stringtranslate.com

Йоханнес Мартин Бийвоет

Йоханнес Мартин Бийвоет ForMemRS [1] (23 января 1892, Амстердам – 4 марта 1980, Винтерсвейк ) был голландским химиком и кристаллографом в лаборатории Вант-Гоффа в Утрехтском университете . [2] Он известен тем, что разработал метод установления абсолютной конфигурации молекул . [3] [4] [5] [6] [ 7] [8] [9] В 1946 году он стал членом Королевской Нидерландской академии искусств и наук . [10]

Концепция тетраэдрически связанного углерода в органических соединениях восходит к работе Вант-Гоффа и Ле Беля 1874 года. В то время было невозможно присвоить абсолютную конфигурацию молекулы иными способами, кроме как ссылаясь на проекционную формулу, установленную Фишером , который использовал глицеральдегид в качестве прототипа и присвоил его абсолютную конфигурацию случайным образом. [11]

В 1949 году Бейвоет изложил свой принцип, который основан на аномальной дисперсии рентгеновского излучения . [12] Вместо обычно наблюдаемого упругого рассеяния рентгеновских лучей при их попадании на атом , которое генерирует рассеянную волну той же энергии, но со сдвигом по фазе, рентгеновское излучение вблизи края поглощения атома создает частичный процесс ионизации . Некоторое новое рентгеновское излучение генерируется из внутренних электронных оболочек атомов. Рентгеновское излучение, которое уже рассеивается, интерферирует с новым излучением, при этом изменяются как амплитуда , так и фаза . Эти дополнительные вклады в рассеяние можно записать в виде действительной части f' и мнимой части f ". В то время как действительная часть либо положительна, либо отрицательна, мнимая часть всегда положительна, что приводит к добавлению к фазовому углу .

В 1951 году, используя рентгеновскую трубку с циркониевой мишенью, Бийвоет и его коллеги Пирдеман и ван Боммель достигли первого экспериментального определения абсолютной конфигурации тартрата рубидия натрия . В этом соединении атомы рубидия были теми, которые были близки к краю поглощения. В своей более поздней публикации в Nature [5] под названием «Определение абсолютной конфигурации оптически активных соединений с помощью рентгеновских лучей», авторы приходят к выводу, что:

«В результате соглашение Эмиля Фишера , которое приписало конфигурацию ФИГ. 2 правовращающей кислоте, по-видимому, соответствует действительности ».

таким образом подтверждая предыдущие десятилетия стереохимических назначений. Определение абсолютной конфигурации в настоящее время достигается с помощью «мягкого» рентгеновского излучения, чаще всего генерируемого медной мишенью (которая генерирует рентгеновские лучи с характерной длиной волны 154 пм). Более короткие длины волн делают наблюдаемые различия в измеряемых интенсивностях меньшими, тем самым затрудняя различие абсолютной конфигурации. Измерение абсолютной конфигурации также облегчается присутствием атомов тяжелее кислорода.

Рентгеновская дифракция по-прежнему считается окончательным доказательством абсолютной структуры, но другие методы, такие как спектроскопия кругового дихроизма , часто используются как более быстрые альтернативы.

Центр Биджвоет

Центр биомолекулярных исследований имени Биевута при Утрехтском университете, основанный в 1988 году, был назван в его честь. [13] Центр Биевута проводит исследования взаимосвязи между структурой и функцией биомолекул, включая белки и липиды , которые играют роль в биологических процессах, таких как регуляция, взаимодействие и распознавание. [14] Центр Биевута поддерживает передовые инфраструктуры для анализа белков с использованием ЯМР , электронной микроскопии , рентгеновской кристаллографии и масс-спектрометрии . [15]

Библиография

Ссылки

  1. ^ Гроенеге, член парламента; Пердеман, А.Ф. (1983). «Йоханнес Мартин Бижвоет. 23 января 1892 г. - 4 марта 1980 г.». Биографические мемуары членов Королевского общества . 29 : 26–41. дои : 10.1098/rsbm.1983.0002. JSTOR  769795. S2CID  73300649.
  2. ^ «О Йоханнесе Мартине Бийвоете». Центр биомолекулярных исследований Биджвоет.
  3. ^ Bijvoet, JM; MacGllavry, CH (1934). "Кристаллическая структура Hg(NH3)2Cl2". Nature . 134 (3396): 849. Bibcode :1934Natur.134..849B. doi :10.1038/134849a0. S2CID  4108497.
  4. ^ Ван Влотен, GW; Круиссинк, К. . А.; Стрийк, Б.; Биджвоет, Дж. М. (1948). «Кристаллическая структура Гаммексана». Природа . 162 (4124): 771. Бибкод : 1948Natur.162..771V. дои : 10.1038/162771a0 . PMID  18101646. S2CID  4123553.
  5. ^ ab Bijvoet, JM; Peerdeman, AF; Van Bommel, AJ (1951). "Определение абсолютной конфигурации оптически активных соединений с помощью рентгеновских лучей". Nature . 168 (4268): 271. Bibcode :1951Natur.168..271B. doi :10.1038/168271a0. S2CID  4264310.
  6. ^ Bijvoet, JM; Bernal, JD; Patterson, AL (1952). "Сорок лет рентгеновской дифракции". Nature . 169 (4310): 949. Bibcode :1952Natur.169..949B. doi :10.1038/169949a0. S2CID  4171540.
  7. ^ Bijvoet, JM (1954). «Структура оптически активных соединений в твердом состоянии». Nature . 173 (4411): 888–891. Bibcode :1954Natur.173..888B. doi :10.1038/173888a0. S2CID  30396614.
  8. ^ Биджвоет, JM Proc. акад. наук. Амст. 52 , 1949 , 313.
  9. ^ Пердеман, А.Ф., ван Боммель, А.Дж., Биджвоет, Дж.М. Proc. акад. наук. Амст. 54 , 1951 , 16.
  10. ^ "Йоханнес Мартин Бейвоет (1892 - 1980)". Королевская Нидерландская академия искусств и наук . Получено 26 июля 2015 г.
  11. ^ "НАТРИЯ РУБИДИЯ (+)-ТАРТРАТ: рентгеновская кристаллография выявила стереохимию органического соединения". Новости химии и машиностроения. 2014. Архивировано из оригинала 28.11.2014.
  12. ^ Йоханнес Бийвоет (март 1949). "Определение фазы в прямом синтезе Фурье кристаллических структур" (PDF) . Proc. K. Ned. Akad. Wet .
  13. ↑ Йооп Кессельс (7 апреля 1988 г.). «SON en RUU в Центре Биджвоет». Chemische Courant (на голландском языке).
  14. ↑ Эрик Хардеман (30 октября 2012 г.). «Bijvoet Centrum (1): лучший результат на новом атомном воздухе». ДУБ (на голландском языке).
  15. ^ "Bijvoet Center - Bijvoet Center for Biomolecular Research". MERIL - Картографирование ландшафта европейской исследовательской инфраструктуры . Получено 2 мая 2013 г.

Внешние ссылки