stringtranslate.com

Герман Штаудингер

Герман Штаудингер ( немецкое произношение: [ˈhɛʁman ˈʃtaʊ̯dɪŋɐ] ; 23 марта 1881 – 8 сентября 1965) был немецкимхимиком-органиком, который продемонстрировал существованиемакромолекул, которые он охарактеризовал какполимеры. За эту работу он получилНобелевскую премиюпо химии 1953 года.

Он также известен своим открытием кетенов и реакции Штаудингера . Штаудингер, совместно с Леопольдом Ружичкой , также выяснил молекулярную структуру пиретрина I и II в 1920-х годах, что позволило разработать пиретроидные инсектициды в 1960-х и 1970-х годах.

Ранние работы

Штаудингер родился в 1881 году в Вормсе . Штаудингер, который изначально хотел стать ботаником, изучал химию в Университете Галле , в TH Darmstadt и в LMU Munich . Он получил "Verbandsexamen" (сопоставимую со степенью магистра) в TH Darmstadt . Получив степень доктора философии в Университете Галле в 1903 году, Штаудингер получил квалификацию академического лектора в Университете Страсбурга в 1907 году. [1] В своей работе его поддерживала его новая жена Дора Штаудингер , которая писала его лекции. [2]

Рисунок 1. Общая структура кетена. R — любая группа.

Именно здесь он открыл кетены , семейство молекул, характеризующихся общей формой, изображенной на рисунке 1. [3] Кетены оказались синтетически важным промежуточным продуктом для производства еще не открытых антибиотиков, таких как пенициллин и амоксициллин . [4]

В 1907 году Штаудингер начал работать доцентом в Техническом университете Карлсруэ . Здесь он успешно выделил ряд полезных органических соединений (включая синтетический кофейный ароматизатор), которые более полно рассмотрел Рольф Мюльхаупт. [5] Здесь он также подготовил будущих лауреатов Нобелевской премии Леопольда Ружичку (1910) и Тадеуша Райхштейна к получению докторских степеней. [6]

Реакция Штаудингера

В 1912 году Штаудингер занял новую должность в Швейцарском федеральном технологическом институте в Цюрихе, Швейцария . Одно из его самых ранних открытий было сделано в 1919 году, когда он и его коллега Мейер сообщили, что органические азиды реагируют с трифенилфосфином с образованием иминофосфорана ( рисунок 2 ). [7] Эта реакция, обычно называемая реакцией Штаудингера , обычно дает высокий выход иминофосфорана. [8]

Рисунок 2. Трифенилфосфин и азид реагируют с образованием иминофосфорана и газообразного азота по реакции Штаудингера.
Нейлон 6 и Нейлон 6-6

Первая мировая война

В то время как осенью 1914 года немецкие профессора присоединились к широкой общественной поддержке войны, Штаудингер отказался подписать Манифест девяноста трех и присоединился к немногим исключениям, таким как Макс Борн , Отто Бюк и Альберт Эйнштейн, в ее осуждении. В 1917 году он написал эссе, в котором предсказал поражение Германии из-за промышленного превосходства Антанты и призвал к скорейшему мирному урегулированию, а после вступления США повторил этот призыв в длинном письме немецкому военному руководству. [9] Фриц Габер напал на него за его эссе, обвинив его в нанесении вреда Германии, а Штаудингер в свою очередь раскритиковал Габера за его роль в немецкой программе химического оружия.

Полимерная химия

Находясь в Карлсруэ, а затем в Цюрихе, Штаудингер начал исследования в области химии каучука , для которого очень высокие молекулярные массы были измерены физическими методами Рауля и Вант-Гоффа . Вопреки преобладающим идеям (см. ниже), Штаудингер предложил в знаменательной статье, опубликованной в 1920 году, что каучук и другие полимеры , такие как крахмал , целлюлоза и белки, представляют собой длинные цепи коротких повторяющихся молекулярных единиц, связанных ковалентными связями . [10] Другими словами, полимеры похожи на цепи скрепок, состоящие из небольших составных частей, связанных от конца до конца ( Рисунок 3 ).

Рисунок 3. Цепочка скрепок (вверху) является хорошей моделью для полимера, такого как полимолочная кислота (внизу) . Полимерная цепочка состоит из небольших частей, соединенных вместе по принципу «голова к хвосту».

В то время ведущие химики-органики, такие как Эмиль Фишер и Генрих Виланд [5] [11], считали, что измеренные высокие молекулярные массы были лишь кажущимися значениями, вызванными агрегацией малых молекул в коллоиды . Сначала большинство коллег Штаудингера отказывались принимать возможность того, что малые молекулы могут связываться ковалентно, образуя высокомолекулярные соединения. Как метко замечает Мюльхаупт, это отчасти объясняется тем, что молекулярная структура и теория связей не были полностью поняты в начале 20-го века. [5]

В 1926 году он был назначен преподавателем химии в Университете Фрайбурга во Фрайбурге-им-Брайсгау (Германия), где он провел остаток своей карьеры. [12] Дополнительные доказательства в поддержку его гипотезы полимеров появились в 1930-х годах. Высокие молекулярные массы полимеров были подтверждены мембранной осмометрией , а также измерениями вязкости в растворе Штаудингером . Исследования полимеров методом рентгеновской дифракции Германом Марком предоставили прямые доказательства длинных цепей повторяющихся молекулярных единиц. А синтетические работы под руководством Карозерса продемонстрировали, что полимеры, такие как нейлон и полиэстер, могут быть получены с помощью хорошо изученных органических реакций. Его теория открыла предмет для дальнейшего развития и помогла поставить полимерную науку на прочную основу.

Частная жизнь

Он женился в 1906 году на Доре Фёрстер, и они оставались вместе до развода в 1926 году. У них было четверо детей, включая Еву Леззи (1907-1993) и Клар (Клара) Кауфманн, которые активно сопротивлялись росту фашизма. Дора снова вышла замуж и стала ведущим активистом движения за мир. [2]

В 1927 году он женился на латвийском ботанике Магде Войта (также упоминается как; нем . Magda Woit ), которая была его соратницей до его смерти и чей вклад он признал, приняв Нобелевскую премию. [13]

В 1935 году Штаудингер стал покровителем СС . [ 14] [15] [16]

Наследие

Новаторское объяснение Штаудингером природы высокомолекулярных соединений, которые он назвал Makromoleküle, проложило путь к рождению области полимерной химии. [17] Сам Штаудингер увидел потенциал этой науки задолго до того, как он был полностью реализован. «Не исключено», — прокомментировал Штаудингер в 1936 году, — «что рано или поздно будет открыт способ получения искусственных волокон из синтетических высокомолекулярных продуктов, поскольку прочность и эластичность натуральных волокон зависят исключительно от их макромолекулярной структуры — т. е. от их длинных нитевидных молекул». [18] Штаудингер основал первый журнал по химии полимеров в 1940 году, [19] а в 1953 году получил Нобелевскую премию по химии за «открытия в области макромолекулярной химии». [20] В 1999 году Американское химическое общество и Немецкое химическое общество назвали работу Штаудингера Международным историческим химическим памятником . [21] Его новаторские исследования дали миру множество пластиков, текстиля и других полимерных материалов, которые делают потребительские товары более доступными, привлекательными и приятными, одновременно помогая инженерам разрабатывать более легкие и прочные конструкции. Немецкое химическое общество учредило премию Германа Штаудингера в 1971 году для признания фундаментального вклада в науку о полимерах .

Смотрите также

Примечания

  1. ^ "Герман Штаудингер - Биографический". Nobelprize.org . 1953. Получено 13 марта 2018 г.
  2. ^ ab "Staudinger, Dora". hls-dhs-dss.ch (на немецком языке) . Получено 14 февраля 2023 г.
  3. ^ Герман Штаудингер (1905). «Кетене, eine neue Körperklasse». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 38 (2): 1735–1739. дои : 10.1002/cber.19050380283.
  4. ^ Тидвелл, Томас Т. (2017). «Бета-лактамы из кетено-иминных циклоаддитинов: обновление». В Баник, Бимал К. (ред.). Бета-лактамы: новые пути синтеза и применения . Эдинбург, Техас: Springer. стр. 105. ISBN 978-3-319-55621-5.
  5. ^ abc Mülhaupt, R. (2004). «Герман Штаудингер и происхождение макромолекулярной химии». Angew. Chem. Int. Ed. 43 (9): 1054–1063. doi :10.1002/anie.200330070. PMID  14983438.
  6. ^ Прелог, Владимир ; Егер, Оскар (1980). «Леопольд Ружицка (13 сентября 1887 – 26 сентября 1976)». Биогр. Память Стипендиаты Р. Соц. 26 : 411–501. дои : 10.1098/rsbm.1980.0013.
  7. ^ Штаудингер, Х.; Мейер, Дж. (1919). «Über neue Organische Phosphorverbindungen III. Фосфинметилендериват и фосфинимин». Хелв. Хим. Акта . 2 (1): 635–646. дои : 10.1002/hlca.19190020164.
  8. ^ Брейнбауэр, Р.; Кон, М. (2004). «Лигирование Штаудингера – дар химической биологии». Angew. Chem. Int. Ed. 43 (24): 3106–3116. doi :10.1002/anie.200401744. PMID  15199557.
  9. ^ «Жизнь и творчество Германа Штаудингера».
  10. ^ Штаудингер, Х. (1920). «Убер-полимеризация». Бер. Дтч. хим. Гес. 53 (6): 1073–1085. дои : 10.1002/cber.19200530627.
  11. ^ Фельдман, SD; Таубер, AI (1997). «Серповидноклеточная анемия: переосмысление первой «молекулярной болезни»». Бюллетень истории медицины . 17 (4): 623–650. doi :10.1353/bhm.1997.0178. PMID  9431738. S2CID  46017893.
  12. ^ Биография на сайте Нобелевской премии
  13. Огилви и Харви 2000, стр. 1223.
  14. ^ Бернд Мартин: Die Entlassung der jüdischen Lehrkräfte an der Freiburger Universität und die Bemühungen um ihre Wiedereingliederung nach 1945 . В: Freiburger Universitätsblätter. H. 129, сентябрь 1995 г., стр. 7–46.
  15. ^ Гвидо Дойсинг, Маркус Вебер, Das Leben des Hermann Staudinger, k-online, 2012, часть 3.
  16. ^ Ута Дайхманн, Флюхтен, Митмахен, Вергессен. Химик и биохимик в NS-Zeit . Вайнхайм: Wiley-VCH 2001.
  17. ^ Штаудингер, Х. (1933). «Исследования вязкости для изучения состава натуральных продуктов с высокой молекулярной массой, а также каучука и целлюлозы». Trans. Faraday Soc. 29 (140): 18–32. doi :10.1039/tf9332900018.
  18. ^ Штаудингер, Х.; Хойер, В.; Хуземан, Э.; Рабинович, И. Дж. (1936). «Нерастворимый полистирол». Trans. Faraday Soc. 32 : 323–335. doi :10.1039/tf9363200323.
  19. ^ Мейзель, И.; Мюльхаупт, Р. (2003). «60-я годовщина первого журнала о полимерах («Die Makromolekulare Chemie»): движение к новым горизонтам». Macromolecular Chemistry and Physics . 204 (2): 199. doi :10.1002/macp.200290078.
  20. Нобелевская премия по химии 1953 г. (дата обращения: март 2006 г.).
  21. ^ "Hermann Staudinger and the Foundation of Polymer Science". Международные исторические химические достопримечательности . Американское химическое общество . Получено 21 августа 2018 г.

Ссылки

Внешние ссылки