Электроотрицательность

Склонность атома притягивать общую пару электронов.

Карта электростатического потенциала молекулы воды, где атом кислорода имеет более отрицательный заряд (красный), чем положительный (синий) атом водорода.

Электроотрицательность , обозначаемая как χ , представляет собой тенденцию атома данного химического элемента притягивать общие электроны (или электронную плотность ) при образовании химической связи . ^[1] На электроотрицательность атома влияет как его атомный номер , так и расстояние, на котором его валентные электроны находятся от заряженного ядра. Чем выше связанная электроотрицательность, тем больше атом или группа заместителя притягивает электроны. Электроотрицательность служит простым способом количественной оценки энергии связи , а также знака и величины химической полярности связи , которая характеризует связь в непрерывном масштабе от ковалентной до ионной связи . Свободно определенный термин электроположительность является противоположностью электроотрицательности: он характеризует склонность элемента отдавать валентные электроны.

На самом базовом уровне электроотрицательность определяется такими факторами, как заряд ядра (чем больше протонов имеет атом, тем большее «притяжение» он оказывает на электроны), а также количество и расположение других электронов в атомных оболочках (чем больше электронов находится в атомных оболочках). имеет атом, тем дальше от ядра будут находиться валентные электроны и, как следствие, тем меньший положительный заряд они будут испытывать - как из-за их увеличенного расстояния от ядра, так и из-за того, что другие электроны на орбиталях ядра с более низкой энергией будут действовать для защиты валентных электронов от положительно заряженного ядра).

Термин «электроотрицательность» был введен Йонсом Якобом Берцелиусом в 1811 году ^[2] , хотя это понятие было известно и раньше и изучалось многими химиками, включая Авогадро . ^[2] Несмотря на свою долгую историю, точная шкала электроотрицательности не была разработана до 1932 года, когда Лайнус Полинг предложил шкалу электроотрицательности, которая зависит от энергии связи, как развитие теории валентных связей . ^[3] Было показано, что он коррелирует с рядом других химических свойств. Электроотрицательность не может быть измерена напрямую и должна рассчитываться на основе других атомных или молекулярных свойств. Было предложено несколько методов расчета, и хотя в числовых значениях электроотрицательности могут быть небольшие различия, все методы показывают одни и те же периодические тенденции между элементами . ^[4]

Наиболее часто используемый метод расчета — метод, первоначально предложенный Лайнусом Полингом. Это дает безразмерную величину , обычно называемую шкалой Полинга ( χr ), в относительной шкале от 0,79 до 3,98 ( _{водород} =  2,20). При использовании других методов расчета принято (хотя и не обязательно) приводить результаты в шкале, охватывающей тот же диапазон числовых значений: это известно как электроотрицательность в единицах Полинга .

Как обычно рассчитывают, электроотрицательность — это не свойство только атома, а скорее свойство атома в молекуле . ^[5] Несмотря на это, электроотрицательность атома сильно коррелирует с первой энергией ионизации . Электроотрицательность слегка отрицательно коррелирует (для меньших значений электроотрицательности) и довольно сильно положительно коррелирует (для большинства и больших значений электроотрицательности) со сродством к электрону . ^[6] Следует ожидать, что электроотрицательность элемента будет меняться в зависимости от его химического окружения, ^[7] но обычно считается, что это передаваемое свойство , то есть одинаковые значения будут действительны в различных ситуациях. .

Цезий — наименее электроотрицательный элемент (0,79); фтора больше всего (3,98).

Методы расчета

Электроотрицательность Полинга

Полинг впервые предложил ^[3] концепцию электроотрицательности в 1932 году, чтобы объяснить, почему ковалентная связь между двумя разными атомами (A–B) прочнее, чем среднее значение связей A–A и B–B. Согласно теории валентной связи , видным сторонником которой был Полинг, эта «дополнительная стабилизация» гетероядерной связи происходит за счет вклада в связь ионных канонических форм .

Разница в электроотрицательности между атомами A и B определяется выражением:

$${\displaystyle |\chi _{\rm {A}}-\chi _{\rm {B}}|=({\rm {eV}})^{-1/2}{\sqrt {E_{\rm {d}}({\rm {AB}})-{\frac {E_{\rm {d}}({\rm {AA}})+E_{\rm {d}}({\rm {BB}})}{2}}}}}$$

энергии диссоциации E _dэлектронвольтах^{− 1 ⁄ 2}бромом

Поскольку определяются только различия в электроотрицательности, для построения шкалы необходимо выбрать произвольную точку отсчета. В качестве эталона был выбран водород, поскольку он образует ковалентные связи с большим разнообразием элементов: его электроотрицательность была зафиксирована сначала ^[3] на уровне 2,1, позже пересмотрена ^[8] до 2,20. Также необходимо решить, какой из двух элементов более электроотрицательный (что эквивалентно выбору одного из двух возможных знаков квадратного корня). Обычно это делается с помощью «химической интуиции»: в приведенном выше примере бромоводород растворяется в воде с образованием ионов H ⁺ и Br- ^, поэтому можно предположить, что бром более электроотрицательен, чем водород. Однако в принципе, поскольку для любых двух связующих соединений должна быть получена одинаковая электроотрицательность, данные фактически переопределены, и знаки уникальны, как только опорная точка определена (обычно для H или F).

Для расчета электроотрицательности Полинга элемента необходимо иметь данные об энергиях диссоциации как минимум двух типов ковалентных связей, образуемых этим элементом. А. Л. Оллред обновил исходные значения Полинга в 1961 году, чтобы принять во внимание большую доступность термодинамических данных ^[8] , и именно эти «пересмотренные Полинговские» значения электроотрицательности используются чаще всего.

Существенным моментом электроотрицательности Полинга является то, что существует основная, довольно точная, полуэмпирическая формула для энергий диссоциации, а именно:

$${\displaystyle E_{\rm {d}}({\rm {AB}})={\frac {E_{\rm {d}}({\rm {AA}})+E_{\rm {d}}({\rm {BB}})}{2}}+(\chi _{\rm {A}}-\chi _{\rm {B}})^{2}{\rm {eV}}}$$

$${\displaystyle E_{\rm {d}}({\rm {AB}})={\sqrt {E_{\rm {d}}({\rm {AA}})E_{\rm {d}}({\rm {BB}})}}+1.3(\chi _{\rm {A}}-\chi _{\rm {B}})^{2}{\rm {eV}}}$$

Это приблизительные уравнения, но они выполняются с хорошей точностью. Полинг получил первое уравнение, отметив, что связь можно приближенно представить как квантовомеханическую суперпозицию ковалентной связи и двух ионных состояний связи. Ковалентная энергия связи, согласно квантово-механическим расчетам, является приблизительным средним геометрическим двух энергий ковалентных связей одних и тех же молекул, и существует дополнительная энергия, обусловленная ионными факторами, т.е. полярным характером связи.

Среднее геометрическое примерно равно среднему арифметическому , которое применяется в первой формуле выше, когда энергии имеют одинаковое значение, например, за исключением сильно электроположительных элементов, где существует большая разница в две энергии диссоциации; среднее геометрическое более точно и почти всегда дает положительную избыточную энергию из-за ионной связи. Квадратный корень из этой избыточной энергии, как отмечает Полинг, приблизительно аддитивен, и, следовательно, можно ввести электроотрицательность. Таким образом, именно эти полуэмпирические формулы для энергии связи лежат в основе концепции электроотрицательности Полинга.

Формулы приблизительны, но это грубое приближение на самом деле относительно хорошее и дает правильную интуицию, имея представление о полярности связи и некоторую теоретическую подготовку в области квантовой механики. Затем определяются электроотрицательности, которые наилучшим образом соответствуют данным.

В более сложных соединениях возникает дополнительная ошибка, поскольку электроотрицательность зависит от молекулярного окружения атома. Кроме того, оценку энергии можно использовать только для одинарных, а не для кратных связей. Энтальпию образования молекулы, содержащей только одинарные связи, можно впоследствии оценить по таблице электроотрицательностей, и она зависит от составляющих и суммы квадратов разностей электроотрицательностей всех пар связанных атомов. Такая формула для оценки энергии обычно имеет относительную погрешность порядка 10%, но ее можно использовать для получения грубого качественного представления и понимания молекулы.

• в
• т
• е

Периодическая таблица электроотрицательности по шкале Полинга

→ Радиус атома уменьшается → Энергия ионизации увеличивается → Электроотрицательность увеличивается →

См. Также: Электроотрицательность элементов (страница данных).
Надежных источников Pm, Eu и Yb, кроме диапазона 1,1–1,2, нет; см. Полинг, Лайнус (1960). Природа химической связи. 3-е изд., Издательство Корнельского университета, стр. 93.

1. Электроотрицательность франция была выбрана Полингом равной 0,7, близкой к электроотрицательности цезия (на тот момент также оцененной как 0,7). Позднее базовое значение водорода было увеличено на 0,10, а электроотрицательность цезия была позже уточнена до 0,79; однако для франция никаких уточнений не проводилось, поскольку эксперименты не проводились. Однако ожидается, что франций в некоторой степени является более электроотрицательным, чем цезий. Подробности см . во франции .
2. См. Браун, Джеффри (2012). Недоступная Земля: комплексный взгляд на ее структуру и состав . Springer Science & Business Media. п. 88. ИСБН 9789401115162.

Электроотрицательность Малликена

Корреляция между электроотрицательностью Малликена ( ось x , в кДж/моль) и электроотрицательностью Полинга ( ось y ).

Роберт С. Малликен предположил, что среднее арифметическое первой энергии ионизации (E _i ) и сродства к электрону (E _ea ) должно быть мерой склонности атома притягивать электроны: ^{[9] [10]}

$${\displaystyle \chi ={\frac {E_{\rm {i}}+E_{\rm {ea}}}{2}}}$$

Поскольку это определение не зависит от произвольной относительной шкалы, его также называют абсолютной электроотрицательностью ^[11] с единицами измерения: килоджоули на моль или электронвольты . Однако чаще используется линейное преобразование для преобразования этих абсолютных значений в значения, напоминающие более знакомые значения Полинга. Для энергий ионизации и сродства к электрону в электронвольтах ^[12]

$${\displaystyle \chi =0.187(E_{\rm {i}}+E_{\rm {ea}})+0.17\,}$$

^[13]

$${\displaystyle \chi =(1.97\times 10^{-3})(E_{\rm {i}}+E_{\rm {ea}})+0.19.}$$

Электроотрицательность Малликена можно рассчитать только для элемента, сродство к электрону которого известно. Измеренные значения доступны для 72 элементов, а для остальных элементов оценены или рассчитаны приблизительные значения. ^{[ нужна цитата ]}

Иногда говорят, что электроотрицательность атома по Малликену является отрицательной величиной химического потенциала . ^[14] Подставляя энергетические определения потенциала ионизации и сродства к электрону в электроотрицательность Малликена, можно показать, что химический потенциал Малликена представляет собой аппроксимацию конечной разности электронной энергии по отношению к числу электронов., т.е.

$${\displaystyle \mu ({\rm {Mulliken)=-\chi ({\rm {Mulliken)={}-{\frac {E_{\rm {i}}+E_{\rm {ea}}}{2}}}}}}}$$

Электроотрицательность Оллреда – Рохова

Корреляция между электроотрицательностью Олреда – Рохова ( ось x , в Å ^-2 ) и электроотрицательностью Полинга ( ось y ).

А. Луис Оллред и Юджин Дж. Рочоу считали ^[15] , что электроотрицательность должна быть связана с зарядом, который испытывает электрон на «поверхности» атома: чем выше заряд на единицу площади атомной поверхности, тем больше тенденция атом притягивает электроны. Эффективный заряд ядра Z _eff , испытываемый валентными электронами , можно оценить с помощью правил Слейтера , а площадь поверхности атома в молекуле можно принять пропорциональной квадрату ковалентного радиуса r _cov . Когда r _cov выражается в пикометрах , ^[16]

$${\displaystyle \chi =3590{{Z_{\rm {eff}}} \over {r_{\rm {cov}}^{2}}}+0.744}$$

Уравнивание электроотрицательности Сандерсона

Корреляция между электроотрицательностью Сандерсона ( ось x , произвольные единицы) и электроотрицательностью Полинга ( ось y ).

Р.Т. Сандерсон также отметил связь между электроотрицательностью Малликена и размером атома и предложил метод расчета, основанный на обратной величине атомного объема. ^[17] Зная длину связей, модель Сандерсона позволяет оценить энергии связей в широком диапазоне соединений. ^[18] Модель Сандерсона также использовалась для расчета геометрии молекул, энергии s -электронов, констант спин-спинового взаимодействия ЯМР и других параметров органических соединений. ^{[19] [20]} Эта работа лежит в основе концепции выравнивания электроотрицательности , которая предполагает, что электроны распределяются вокруг молекулы, чтобы минимизировать или выровнять электроотрицательность Малликена. ^[21] Такое поведение аналогично выравниванию химического потенциала в макроскопической термодинамике. ^[22]

Электроотрицательность Аллена

Корреляция между электроотрицательностью Аллена ( ось x , в кДж/моль) и электроотрицательностью Полинга ( ось y ).

Возможно, самое простое определение электроотрицательности дано Леландом К. Алленом, который предположил, что она связана со средней энергией валентных электронов в свободном атоме, ^{[23] [24] [25]}

$${\displaystyle \chi ={n_{\rm {s}}\varepsilon _{\rm {s}}+n_{\rm {p}}\varepsilon _{\rm {p}} \over n_{\rm {s}}+n_{\rm {p}}}}$$

где ε _s,p — одноэлектронные энергии s- и p-электронов в свободном атоме, n _s,p — число s- и p-электронов в валентной оболочке. Обычно применяется масштабный коэффициент 1,75×10 ^-3 для энергий, выраженных в килоджоулях на моль, или 0,169 для энергий, измеряемых в электронвольтах, чтобы получить значения, численно аналогичные электроотрицательности Полинга. ^{[ нужна цитата ]}

Одноэлектронные энергии могут быть определены непосредственно из спектроскопических данных , поэтому электроотрицательности, рассчитанные этим методом, иногда называют спектроскопическими электроотрицательностями . Необходимые данные доступны почти для всех элементов, и этот метод позволяет оценить электроотрицательность элементов, которые не могут быть обработаны другими методами, например франция , электроотрицательность которого по Аллену равна 0,67. ^[26] Однако неясно, что следует считать валентными электронами для элементов d- и f-блока, что приводит к неоднозначности их электроотрицательностей, рассчитанных методом Аллена.

По этой шкале неон имеет самую высокую электроотрицательность среди всех элементов, за ним следуют фтор , гелий и кислород .

Корреляция электроотрицательности с другими свойствами

Изменение изомерного сдвига ( ось y , мм/с) анионов [SnX ₆ ] ^2- , измеренное методом мессбауэровской спектроскопии ¹¹⁹ Sn , в зависимости от суммы электроотрицательностей Полинга галогенидных заместителей ( ось x ).

Широкое разнообразие методов расчета электроотрицательности, которые дают результаты, хорошо коррелирующие друг с другом, является одним из показателей количества химических свойств, на которые может влиять электроотрицательность. Наиболее очевидным применением электроотрицательности является обсуждение полярности связи , для которой эту концепцию ввел Полинг. В общем, чем больше разница в электроотрицательности между двумя атомами, тем более полярная связь образуется между ними, при этом атом, имеющий более высокую электроотрицательность, находится на отрицательном конце диполя. Полинг предложил уравнение, связывающее «ионный характер» связи с разницей в электроотрицательности двух атомов, ^[5], хотя оно несколько вышло из употребления.

Было показано несколько корреляций между частотами инфракрасного растяжения некоторых связей и электроотрицательностью участвующих атомов: ^[27] однако это неудивительно, поскольку такие частоты растяжения частично зависят от прочности связи, которая учитывается при расчете электроотрицательностей Полинга. Более убедительными являются корреляции между электроотрицательностью и химическими сдвигами в ЯМР-спектроскопии ^[28] или изомерными сдвигами в мессбауэровской спектроскопии ^[29] (см. рисунок). Оба этих измерения зависят от плотности s-электронов в ядре и поэтому являются хорошим показателем того, что различные меры электроотрицательности действительно описывают «способность атома в молекуле притягивать к себе электроны». ^{[1] [5]}

Тенденции электроотрицательности

Периодические тенденции

Изменение электроотрицательности Полинга ( ось y ) по мере спуска основных групп таблицы Менделеева от второго периода к шестому периоду.

В общем случае электроотрицательность увеличивается при движении слева направо по периоду и уменьшается при уменьшении группы. Следовательно, фтор — наиболее электроотрицательный из элементов (не считая благородных газов ), тогда как цезий — наименее электроотрицательный, по крайней мере, из тех элементов, по которым имеются существенные данные. ^[26] Это заставило бы поверить, что фторид цезия является соединением , связь которого имеет наиболее ионный характер. ^{[ нужна цитата ]}

Из этого общего правила есть некоторые исключения. Галлий и германий имеют более высокую электроотрицательность, чем алюминий и кремний соответственно, из-за сжатия d-блока . Элементы четвертого периода сразу после первого ряда переходных металлов имеют необычно малые атомные радиусы, поскольку 3d-электроны неэффективны для экранирования увеличенного ядерного заряда, а меньший размер атома коррелирует с более высокой электроотрицательностью (см. Электроотрицательность Оллреда-Рочова и Сандерсона). электроотрицательность выше). Аномально высокая электроотрицательность свинца , особенно по сравнению с таллием и висмутом , является артефактом электроотрицательности, меняющейся в зависимости от степени окисления: его электроотрицательность лучше соответствует тенденциям, если его указывать для состояния +2 со значением Полинга 1,87 вместо +4 состояние.

Изменение электроотрицательности в зависимости от степени окисления

В неорганической химии принято считать, что одно значение электроотрицательности справедливо для большинства «нормальных» ситуаций. Хотя этот подход имеет преимущество простоты, ясно, что электроотрицательность элемента не является неизменным свойством атома и, в частности, увеличивается с увеличением степени окисления элемента. ^[30]

Оллред использовал метод Полинга для расчета отдельных электроотрицательностей для различных степеней окисления нескольких элементов (включая олово и свинец), для которых было доступно достаточно данных. ^[8] Однако для большинства элементов недостаточно различных ковалентных соединений, для которых известны энергии диссоциации связей, чтобы сделать этот подход осуществимым. Это особенно верно в отношении переходных элементов, для которых указанные значения электроотрицательности обычно по необходимости усредняются по нескольким различным степеням окисления, и в результате тенденции в электроотрицательности увидеть труднее. ^{[ нужна цитата ]}

Химические эффекты этого увеличения электроотрицательности можно увидеть как в структуре оксидов и галогенидов, так и в кислотности оксидов и оксокислот. Следовательно, CrO ₃ и Mn ₂ O ₇ — кислые оксиды с низкой температурой плавления , Cr ₂ O ₃ — амфотерен , а Mn ₂ O ₃ — полностью основной оксид .

Эффект также хорошо виден на константах диссоциации p K _a оксокислот хлора . Эффект намного сильнее, чем можно было бы объяснить тем, что отрицательный заряд распределяется среди большего числа атомов кислорода, что привело бы к разнице в p K _a , равной log ₁₀ ( 1 ⁄ 4 ) = –0,6 между хлорноватистой кислотой и хлорной кислотой . . По мере увеличения степени окисления центрального атома хлора большая электронная плотность переносится с атомов кислорода на хлор, уменьшая частичный отрицательный заряд отдельных атомов кислорода. В то же время положительный частичный заряд водорода увеличивается с более высокой степенью окисления. Этим объясняется наблюдаемое повышение кислотности с увеличением степени окисления в оксокислотах хлора.

Электроотрицательность и схема гибридизации

Электроотрицательность атома меняется в зависимости от гибридизации орбитали, участвующей в связи. Электроны на s-орбиталях удерживаются сильнее, чем электроны на p-орбиталях. Следовательно, связь с атомом, который использует гибридную орбиталь sp ^x для связи, будет более сильно поляризована по отношению к этому атому, когда гибридная орбиталь имеет более s-характер. То есть при сравнении электроотрицательностей для разных схем гибридизации данного элемента сохраняется порядок χ(sp ³ ) < χ(sp ² ) < χ(sp) (эта тенденция должна распространяться и на нецелые индексы гибридизации ). Хотя в принципе это справедливо для любого элемента основной группы, значения электроотрицательности, специфичной для гибридизации, чаще всего приводятся для углерода. В органической химии эта электроотрицательность часто используется для предсказания или объяснения полярности связей в органических соединениях, содержащих двойные и тройные связи с углеродом. ^{[ нужна цитата ]}

Групповая электроотрицательность

В органической химии электроотрицательность связана больше с различными функциональными группами, чем с отдельными атомами. Термины групповая электроотрицательность и электроотрицательность заместителя используются как синонимы. Однако принято различать индуктивный эффект и резонансный эффект , которые можно описать как σ- и π-электронотрицательности соответственно. Существует ряд линейных соотношений свободной энергии , которые использовались для количественной оценки этих эффектов, из которых наиболее известно уравнение Хэммета . Параметры Кабачника представляют собой групповые электроотрицательности для использования в фосфорорганической химии .

Электроположительность

Электроположительность — это мера способности элемента отдавать электроны и, следовательно, образовывать положительные ионы ; таким образом, это антипод электроотрицательности.

В основном это свойство металлов , а это означает, что, как правило, чем больше металлический характер элемента, тем больше его электроположительность. Следовательно, щелочные металлы являются наиболее электроположительными из всех. Это потому, что у них есть единственный электрон во внешней оболочке, и, поскольку она находится относительно далеко от ядра атома, он легко теряется; другими словами, эти металлы имеют низкую энергию ионизации . ^[32]

В то время как электроотрицательность увеличивается по периодам в таблице Менделеева и уменьшается по группам , электроположительность уменьшается по периодам (слева направо) и увеличивается по группам. Это означает, что элементы в правом верхнем углу периодической таблицы элементов (кислород, сера, хлор и т. д.) будут иметь наибольшую электроотрицательность, а элементы в левом нижнем углу (рубидий, цезий и франций) — наибольшую электроположительность.

Смотрите также

• Химическая полярность
• Сродство к электрону
• Электроотрицательности элементов (страница данных)
• Энергия ионизации
• Металлическое соединение
• Модель Мидемы
• Орбитальная гибридизация
• Степень окисления
• Периодическая таблица

Рекомендации

1. IUPAC , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) «Электроотрицательность». doi :10.1351/goldbook.E01990
2. Дженсен, ВБ (1996). «Электроотрицательность от Авогадро до Полинга: Часть 1: Истоки концепции электроотрицательности». Журнал химического образования . 73 (1): 11–20. Бибкод : 1996JChEd..73...11J. дои : 10.1021/ed073p11.
3. Полинг, Л. (1932). «Природа химической связи. IV. Энергия одинарных связей и относительная электроотрицательность атомов». Журнал Американского химического общества . 54 (9): 3570–3582. дои : 10.1021/ja01348a011.
4. Спроул, Гордон Д. (26 мая 2020 г.). «Оценка шкал электроотрицательности». АСУ Омега . 5 (20): 11585–11594. doi : 10.1021/acsomega.0c00831. ПМЦ 7254809 . ПМИД  32478249. 
5. Полинг, Линус (1960). Природа химической связи . Издательство Корнельского университета. стр. 88–107. ISBN 978-0-8014-0333-0.
6. «PubChem ElectroNegativity», загружено, построено на графике и сопоставлено «Электронегативность» с «ElectronAffinity», что показывает довольно сильную положительную корреляцию «0,712925965». (Посещение связанного сайта 16 сентября 2023 г.)
7. Гринвуд, Нью-Йорк; Эрншоу, А. (1984). Химия элементов . Пергамон. п. 30. ISBN 978-0-08-022057-4.
8. Оллред, Алабама (1961). «Значения электроотрицательности по термохимическим данным». Журнал неорганической и ядерной химии . 17 (3–4): 215–221. дои : 10.1016/0022-1902(61)80142-5.
9. Малликен, RS (1934). «Новая шкала электроаффинности; вместе с данными о валентных состояниях, потенциалах валентной ионизации и сродстве к электрону». Журнал химической физики . 2 (11): 782–793. Бибкод : 1934ЖЧФ...2..782М. дои : 10.1063/1.1749394.
10. Малликен, RS (1935). «Электронные структуры молекул XI. Электросродство, молекулярные орбитали и дипольные моменты». Дж. Хим. Физ. 3 (9): 573–585. Бибкод :1935ЖЧФ...3..573М. дои : 10.1063/1.1749731.
11. Пирсон, Р.Г. (1985). «Абсолютная электроотрицательность и абсолютная жесткость кислот и оснований Льюиса». Варенье. хим. Соц. 107 (24): 6801–6806. дои : 10.1021/ja00310a009.
12. Хьюи, Дж. Э.; Кейтер, Э.А.; Кейтер, Р.Л. (1 декабря 2008 г.) [1978]. «17». В Кауфмане, ГБ (ред.). Неорганическая химия: принципы структуры и реакционной способности (оцифрованная версия) (3-е изд.). Нью-Йорк (опубликовано в 1900 г.). п. 167. дои :10.1021/ed050pA379.1. ISBN 9780060429874. OCLC  770736023. Химик-неорганик00huhe_0. Архивировано из оригинала 8 сентября 2019 года . Проверено 15 декабря 2020 г. - через Oxford University Press.{{cite book}}: CS1 maint: location missing publisher (link)Альтернативный URL
13. Это второе соотношение было пересчитано с использованием лучших значений первых энергий ионизации и сродства к электрону, доступных в 2006 году.
14. Франко-Перес, Марко; Газкес, Хосе Л. (31 октября 2019 г.). «Электроотрицательности Полинга и Малликена в теории функционала плотности». Журнал физической химии А. 123 (46): 10065–10071. Бибкод : 2019JPCA..12310065F. doi : 10.1021/acs.jpca.9b07468. PMID  31670960. S2CID  207814569.
15. Оллред, Алабама; Рохов, Э.Г. (1958). «Шкала электроотрицательности, основанная на электростатической силе». Журнал неорганической и ядерной химии . 5 (4): 264–268. дои : 10.1016/0022-1902(58)80003-2.
16. Хаускрофт, CE; Шарп, AG (1 ноября 1993 г.). Неорганическая химия (электронная книга). Том. 3 (15-е изд.). Швейцария: Пирсон Прентис-Холл. п. 38. дои :10.1021/ed070pA304.1. ISBN 9780273742753. Архивировано из оригинала 14 апреля 2021 года . Получено 14 декабря 2020 г. - через Базельский университет.Альтернативный URL
17. Сандерсон, RT (1983). «Электроотрицательность и энергия связи». Журнал Американского химического общества . 105 (8): 2259–2261. дои : 10.1021/ja00346a026.
18. Сандерсон, RT (1983). Полярная ковалентность . Нью-Йорк: Академическая пресса. ISBN 978-0-12-618080-0.
19. Зефиров, Н.С.; Кирпиченок, М.А.; Измайлов, Ф.Ф.; Трофимов, М.И. (1987). «Схемы расчета атомной электроотрицательности в молекулярных графах в рамках принципа Сандерсона». Доклады Академии наук СССР . 296 : 883–887.
20. Трофимов, М.И.; Смоленский, Е.А. (2005). «Применение показателей электроотрицательности органических молекул к задачам химической информатики». Российский химический вестник . 54 (9): 2235–2246. дои : 10.1007/s11172-006-0105-6. S2CID  98716956.
21. SW Рик; С. Дж. Стюарт (2002). «Модели выравнивания электроотрицательности». У Кенни Б. Липковица; Дональд Б. Бойд (ред.). Обзоры по вычислительной химии . Уайли. п. 106. ИСБН 978-0-471-21576-9.
22. Роберт Г. Парр; Вэйтао Ян (1994). Теория функционала плотности атомов и молекул. Издательство Оксфордского университета. п. 91. ИСБН 978-0-19-509276-9.
23. Аллен, Леланд К. (1989). «Электроотрицательность - это средняя одноэлектронная энергия электронов валентной оболочки в свободных атомах в основном состоянии». Журнал Американского химического общества . 111 (25): 9003–9014. дои : 10.1021/ja00207a003.
24. Манн, Джозеф Б.; Мик, Терри Л.; Аллен, Лиланд К. (2000). «Энергии конфигурации основных элементов группы». Журнал Американского химического общества . 122 (12): 2780–2783. дои : 10.1021/ja992866e.
25. Манн, Джозеф Б.; Мик, Терри Л.; Найт, Юджин Т.; Капитани, Джозеф Ф.; Аллен, Лиланд К. (2000). «Энергии конфигурации элементов d-блока». Журнал Американского химического общества . 122 (21): 5132–5137. дои : 10.1021/ja9928677.
26. Широко цитируемая электроотрицательность Полинга, равная 0,7 для франция, представляет собой экстраполированное значение неопределенного происхождения. Электроотрицательность цезия по Аллену равна 0,66.
27. См., например, Bellamy, LJ (1958). Инфракрасные спектры сложных молекул. Нью-Йорк: Уайли. п. 392. ИСБН 978-0-412-13850-8.
28. Шписеке, Х.; Шнайдер, WG (1961). «Влияние электроотрицательности и магнитной анизотропии заместителей на химические сдвиги C13 и H1 в соединениях CH3X и CH3CH2X». Журнал химической физики . 35 (2):722. Бибкод :1961ЖЧФ..35..722С. дои : 10.1063/1.1731992.
29. Класен, Калифорния; Хорошо, МЛ (1970). «Интерпретация мессбауэровских спектров смешанно-гексагалокомплексов олова(IV)». Неорганическая химия . 9 (4): 817–820. дои : 10.1021/ic50086a025.
30. Ли, Кеян; Сюэ, Дунфэн (01 октября 2006 г.). «Оценка значений электроотрицательности элементов в разных валентных состояниях». Журнал физической химии А. 110 (39): 11332–11337. Бибкод : 2006JPCA..11011332L. дои : 10.1021/jp062886k. ISSN  1089-5639. ПМИД  17004743.
31. Флеминг, Ян (2009). Молекулярные орбитали и органические химические реакции (Студенческая ред.). Чичестер, Западный Суссекс, Великобритания: Wiley. ISBN 978-0-4707-4660-8. ОКЛК  424555669.
32. «Электроположительность», Интернет-энциклопедия Microsoft Encarta, 2009 г. (Архивировано 31 октября 2009 г.).

Библиография

• Джолли, Уильям Л. (1991). Современная неорганическая химия (2-е изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл . стр. 71–76. ISBN 978-0-07-112651-9.
• Маллей, Дж. (1987). «Оценка атомной и групповой электроотрицательности». Электроотрицательность . Структура и связь. Том. 66. стр. 1–25. дои : 10.1007/BFb0029834. ISBN 978-3-540-17740-1.

Внешние ссылки

• СМИ, связанные с электроотрицательностью, на Викискладе?
• WebElements перечисляет значения электроотрицательности, полученные различными методами расчета.
• Видео, объясняющее электроотрицательность
• Диаграмма электроотрицательности, сводный список электроотрицательности каждого элемента вместе с интерактивной таблицей Менделеева.