Органическая электроника — это область материаловедения , занимающаяся проектированием, синтезом , характеристикой и применением органических молекул или полимеров , которые демонстрируют желаемые электронные свойства, такие как проводимость . В отличие от обычных неорганических проводников и полупроводников , органические электронные материалы создаются из органических (углеродных) молекул или полимеров с использованием синтетических стратегий, разработанных в контексте органической химии и химии полимеров .
Одним из обещанных преимуществ органической электроники является ее потенциальная низкая стоимость по сравнению с традиционной электроникой. [1] [2] [3] Привлекательными свойствами полимерных проводников являются их электропроводность (которая может варьироваться в зависимости от концентрации легирующих примесей ) и сравнительно высокая механическая гибкость . Проблемы при внедрении органических электронных материалов заключаются в их низкой термической стабильности , высокой стоимости и разнообразных проблемах при изготовлении.
Традиционные проводящие материалы являются неорганическими , особенно такие металлы , как медь и алюминий , а также многие сплавы . [ нужна цитата ]
В 1862 году Генри Летеби описал полианилин , который, как впоследствии было показано, является электропроводным. Серьезная работа над другими полимерными органическими материалами началась в 1960-х годах. Например, в 1963 году было показано, что производное тетрайодпиррола обладает проводимостью 1 См/см (S = Сименс ). [4] В 1977 году было обнаружено, что окисление увеличивает проводимость полиацетилена . Нобелевская премия по химии 2000 года была присуждена Алану Дж. Хигеру , Алану Г. МакДиармиду и Хидеки Сиракаве за их работу над полиацетиленом и родственными проводящими полимерами. [5] Было идентифицировано множество семейств электропроводящих полимеров, включая политиофен , полифениленсульфид и другие.
Дж. Э. Лилиенфельд [6] впервые предложил полевой транзистор в 1930 году, но о первом OFET не сообщалось до 1987 года, когда Koezuka et al. построил один с использованием политиофена [7] , который показывает чрезвычайно высокую проводимость. Было показано, что другие проводящие полимеры действуют как полупроводники, а о новых синтезированных и охарактеризованных соединениях еженедельно сообщается в известных исследовательских журналах. Существует множество обзорных статей, документирующих разработку этих материалов . [8] [9] [10] [11] [12]
В 1987 году первый органический диод был произведен в компании Eastman Kodak Чингом В. Тангом и Стивеном Ван Слайком . [13]
В 1950-х годах было показано, что органические молекулы обладают электропроводностью. В частности, было показано, что органическое соединение пирен образует с галогенами полупроводниковые комплексные соли с переносом заряда . [14] В 1972 году исследователи обнаружили металлическую проводимость (проводимость, сравнимую с металлической) в комплексе переноса заряда TTF-TCNQ .
Андре Бернаноз [15] [16] был первым человеком, наблюдавшим электролюминесценцию в органических материалах . Чинг В. Тан и Стивен Ван Слайк [17] сообщили о изготовлении первого практического устройства OLED в 1987 году . Устройство OLED включало в себя двухслойную структуру, состоящую из фталоцианина меди и производного диангидрида перилентетракарбоновой кислоты . [18]
В 1990 году полимерные светодиоды были продемонстрированы Брэдли , Берроузом , Френдом . Переход от молекулярных к макромолекулярным материалам решил ранее возникшие проблемы с долгосрочной стабильностью органических пленок и позволил легко создавать высококачественные пленки. [19] В конце 1990-х годов было показано, что высокоэффективные электролюминесцентные добавки значительно повышают светоизлучающую эффективность органических светодиодов. [20] Эти результаты показали, что электролюминесцентные материалы могут вытеснить традиционное освещение с горячей нитью накаливания. Последующие исследования привели к созданию многослойных полимеров, и новая область исследований в области пластиковой электроники и органических светодиодов (OLED) и производство устройств быстро росли. [21]
Органические проводящие материалы можно разделить на два основных класса: полимеры и проводящие молекулярные твердые вещества и соли. Полициклические ароматические соединения, такие как пентацен и рубрен, при частичном окислении часто образуют полупроводниковые материалы.
Проводящие полимеры часто обычно являются проводящими по своей природе или, по крайней мере, полупроводниками. Иногда они демонстрируют механические свойства, сравнимые со свойствами обычных органических полимеров. И органический синтез, и передовые методы дисперсии могут использоваться для настройки электрических свойств проводящих полимеров , в отличие от типичных неорганических проводников. Хорошо изученный класс проводящих полимеров включает полиацетилен , полипиррол , политиофены и полианилин . Поли(п-фениленвинилен) и его производные представляют собой электролюминесцентные полупроводниковые полимеры. Поли(3-алкитиофены) были включены в прототипы солнечных элементов и транзисторов .
OLED (органический светоизлучающий диод) состоит из тонкой пленки органического материала, которая излучает свет под воздействием электрического тока. Типичный OLED состоит из анода, катода, органического материала OLED и проводящего слоя. [23]
Органические материалы OLED можно разделить на два основных семейства: низкомолекулярные и полимерные. Маломолекулярные OLED (SM-OLED) включают трис(8-гидроксихинолинато)алюминий [17], флуоресцентные и фосфоресцентные красители, а также конъюгированные дендримеры . Флуоресцентные красители можно выбирать в соответствии с желаемым диапазоном длин волн излучения ; часто используются такие соединения, как перилен и рубрен . Устройства на основе малых молекул обычно изготавливаются методом термического испарения в вакууме . Хотя этот метод позволяет формировать хорошо контролируемую однородную пленку ; сдерживается высокой стоимостью и ограниченной масштабируемостью. [24] [25] Полимерные светодиоды (PLED) обычно более эффективны, чем SM-OLED. Обычные полимеры, используемые в PLED, включают производные поли(п-фениленвинилена) [26] и полифлуорена . Излучаемый цвет обусловлен структурой полимера. По сравнению с термическим испарением методы на основе растворов больше подходят для создания пленок больших размеров.
Органический полевой транзистор (OFET) — это полевой транзистор, в котором в качестве активного полупроводникового слоя используются органические молекулы или полимеры. Полевой транзистор ( FET ) — это любой полупроводниковый материал, который с помощью электрического поля управляет формой канала одного типа носителей заряда , тем самым изменяя его проводимость. Двумя основными классами полевых транзисторов являются полупроводники n-типа и p-типа, классифицируемые в зависимости от типа переносимого заряда. В случае органических полевых транзисторов (OFET) соединения OFET p-типа обычно более стабильны, чем n-типа, из-за восприимчивости последних к окислительному повреждению.
Что касается органических светодиодов, некоторые OFET являются молекулярными, а некоторые представляют собой системы на основе полимеров. ОПТ на основе рубрена демонстрируют высокую подвижность носителей тока 20–40 см 2 /(В·с). Еще один популярный материал OFET — пентацен . Из-за его низкой растворимости в большинстве органических растворителей трудно изготовить тонкопленочные транзисторы ( TFT ) из самого пентацена, используя традиционные методы центрифугирования или нанесения покрытия погружением , но это препятствие можно преодолеть, используя производное TIPS-пентацена.
Органические солнечные элементы могут снизить стоимость солнечной энергии по сравнению с традиционным производством солнечных батарей. [27] Кремниевые тонкопленочные солнечные элементы на гибких подложках позволяют значительно снизить стоимость фотоэлектрических систем большой площади по нескольким причинам: [28]
Недорогие полимерные подложки, такие как полиэтилентерефталат (ПЭТ) или поликарбонат (ПК), потенциально могут способствовать дальнейшему снижению затрат в фотоэлектрических системах. Протоморфные солнечные элементы оказались многообещающей концепцией эффективных и недорогих фотоэлектрических элементов на дешевых и гибких подложках для производства на больших площадях, а также для небольших и мобильных приложений. [28]
Одним из преимуществ печатной электроники является то, что различные электрические и электронные компоненты можно печатать друг на друге, что экономит место и повышает надежность, а иногда все они прозрачны. Одна краска не должна повреждать другую, а низкотемпературный отжиг жизненно важен, если необходимо использовать недорогие гибкие материалы, такие как бумага и пластиковая пленка . Здесь задействовано много сложных инженерных и химических процессов, среди лидеров iTi, Pixdro, Asahi Kasei, Merck & Co.|Merck, BASF, HC Starck, Hitachi Chemical и Frontier Carbon Corporation. [29] В настоящее время широко используются электронные устройства на основе органических соединений , и разрабатывается множество новых продуктов. Sony сообщила о первом полноцветном гибком пластиковом дисплее со скоростью видеосъемки, изготовленном исключительно из органических материалов ; [30] [31] телевизионный экран на основе OLED-материалов; Также доступна биоразлагаемая электроника на основе органических соединений и недорогие органические солнечные элементы .
Малые молекулы полупроводников часто нерастворимы , что требует осаждения методом вакуумной сублимации . Устройства на основе проводящих полимеров могут быть изготовлены методами обработки растворов. Как обработка в растворе, так и вакуумные методы позволяют получить аморфные и поликристаллические пленки с различной степенью беспорядка. Методы «мокрого» нанесения покрытия требуют растворения полимеров в летучем растворителе , фильтрации и нанесения на подложку . Распространенные примеры нанесения покрытий на основе растворителей включают литье каплями, центрифугирование , ракельную печать, струйную печать и трафаретную печать . Нанесение покрытия центрифугированием — широко используемый метод производства тонких пленок небольшой площади . Это может привести к значительным потерям материала. Технология ракеля приводит к минимальным потерям материала и была разработана в первую очередь для производства тонких пленок большой площади. Термическое осаждение малых молекул в вакууме требует испарения молекул из горячего источника. Затем молекулы транспортируются через вакуум на подложку. Процесс конденсации этих молекул на поверхности подложки приводит к образованию тонкой пленки. Методы мокрого покрытия в некоторых случаях могут применяться к небольшим молекулам в зависимости от их растворимости.
Органические полупроводниковые диоды преобразуют свет в электричество. На рисунке справа показаны пять широко используемых органических фотоэлектрических материалов. Электроны в этих органических молекулах могут делокализоваться на делокализованной π- орбитали с соответствующей π*-разрыхляющей орбиталью . Разница в энергии между π-орбиталью, или самой высокой занятой молекулярной орбиталью ( HOMO ), и π*-орбиталью, или самой низкой незанятой молекулярной орбиталью ( LUMO ), называется запрещенной зоной органических фотоэлектрических материалов. Обычно ширина запрещенной зоны лежит в диапазоне 1-4 эВ. [32] [33] [34]
Разница в запрещенной зоне органических фотоэлектрических материалов приводит к разным химическим структурам и формам органических солнечных элементов . Различные формы солнечных элементов включают однослойные органические фотоэлектрические элементы, двухслойные органические фотоэлектрические элементы и фотоэлектрические элементы с гетеропереходом. Однако все три типа солнечных элементов используют подход, заключающийся в размещении органического электронного слоя между двумя металлическими проводниками, обычно оксидом индия и олова . [35]
Органический полевой транзистор представляет собой трехвыводное устройство (исток, сток и затвор). Носители заряда перемещаются между истоком и стоком, а затвор служит для управления проводимостью пути. В основном существует два типа органических полевых транзисторов, основанных на переносе заряда полупроводникового слоя, а именно p-типа (например, динафто[2,3- b :2',3'- f ]тиено[3,2- b] ]тиофен, DNTT), [36] и n-типа (например, метиловый эфир фениловой C61 масляной кислоты, PCBM). [37] Некоторые органические полупроводники также могут иметь характеристики как p-типа, так и n-типа (т.е. амбиполярные). [38]
Такая технология позволяет изготавливать гибкую и недорогую электронику большой площади. [39] Одним из основных преимуществ является то, что, поскольку процесс в основном является низкотемпературным по сравнению с КМОП, можно использовать различные типы материалов. Это, в свою очередь, делает их отличными кандидатами на роль сенсоров. [40]
Проводящие полимеры легче, гибче и дешевле, чем неорганические проводники. Это делает их желательной альтернативой во многих приложениях. Это также создает возможность новых применений, которые были бы невозможны при использовании меди или кремния.
Органическая электроника включает не только органические полупроводники , но также органические диэлектрики , проводники и излучатели света .
Новые приложения включают «умные окна» и электронную бумагу . Ожидается, что проводящие полимеры будут играть важную роль в развивающейся науке о молекулярных компьютерах .