Эоксины, как предполагается, являются семейством провоспалительных эйкозаноидов (сигнальных соединений, которые регулируют воспалительные и иммунные реакции). Они вырабатываются человеческими эозинофилами (классом белых кровяных клеток ), тучными клетками , клеточной линией Рида-Штернберга L1236, полученной из лимфомы Ходжкина , и некоторыми другими тканями. Эти клетки вырабатывают эоксины, первоначально метаболизируя арахидоновую кислоту , жирную кислоту омега-6 (ω-6) , с помощью любого фермента, обладающего активностью 15-липоксигеназы . Продукт этого начального метаболического этапа, 15(S)-гидропероксиэйкозатетраеновая кислота , затем преобразуется в серию эоксинов теми же ферментами, которые метаболизируют 5-липоксигеназный продукт метаболизма арахидоновой кислоты, т. е. 5-гидропероксиэйкозатетраеновую кислоту в серию лейкотриенов . [1] [2] То есть, эоксины являются 14,15-дизамещенными аналогами 5,6-дизамещенных лейкотриенов . [ 2] [3]
Тесно связанный набор метаболитов 15-липоксигеназы происходит из анандамида (т. е. арахидоновой кислоты, содержащей этаноламин, этерифицированный по его карбоксильному остатку). Эти эоксиноподобные метаболиты, называемые эоксамидами , также образуются клетками Рида-Штернберга L1235 и, как предполагается, играют роль в болезни Ходжкина. [4]
Предполагается, что эоксины способствуют воспалению при аллергии дыхательных путей и развитию и/или прогрессированию некоторых видов рака , в частности лимфомы Ходжкина (рак, возникающий из белых кровяных клеток), рака предстательной железы и карциномы толстой кишки . [3]
Эоксины являются 14,15-аналогами LTA4 , LTC4 , LTD4 и LTE4 . Поскольку лейкотриены и 14,15-лейкотриены имеют очень похожие названия, 14,15-лейкотриены были переименованы в «эоксины», чтобы избежать путаницы, которая могла возникнуть при упоминании обеих групп как «лейкотриенов». [2] [5] Эоксины получили свое название от эозинофилов , типа клеток, где они изначально были обнаружены в изобилии. [2] [5]
Как указано в следующем разделе «Биохимия», существует 4 типа химически различных эоксинов, которые производятся последовательно из 15-липоксигеназного метаболита арахидоновой кислоты, а именно, 15( S )-гидроперокси-5 Z ,8 Z ,11 Z ,13 E -эйкозатетраеновой кислоты (т.е. 15(S)-HpETE):
15-липоксигеназа (т. е. ALOX15 или ALOX15B ) метаболизирует арахидоновую кислоту до 15( S )-HpETE (см. 15-гидроксикозатетраеновая кислота ); 15( S )-HpETE затем преобразуется в его 14,15- транс -эпоксид, 14,15-транс-эпоксид оксидо-5 Z ,8 Z ,10 E ,13 E -эйкозатетраеновую кислоту (т.е. эоксин A 4 (также называемый EXA 4 ) одной из 15-липоксигеназ. Затем 15-(S)-HpETE метаболизируется в 14(R)-глутотионил-15(S)гидрокси-5 Z ,8 Z ,10 E ,13 E -эйкозатетраеновую кислоту (т.е. эоксин C 4 или EXC 4 ) путем конъюгации с глутатионом под действием лейкотриеновой синтазы C4 . [2] [3] [6] EXC 4 содержит глутатион (т.е. γ-L-глутамил-L-цистеинилглицин), связанный в конфигурации R с углеродом 14. EXC 4 далее метаболизируется путем удаления остатка γ-L-глутамила с образованием EXD 4 , который в свою очередь далее метаболизируется путем удаления остатка глицина с образованием EXE 4 . [2] Эти метаболические превращения аналогичны и поэтому считаются опосредованными теми же ферментами, которые метаболизируют 5-гидропероксиэйкозатетраенокарбоновую кислоту арахидоновой кислоты (т. е. 5(S)-HpETE) в пептид-лейкотриены, LTA 4 , LTC 4 , LTD 4 и LTE 4 . [2] [3] [6]
Последовательность пути образования эоксина выглядит следующим образом: [3] [7] [8]
Метаболический путь арахидоновой кислоты + O 2 → 15 (S) -HpETE → EXA 4 → EXC 4 → EXD 4 → EXE 4 аналогичен пути образования лейкотриенов (т. е. арахидоновой кислоты + O 2 → 5(S)-HpETE → LTA 4 → LTC 4 → LTD 4 → LTE 4 ). EXA 4 , подобно LXA 4 , рассматривается как внутриклеточный промежуточный продукт, который быстро преобразуется в продукты нисходящего потока, в то время как EXC 4 , EXD 4 и EXE 4 , подобно LTC 4 , LTD 4 и LTE 4 , рассматриваются как внеклеточные агенты, которые стимулируют функцию клеток. [2] [3] [6]
Клетки и ткани, богатые активностью 15-LOX-1, такие как человеческие эозинофилы , тучные клетки , полученные из пуповины , носовые полипы у лиц с аллергией, эпителиальные клетки дыхательных путей и клетки Рида-Штернберга L1236, полученные из опухолей болезни Ходжкина, производят эоксины. [2] [3] [6] [9] EC4 также производится смесью полиморфноядерных нейтрофилов и эозинофилов, выделенных из крови обработанных аллергеном мини-свиней, а ECA4 производится мышиными эозинофилами; из-за отсутствия 15-LOX-1 предполагается, что эти клетки используют 12/15-липоксигеназу для инициирования этого синтеза. [10] Действительно, мыши с дефицитом 12/15-липооксигеназы демонстрируют ослабленную аллергическую воспалительную реакцию дыхательных путей по сравнению с контрольными мышами дикого типа. [3]
Эоксины были впервые определены в 2008 году и до сих пор не установлено, что они играют какую-либо роль в физиологии или патологии человека. Однако их выработка стимулируется в человеческих эозинофилах физиологическими агонистами, такими как простагландин D2 , лейкотриен C4 и интерлейкин 5. [ 2] Кроме того, эоксины стимулируют сосудистую проницаемость в системе модели эндотелия сосудов человека ex vivo, [2] и в небольшом исследовании 32 добровольцев выработка EXC4 эозинофилами, выделенными от тяжелых и непереносимых аспирина астматиков, была выше, чем у здоровых добровольцев и пациентов с легкой формой астмы. [11] Эти результаты привели к предположениям, что эоксины оказывают провоспалительное действие и участвуют в тяжелой астме, приступах астмы, вызванных аспирином, и, возможно, других аллергических реакциях. Последующее исследование показало, что уровень эоксина в выдыхаемом воздухе у лиц с астмой, чувствительных и не переносящих аспирин, не повышался после приема аспирина и не коррелировал с тяжестью заболевания. [12]
Продукция эоксинов клетками Рида-Штернберга также привела к предположению, что они участвуют в лимфоме Ходжкина и, возможно, в раке предстательной железы, раке толстой кишки и других типах рака. [3]
Было показано, что те же самые пути, которые метаболизируют арахидоновую кислоту в эоксины, метаболизируют анандамид , N- арахидоноилэтаноламин (т. е. арахидоновую кислоту, содержащую этаноламин, этерифицированный по ее карбоксильному остатку) в набор эоксамидов, которые идентичны своим аналогам эоксина, за исключением того, что они обладают эфиром этаноламина. Эти метаболиты были названы EXA 4 этаноламид, EXC 4 этаноламид, EXD 4 этаноламид и EXE 4 этаноламид. Эти продукты были образованы клеточной линией L1236 Reed Sternberg, представленной анандамидом; человеческие тромбоциты, представленные эоксамидомA 4, продуцировали EXC 4 этаноламид, EXD 4 этаноламид и EXE 4 этаноламид. Активность и функция этих метаболитов этаноламида не были описаны. [4]
полученные из цитохрома P450 (CYP). Эти липидные медиаторы в совокупности называются эйкозаноидами и генерируются различными ферментными системами, инициируемыми циклооксигеназой (COX 1 и 2), липоксигеназами (5-LOX, 12-LOX, 15-LOXa, 15-LOXb) и цитохромом P450 соответственно. Эти пути являются целью одобренных препаратов для лечения воспаления, боли, астмы, аллергии и сердечно-сосудистых заболеваний.
эозинофилы являются богатым источником этих новых метаболитов, мы предлагаем название эоксин вместо 14,15-лейкотриена, чтобы избежать путаницы с соединениями, полученными через путь 5-LO. Таким образом, названия 14,1 5-лейкотриен A4, C4, D4 и E4 заменяются на эоксин (Eox) A4, EoxC4, EoxD4 и EoxE4 соответственно (рис. 33). Никогда не сообщалось о том, что эоксины вырабатываются из арахидоновой кислоты в клетках человека. Однако ранее было обнаружено, что базофилы человека преобразуют экзогенный 14,15-лейкотриен А4 в 14,15-лейкотриен С4 (33)14(R),15(s)-DHETE
Недавно новые эйкозаноиды, связанные с цистеинил-лейкотриенами, были охарактеризованы как продукты 12/15-липоксигеназы (15-LOX-1) человеческих эозинофилов и тучных клеток. Считается, что первичный продукт липоксигеназы, 15-HPETE, реагирует с ферментом далее, образуя 14,15-эпоксид, обозначенный как эоксин A4, а затем по аналогии с биосинтезом лейкотриенов он, в свою очередь, реагирует с глутатионом, образуя эоксин C4, а затем эоксин D4 (связанный с Cys-Gly) и эоксин E4 (связанный только с Cys). Как и цистеинил-лейкотриены, эоксины являются мощными провоспалительными агентами. ... Эоксины участвуют в воспалении дыхательных путей у пациентов с астмой и лимфомой Ходжкина — злокачественным заболеванием со многими характеристиками воспалительного заболевания.