Gore-Tex — это торговая марка WL Gore & Associates, выпускающая водонепроницаемую, дышащую тканевую мембрану. Он был изобретен в 1969 году. Gore-Tex блокирует жидкую воду, пропуская водяной пар , и представляет собой легкую водонепроницаемую ткань для всепогодного использования. Он состоит из расширенного ПТФЭ (ePTFE), вытянутой формы политетрафторэтилена (ПТФЭ) , соединения PFAS . Продукты Gore-Tex, не содержащие репеллентного покрытия «ПФУ для защиты окружающей среды», не обладают способностью отталкивать масло, которую обеспечивает «Gore DWR».
Gore-Tex был изобретен Уилбертом Л. Гором и сыном Гора, Робертом В. Гором . [1] В 1969 году Боб Гор растянул нагретые стержни из политетрафторэтилена (ПТФЭ) и создал вспененный политетрафторэтилен (пПТФЭ). Его открытие правильных условий для растяжения ПТФЭ было счастливой случайностью, отчасти вызванной разочарованием. Вместо того, чтобы медленно растягивать нагретый материал, он резко дернул его с ускорением. Твердый ПТФЭ неожиданно растянулся примерно на 800%, образуя микропористую структуру, состоящую примерно на 70% из воздуха. [1] Он был представлен публике под торговой маркой Gore-Tex. [2]
Гор незамедлительно подал заявку и получил следующие патенты:
Другая форма растянутой ленты из ПТФЭ была произведена до появления Gore-Tex в 1966 году Джоном В. Кроппером из Новой Зеландии . Кроппер разработал и сконструировал машину для этого использования. Однако Кроппер решил сохранить процесс создания расширенного ПТФЭ как коммерческую тайну , и поэтому он остался неопубликованным. [3] [4]
В 1970-х годах компания Garlock, Inc. предположительно нарушила патенты Гора, используя машину Кроппера, и Гор подал иск в Федеральный окружной суд штата Огайо . Окружной суд признал патенты Гора на продукцию и процессы недействительными после «ожесточенного спора», который «включал более двух лет раскрытия информации , пять недель судебного разбирательства, показания 35 свидетелей (19 живых, 16 под показаниями) и более 300 экспонаты» (цитата по Федеральному округу). Однако при рассмотрении апелляции Федеральный округ не согласился с известным делом Гор против Гарлока , отменив решение суда низшей инстанции на том основании, как и других, что Кроппер лишился каких-либо преимущественных прав на изобретение в силу сокрытия процесса производство ePTFE от общественности. Поскольку государственный патент не был подан, новая форма материала не могла быть юридически признана. Таким образом, Гор был признан законным изобретателем ePTFE. [3] [5]
После решения по делу Гор против Гарлока компания Gore подала в суд на CR Bard за предполагаемое нарушение ее патента при изготовлении сосудистых трансплантатов из ePTFE . Бард быстро урегулировал сделку и согласился уйти с рынка. Затем Гор подал иск в федеральный окружной суд Аризоны на компанию IMPRA, Inc., меньшего производителя сосудистых трансплантатов из ePTFE. У IMPRA была конкурирующая заявка на патент на сосудистый трансплантат из ePTFE. В почти десятилетней патентной и антимонопольной битве (1984–1993 гг.) IMPRA доказала, что Gore-Tex идентичен предшествующему уровню техники, раскрытому в японском патенте на процесс, путем дублирования известного процесса и посредством статистического анализа, а также доказала, что компания Gore отказалась от наилучшего способа использования своего патента, а основное утверждение патента на продукт Гора было признано недействительным в 1990 году. [6] В 1996 году IMPRA была куплена Bard, и Bard, таким образом, смог снова выйти на рынок. После того, как IMPRA выдала патент на сосудистый трансплантат, Бард подал в суд на Гора за нарушение этого патента.
Gore-Tex используется в продукции, производимой многими различными компаниями.
Срок действия патентов Gore на ткань на основе ePTFE истек в 1997 году, и водонепроницаемые ткани с мембраной ePTFE стали доступны от других брендов. [7]
За свое изобретение Роберт Гор был занесен в Национальный зал славы изобретателей США в 2006 году. [8]
В 2015 году Федеральный окружной апелляционный суд обязал Гора выплатить Барду 1 миллиард долларов в качестве компенсации за ущерб. [6] Верховный суд США отказался пересматривать решение Федерального округа. [9] [10]
ePTFE имеет пористую микроструктуру, состоящую из длинных узких фибрилл, пересекающихся в узлах. Увеличение температуры обработки или увеличение скорости деформации приводит к более однородному расширению с большим количеством сферически-симметричных пор и большим количеством пересечений между фибриллами. [11] Формирование ePTFE происходит за счет раскручивания молекул PTFE с образованием больших пор внутри структуры. Это благоприятствует высокоупорядоченному кристаллическому ПТФЭ, который позволяет молекулам более легко и равномерно распутываться при растяжении. Пористость во многом определяется температурой и скоростью растяжения. Изменение скорости растяжения с 4,8 м/мин до 8 м/мин может увеличить пористость с 60,4% до 70,8%. [12]
Благодаря высокой скорости деформационного упрочнения ПТФЭ, ePTFE значительно прочнее нерастянутого материала. На микроскопическом уровне такое деформационное упрочнение соответствует увеличению кристалличности ПТФЭ по мере того, как фибриллы распутываются и ориентируются при приложении внешнего напряжения. ePTFE имеет поразительно высокий предел прочности на разрыв (50–800 МПа) по сравнению с его аналогом полной плотности (20–30 МПа) вследствие его высокой кристалличности. Такое поведение также приводит к отрицательному коэффициенту Пуассона из-за расширения ePTFE во всех направлениях, в отличие от более ожидаемого уменьшения в направлениях, перпендикулярных напряжению, в случаях с сохранением объема. [11]
ePTFE имеет регулируемую пористость в зависимости от условий обработки и может быть сделан проницаемым для определенных паров и газов. Однако он непроницаем для большинства жидкостей, включая воду, и это свойство используется в некоторых приложениях, таких как плащи. Эти дополнительные свойства в сочетании с присущими материалам на основе ПТФЭ свойствами в целом (химическая инертность, термическая стабильность) делают ePTFE универсальным материалом для широкого спектра применений. [11]
Наиболее распространенным процессом, используемым для производства больших листов эПТФЭ в больших масштабах, является процесс растяжения ленты, состоящий из следующих этапов:
Такие факторы, как скорость деформации, температура печи, время спекания и продолжительность спекания, могут влиять на конкретные свойства получаемого листа ePTFE, который можно адаптировать для конкретных применений. [14] [11]
ПТФЭ представляет собой фторполимер , полученный с использованием процесса эмульсионной полимеризации , в котором используется фтористое поверхностно-активное вещество ПФОК , [15] [16] стойкий загрязнитель окружающей среды.
В 2017 году компания Gore пообещала к 2023 году отказаться от ПФУ, вызывающих экологические проблемы, таких как ПФОК, хотя основная технология по-прежнему будет основана на ПТФЭ [17] , который представляет собой соединение ПФАС. [18] [19] Многие продукты Gore-Tex имеют прочное водоотталкивающее покрытие, а версия, не содержащая ПФУ, представляющих угрозу для окружающей среды, продается как «Gore PFC EC Free DWR». В отличие от Gore DWR, он не обладает маслоотталкивающими свойствами. [20]
Компания намерена заменить мембрану из ePTFE мембраной из вспененного полиэтилена в потребительских тканях к 2025 году. [21] Новый материал, хотя и предназначен для работы, сравнимой с существующим материалом ePTFE, будет стоить дороже и потребует более частой промывки. [22]
Против компании Gore было подано два иска по поводу загрязнения воды, связанного с PFAS, вокруг ее производственного предприятия в округе Сесил, штат Мэриленд, а Департамент окружающей среды штата Мэриленд приказал провести расследование, а жителям зоны мониторинга была предложена вода в бутылках. [23] В одном из исков утверждается, что компания знала об опасности ПФОК/ПФАС еще с 1990-х годов. [24]
Материалы Gore-Tex обычно основаны на термомеханически расширенном ПТФЭ и других фторполимерных продуктах. Они используются в самых разных областях, таких как высокопроизводительные ткани, медицинские имплантаты , фильтрующие материалы, изоляция проводов и кабелей, прокладки и герметики. Тем не менее, ткань Gore-Tex наиболее известна тем, что ее используют для изготовления защитной, но дышащей дождевой одежды .
До появления Gore-Tex простейший вид дождевика представлял собой двухслойный сэндвич, внешний слой которого обычно изготавливался из тканого нейлона или полиэстера для обеспечения прочности. Внутренний слой будет изготовлен из полиуретана (сокращенно: ПУ), обеспечивающего водонепроницаемость за счет воздухопроницаемости.
Ранняя ткань Gore-Tex заменила внутренний слой недышащего полиуретана на тонкую пористую мембрану из фторполимера ( тефлон ), приклеенную к ткани. Эта мембрана имела около 9 миллиардов пор на квадратный дюйм (около 1,4 миллиарда пор на квадратный сантиметр). Каждая пора составляет примерно 1/20 000 размера капли воды, что делает ее непроницаемой для жидкой воды, но при этом позволяет проходить более летучим молекулам водяного пара .
Внешний слой ткани Gore-Tex покрыт снаружи водоотталкивающей пропиткой (DWR). DWR предотвращает намокание основного внешнего слоя, что снижает воздухопроницаемость всей ткани. Однако DWR не несет ответственности за водонепроницаемость куртки. Без DWR слой Gore-Tex намокнет, что прекратит воздухопроницаемость, а пот пользователя, образующийся на внутренней стороне, не сможет испаряться, что приведет к образованию там сырости. Это может создать впечатление, что ткань протекает, хотя это не так. Износ и чистка ухудшают эксплуатационные характеристики ткани Gore-Tex из-за износа этой обработки Durable Water Repellent (DWR). DWR можно активизировать, высушив одежду в сушильной машине или прогладив при низкой температуре. [25]
Компания Gore требует, чтобы швы всей одежды, изготовленной из этого материала, были проклеены лентой во избежание протечек. Родственный продукт Gore, Windstopper , похож на Gore-Tex по своей ветронепроницаемости и воздухопроницаемости, а также может растягиваться, но не является водонепроницаемым. Система наименования Gore не подразумевает какой-либо конкретной технологии или материала, а вместо этого подразумевает определенный набор эксплуатационных характеристик. [26]
Расширенный политетрафторэтилен используется в одежде благодаря его воздухопроницаемости и водозащитным свойствам. Помимо использования в дождевой одежде, ePTFE теперь можно найти в скафандрах . [27]
Gore-Tex также используется внутрь в медицинских целях, поскольку он практически инертен внутри тела. В частности, расширенный политетрафторэтилен (Э-ПТФЭ) может иметь форму тканеподобной сетки. Внедрение и применение сетчатой формы в медицинской сфере является перспективным видом технологического свойства материала. [28] Кроме того, пористость Gore-Tex позволяет собственным тканям тела прорастать сквозь материал, интегрируя трансплантированный материал в систему кровообращения. [29] Gore-Tex используется в самых разных медицинских целях, включая наложение швов, сосудистых трансплантатов, сердечных заплат и синтетических коленных связок, которые спасли тысячи жизней. [30] Было показано, что в форме расширенного политетрафторэтилена (E-PTFE) Gore-Tex является надежным синтетическим медицинским материалом при лечении пациентов с перебоями в носовой части спины. [31] Согласно более поздним наблюдениям, расширенный политетрафторэтилен (E-PTFE) недавно использовался в качестве мембранных имплантатов при хирургии глаукомы . [32]
Gore-Tex уже много лет используется для консервации иллюминированных рукописей . [33]
На одежде Gore-Tex были напечатаны датчики взрыва, позволяющие осуществлять чувствительное вольтаметрическое обнаружение нитроароматических соединений. [34]
Торговая марка Gore-Tex раньше использовалась для промышленной и медицинской продукции. [35] [36]
Gore-Tex использовался с 1980-х годов для изготовления сумок для волынок (деревянных духовых инструментов) в качестве альтернативы сумкам из шкур животных, поскольку он мог удерживать воздух, позволяя влаге выходить, и не разрушался под воздействием воды. [37]
Самый крупный одноразовый материал в классе соединений PFAS — это поли (тетрафторэтилен) (ПТФЭ).