stringtranslate.com

Диметилртуть

Диметилртуть — чрезвычайно ядовитое ртутьорганическое соединение с формулой ( CH 3 ) 2 Hg . Летучая, легковоспламеняющаяся, плотная и бесцветная жидкость, диметилртуть является одним из самых сильных известных нейротоксинов . Менее 0,1 мл может вызвать тяжелое отравление ртутью , приводящее к смерти. [2]

Синтез, строение и реакции

Это соединение было одним из первых металлоорганических соединений , о котором сообщалось, что отражает его значительную стабильность. Соединение было впервые получено Джорджем Бактоном в 1857 году реакцией иодида метилртути с цианидом калия : [3]

2 CH 3 HgI + 2 KCN → Hg(CH 3 ) 2 + 2 KI + (CN) 2 + Hg

Позже Франкленд обнаружил, что его можно синтезировать, обрабатывая амальгаму натрия метилгалогенидами :

Hg + 2 Na + 2 CH 3 I → Hg(CH 3 ) 2 + 2 NaI

Его также можно получить алкилированием сулемы метиллитием :

HgCl 2 + 2 LiCH 3 → Hg(CH 3 ) 2 + 2 LiCl

Молекула имеет линейную структуру с длиной связи Hg–C 2,083 Å. [4]

Реакционная способность и физические свойства

Диметилртуть устойчива в воде и реагирует с минеральными кислотами со значительной скоростью только при повышенных температурах, [5] [6] тогда как соответствующие кадмий- и цинкорганические соединения (и большинство алкилов металлов в целом) быстро гидролизуются. Разница отражает высокую электроотрицательность Hg (EN Полинга = 2,00) и низкое сродство Hg(II) к кислородным лигандам. Соединение подвергается реакции перераспределения с хлоридом сулемы с образованием хлорида метилртути:

(CH 3 ) 2 Hg + HgCl 2 → 2 CH 3 HgCl

В то время как диметилртуть представляет собой летучую жидкость , хлорид метилртути представляет собой кристаллическое твердое вещество . [7]

Использовать

Диметилртуть имеет мало применений из-за связанных с этим рисков. Его изучали на предмет реакций, включающих связывание катионов метилртути с молекулами-мишенями с образованием мощных бактерицидов, но биоаккумуляция метилртути и ее конечная токсичность привели к тому, что от нее в значительной степени отказались в пользу менее токсичных соединений этилртути и диэтилртути , которые выполняют аналогичную функцию без биоаккумуляции. опасность.

В токсикологии он до сих пор находит ограниченное применение в качестве эталонного токсина. Его также используют для калибровки приборов ЯМР для обнаружения ртути (δ 0 ppm для ЯМР 199 Hg), хотя в настоящее время предпочтение отдается диэтилртути и менее токсичным солям ртути. [8] [9] [10]

Безопасность

Диметилртуть чрезвычайно токсична и опасна в обращении. Поглощение даже таких низких доз, как 0,1  мл , может привести к тяжелому отравлению ртутью. [2] Риски увеличиваются из-за высокого давления паров соединения . [2] Поскольку он обладает высокой липофильностью, он очень легко впитывается через кожу и в жировые отложения и может проникать во многие материалы, включая многие пластики и резиновые смеси.

Испытания на проникновение показали, что несколько типов одноразовых латексных или поливинилхлоридных перчаток (обычно толщиной около 0,1 мм), обычно используемых в большинстве лабораторий и клинических учреждений, имели высокие и максимальные скорости проникновения диметилртути в течение 15 секунд. [11] Американское управление по охране труда и технике безопасности советует обращаться с диметилртутью в высокоустойчивых ламинированных перчатках с дополнительной парой устойчивых к истиранию перчаток, надетых поверх ламината, а также рекомендует использовать защитную маску и работать в вытяжном шкафу . [2] [12]

Диметилртуть через несколько дней метаболизируется до метилртути . [11] Метилртуть легко проникает через гематоэнцефалический барьер , вероятно, за счет образования комплекса с цистеином . [12] Он легко впитывается в организм и имеет тенденцию к биоаккумуляции . Симптомы отравления могут проявиться на несколько месяцев, в результате чего диагноз в конечном итоге обнаруживается, но только в тот момент, когда уже слишком поздно или почти слишком поздно для того, чтобы эффективная схема лечения была успешной. [12] Отравление метилртутью также известно как болезнь Минаматы .

Инциденты

Еще в 1865 году двое сотрудников лаборатории Эдварда Франкленда умерли после появления прогрессирующих неврологических симптомов в результате случайного воздействия этого соединения. [3]

Карен Веттерхан , профессор химии Дартмутского колледжа , умерла в 1997 году, через десять месяцев после того, как пролила всего несколько капель диметилртути на свои латексные перчатки. [2] [13] Этот инцидент привел к улучшению процедур безопасности при использовании одежды химической защиты и вытяжных шкафов. [14]

Кристоф Булвин, 40-летний немецкий администратор базы данных IG Bergbau, Chemie, Energie , как сообщается, подвергся нападению с зонтиком на конце шприца 15 июля 2011 года в Ганновере , Германия. Булвин, который умер год спустя, утверждал, что конфисковал шприц, в котором позже было обнаружено, что он содержал диметилртуть; [15] что привело к его смерти от отравления ртутью . [16] [17] [18] Полицейское расследование, однако, выявило шприц, содержащий типичное соединение ртути и таллия, в машине Булвина, а также ртуть и таллий в термометрах на его рабочем месте. Неубедительные прижизненные и посмертные анализы крови, мочи и тканей ставят под сомнение версию о нападении. Отсутствие установленного нападавшего или мотива, а также наличие различных соединений ртути в машине Булвина заставили полицию прийти к выводу, что отравление, вероятно, было вызвано им самим, тем самым прекратив предварительное расследование. [19]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Диметилртуть - Краткое описание соединений» . Пабхим соединение . США: Национальный центр биотехнологической информации. 16 сентября 2004 г. Идентификация и соответствующие записи . Проверено 29 января 2021 г.
  2. ^ abcde «Бюллетени с информацией об опасностях OSHA - Диметилртуть». OSHA.gov . Проверено 29 января 2021 г.
  3. ^ ab Химия ртути. CA Маколифф. Лондон: Макмиллан. 1977. ISBN 978-1-349-02489-6. ОСЛК  1057702183.{{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
  4. ^ Холлеман, А.Ф.; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (2001). Неорганическая химия . Сан-Диего: Академическая пресса. ISBN 0-12-352651-5.
  5. ^ Крэбтри, Роберт Х. (2005). Металлоорганическая химия переходных металлов (4-е изд.). Хобокен, Нью-Джерси: Джон Уайли. п. 424. ИСБН 0471662569. ОСЛК  61520528.
  6. ^ Боуман, Джордж Л.; Гордон, Джон А.; Вулф, Н. Ли; Зепп, Ричард Г. (сентябрь 1973 г.). Химия ртутьорганических соединений в водных системах. Серия экологических исследований Агентства по охране окружающей среды США . Правительство США. Распечатать. Выключенный. стр. 34–40 . Проверено 29 января 2021 г.
  7. ^ «Хлорид метилртути». ПабХим . Национальный центр биотехнологической информации , Национальные институты здравоохранения США . Проверено 29 января 2021 г.
  8. ^ О'Халлоран, ТВ; Сингер, CP (10 марта 1998 г.). «Стандарты 199Hg». Северо-Западный университет. Архивировано из оригинала 14 мая 2005 года . Проверено 20 января 2021 г.
  9. ^ Хоффман, Р. (1 августа 2011 г.). «(Hg) ЯМР ртути». Иерусалим: Еврейский университет . Проверено 29 января 2021 г.
  10. ^ «Отсроченные токсические синдромы» (PDF) . Терроризм через страх и неопределенность . ОРАУ . Архивировано из оригинала (PDF) 23 апреля 2012 года . Проверено 29 января 2021 г.
  11. ^ аб Ниренберг, Дэвид В.; Нордгрен, Ричард Э.; Чанг, Моррис Б.; Сиглер, Ричард В.; Блейни, Майкл Б.; Хохберг, Фред; Торибара, Тафт Ю.; Черникьяри, Эльза; Кларксон, Томас (1998). «Отсроченная болезнь мозжечка и смерть после случайного воздействия диметилртути». Медицинский журнал Новой Англии . 338 (23): 1672–1676. дои : 10.1056/NEJM199806043382305 . ПМИД  9614258.
  12. ^ abc Коттон, Саймон (октябрь 2003 г.). «Диметилртуть и отравление ртутью: история Карен Веттерхан». Молекула месяца . Химический факультет Бристольского университета . doi :10.6084/m9.figshare.5245807 . Проверено 29 января 2021 г.
  13. ^ «Диметилртуть и отравление ртутью». Молекула месяца www.chm.bris.ac.uk. Октябрь 2003 года . Проверено 25 августа 2022 г.
  14. ↑ Кавано, Рэй (19 февраля 2019 г.). «Опасности диметилртути». Химический мир . Королевское химическое общество . Проверено 29 января 2021 г.
  15. ^ "Namen genannt! Wird der Regenschirm-Mord an Familienvater Christoph (†40) endlich gelöst?" TAG24 (на немецком языке). 25 августа 2022 года. Архивировано из оригинала 25 августа 2022 года . Проверено 30 августа 2022 г.
  16. ^ Альберс, Энн; Гис, Урсула; Раатшен, Ханс-Юрген; Клинччар, Майкл (1 сентября 2020 г.). «Еще одно убийство под зонтиком? - Редкий случай болезни Минаматы». Судебная медицина, медицина и патология . 16 (3): 504–509. дои : 10.1007/s12024-020-00247-y. ISSN  1556-2891. ПМЦ 7449996 . ПМИД  32323188. 
  17. ^ «Жертва удара зонтиком умерла от отравления ртутью» . www.thelocal.de . 11 мая 2012 года . Проверено 13 июня 2022 г.
  18. ^ "Quecksilbervergiftung" [Отравление ртутью]. Дер Шпигель (на немецком языке). 11 мая 2012 года . Проверено 3 сентября 2020 г.
  19. ^ Альберс, Энн; Гис, Урсула; Раатшен, Ханс-Юрген; Клинччар, Майкл (1 сентября 2020 г.). «Еще одно убийство под зонтиком? - Редкий случай болезни Минаматы». Судебная медицина, медицина и патология . 16 (3): 504–509. дои : 10.1007/s12024-020-00247-y. ISSN  1556-2891. ПМЦ 7449996 . ПМИД  32323188. 

Внешние ссылки