенов, включая SARS-CoV , MERS-CoV и SARS-CoV-2 , домен PLP необходим для репликации вируса и поэтому считается лекарственной мишенью для разработки противовирусных препаратов . [6] [7] Один из таких экспериментальных противовирусных препаратов, Jun12682 , изучается как потенциальное средство лечения COVID-19, и считается, что он работает путем ингибирования папаин-подобной протеазы (PLpro) SARS-CoV-2. [25]