Висмут — химический элемент ; он имеет символ Bi и атомный номер 83. Это постпереходный металл и один из пниктогенов , химические свойства которого напоминают его более легкие братья и сестры из 15 группы , мышьяк и сурьму . Элементарный висмут встречается в природе, а его сульфидные и оксидные формы являются важными промышленными рудами. Плотность свободного элемента составляет 86% плотности свинца . Это хрупкий металл серебристо-белого цвета в свежем виде. Поверхностное окисление обычно придает образцам металла несколько розовый оттенок. Дальнейшее окисление под воздействием тепла может придать висмуту ярко переливающийся вид из-за интерференции тонких пленок . Висмут является одновременно наиболее диамагнитным элементом и одним из наименее теплопроводных металлов.
Висмут долгое время считался элементом с наибольшей атомной массой, ядра которого не распадаются самопроизвольно. Однако в 2003 году было обнаружено, что он крайне слаборадиоактивен . Единственный первичный изотоп металла , висмут-209 , подвергается альфа-распаду с периодом полураспада, примерно в миллиард раз превышающим предполагаемый возраст Вселенной . [7] [8]
Металлический висмут известен с древних времен. До появления современных аналитических методов металлургическое сходство висмута со свинцом и оловом часто приводило к тому, что его путали с этими металлами. Этимология слова «висмут» неясна. Название может произойти от неолатинского перевода середины шестнадцатого века немецких слов weiße Masse или Wismuth , означающих «белая месса», которые были переведены как bisemutum или bisemutium .
Соединения висмута составляют около половины мирового производства висмута. Их используют в косметике; пигменты ; и несколько фармацевтических препаратов, в частности субсалицилат висмута , используемых для лечения диареи . [8] Необычная склонность висмута к расширению при затвердевании является причиной некоторых его применений, например, при отливке печатного шрифта. [8] Висмут в своей элементарной форме имеет необычно низкую токсичность для тяжелого металла . [8] Поскольку токсичность свинца и стоимость его восстановления окружающей среды стали более очевидными в 20 веке , подходящие сплавы висмута приобрели популярность в качестве заменителя свинца. В настоящее время около трети мирового производства висмута используется для удовлетворения потребностей, ранее удовлетворявшихся свинцом.
Металл висмут известен с древних времен и был одним из первых 10 открытых металлов. Название висмут датируется примерно 1665 годом и имеет неопределенную этимологию. Название, возможно, происходит от устаревшего немецкого Bismuth , Wismut , Wissmuth (начало 16 века), возможно, родственного древневерхненемецкому hwiz («белый»). [9] Неолатинское слово bisemutium ( придуманное Георгием Агриколой , который латинизировал многие немецкие горнодобывающие и технические слова) происходит от немецкого Wismuth , которое, возможно, само по себе происходит от weiße Masse , что означает «белая месса». [10] [11]
В древние времена этот элемент путали с оловом и свинцом из-за его сходства с этими элементами. Поскольку висмут известен с древних времен, его открытие не приписывается никому. Агрикола (1546) утверждает, что висмут представляет собой отдельный металл из семейства металлов, включая олово и свинец. Это было основано на наблюдении за металлами и их физическими свойствами. [12]
Шахтеры в эпоху алхимии также дали висмуту название tectum argenti , или «сделанное серебро» в смысле серебра, которое все еще находится в процессе формирования внутри Земли. [13] [14] [15]
Висмут был также известен инкам и использовался (наряду с обычными медью и оловом) в специальном бронзовом сплаве для ножей. [16]
Начиная с Иоганна Генриха Потта в 1738 году [17] Карла Вильгельма Шееле и Торберна Улофа Бергмана , различие свинца и висмута стало ясным, а Клод Франсуа Жоффруа продемонстрировал в 1753 году, что этот металл отличается от свинца и олова. [14] [18] [19]
Висмут — хрупкий металл темного серебристо-розового оттенка, часто с переливающимся оксидным налетом, проявляющим множество цветов от желтого до синего. Спиральная ступенчатая структура кристаллов висмута является результатом более высокой скорости роста вокруг внешних краев, чем на внутренних. Различия в толщине оксидного слоя, образующегося на поверхности кристалла, вызывают интерференцию световых волн различной длины при отражении, создавая таким образом радугу цветов. При сгорании в кислороде висмут горит синим пламенем , а его оксид образует желтые пары . [18] Его токсичность намного ниже, чем у его соседей по таблице Менделеева , таких как свинец и сурьма . [20]
Ни один другой металл не является более естественным диамагнитным , чем висмут. [18] [21] ( Супердиамагнетизм — другое физическое явление.) Из всех металлов он имеет одно из самых низких значений теплопроводности ( после марганца , нептуния и плутония ) и самый высокий коэффициент Холла . [22] Он имеет высокое электрическое сопротивление . [18] При нанесении достаточно тонких слоев на подложку висмут становится полупроводником , несмотря на то, что он является постпереходным металлом . [23] Элементарный висмут более плотен в жидкой фазе, чем в твердой фазе, и эта характеристика у него общая с германием , кремнием , галлием и водой . [24] Висмут при затвердевании расширяется на 3,32%; поэтому он долгое время входил в состав легкоплавких наборных сплавов , где компенсировал сжатие других легирующих компонентов [18] [25] [26] [27] с образованием почти изостатических эвтектических сплавов висмут-свинец .
Хотя висмут практически не встречается в природе, он может образовывать характерные разноцветные кристаллы-контейнеры . Он относительно нетоксичен и имеет низкую температуру плавления чуть выше 271 °C, поэтому кристаллы можно выращивать с помощью бытовой печи, хотя полученные кристаллы, как правило, будут более низкого качества, чем кристаллы, выращенные в лаборатории. [28]
В условиях окружающей среды висмут имеет ту же слоистую структуру, что и металлические формы мышьяка и сурьмы , [29] кристаллизуясь в ромбоэдрической решетке [30] ( символ Пирсона hR6, пространственная группа R 3 m № 166) тригональной кристаллической системы. [4] При сжатии при комнатной температуре эта структура Bi-I меняется сначала на моноклинную Bi-II при 2,55 ГПа, затем на тетрагональную Bi-III при 2,7 ГПа и, наконец, на объемноцентрированную кубическую Bi-V при 7,7. ГПа. Соответствующие переходы можно отслеживать по изменению электропроводности; они достаточно воспроизводимы и резки и поэтому используются для калибровки оборудования высокого давления. [31] [32]
Висмут устойчив как к сухому, так и к влажному воздуху при обычных температурах. Раскаленный докрасна, он реагирует с водой с образованием оксида висмута(III). [33]
Он реагирует с фтором с образованием фторида висмута (V) при 500 ° C или фторида висмута (III) при более низких температурах (обычно из расплавов Bi); с другими галогенами он дает только галогениды висмута (III). [34] [35] [36] Тригалогениды вызывают коррозию и легко реагируют с влагой, образуя оксигалогениды с формулой BiOX. [37]
Висмут растворяется в концентрированной серной кислоте с образованием сульфата висмута(III) и диоксида серы . [33]
Он реагирует с азотной кислотой с образованием нитрата висмута(III) (который при нагревании разлагается на диоксид азота [38] ). [39]
Он также растворяется в соляной кислоте , но только в присутствии кислорода. [33]
Единственный первичный изотоп висмута, висмут-209 , традиционно считался самым тяжелым стабильным изотопом, но уже давно подозревали [40] его нестабильность на теоретических основаниях. Наконец, это было продемонстрировано в 2003 году, когда исследователи из Института пространственной астрофизики в Орсе , Франция, измерили период полураспада альфа-излучения .209
Би
быть2,01 × 10 19 лет (3 Бк / М г ), [41] [42] более чем в миллиард раз дольше, чем текущий предполагаемый возраст Вселенной . [8] Благодаря чрезвычайно длительному периоду полураспада для всех известных в настоящее время медицинских и промышленных применений с висмутом можно обращаться так, как если бы он был стабильным и нерадиоактивным. Радиоактивность представляет академический интерес, поскольку висмут — один из немногих элементов, радиоактивность которого подозревалась и теоретически была предсказана до того, как была обнаружена в лаборатории. [8] Висмут имеет самый длинный известный период полураспада при альфа-распаде, хотя теллур-128 имеет двойной период полураспада при бета -распаде, превышающий2,2 × 10 24 года . [42] Чрезвычайно длительный период полураспада висмута означает, что с тех пор на таллий распалось бы менее одной миллиардной доли висмута, присутствовавшего при формировании планеты Земля.
Шесть изотопов висмута с коротким периодом полураспада (от 210 до 215 включительно) встречаются в естественных цепочках радиоактивного распада актиния , радия , тория и нептуния , и многие другие были синтезированы экспериментально. (Хотя весь первичный 237 Np уже давно распался, он постоянно регенерируется за счет реакций (n, 2n) нокаута природного 238 U.) [43] [44]
В промышленных масштабах радиоактивный изотоп висмут-213 можно получить путем бомбардировки радия фотонами тормозного излучения из линейного ускорителя частиц . В 1997 году конъюгат антитела с висмутом-213, имеющий период полураспада 45 минут и распадающийся с испусканием альфа-частицы, был использован для лечения больных лейкемией. Этот изотоп также был опробован при лечении рака, например, в программе таргетной альфа-терапии (ТАТ). [45] [46]
Висмут образует трехвалентные и пятивалентные соединения, причем трехвалентные встречаются чаще. Многие из его химических свойств аналогичны свойствам мышьяка и сурьмы , хотя они менее токсичны, чем производные этих более легких элементов. [20]
При повышенных температурах пары металла быстро соединяются с кислородом, образуя желтый триоксид Bi .
2О
3. [24] [47] В расплавленном состоянии при температуре выше 710 °C этот оксид разъедает любой оксид металла и даже платину. [36] При реакции с основанием образует два ряда оксианионов : BiO.−
2, который является полимерным и образует линейные цепи, а BiO3−
3. Анион в Li
3БиО
3представляет собой кубический октамерный анион Bi
8О24−
24, тогда как анион в Na
3БиО
3является тетрамерным. [48]
Темно-красный пятиокись висмута Bi .
2О
5, нестабилен, освобождая O2газ при нагреве. [49] Соединение NaBiO 3 является сильным окислителем. [50]
Сульфид висмута, Bi
2С
3, встречается в природе в висмутовых рудах. [51] Его также производят путем сочетания расплавленного висмута и серы. [35]
Оксихлорид висмута (BiOCl, см. рисунок справа) и оксинитрат висмута (BiONO 3 ) стехиометрически представляют собой простые анионные соли катиона висмутила (III) (BiO + ), который обычно встречается в водных соединениях висмута. Однако в случае BiOCl кристалл соли формируется в структуре чередующихся пластин из атомов Bi, O и Cl, причем каждый кислород координируется с четырьмя атомами висмута в соседней плоскости. Это минеральное соединение используется в качестве пигмента и косметических средств (см. ниже). [52]
В отличие от более легких пниктогенов азота, фосфора и мышьяка, но подобно сурьме , висмут не образует стабильного гидрида . Гидрид висмута, висмутин ( BiH
3), представляет собой эндотермическое соединение, которое самопроизвольно разлагается при комнатной температуре. Он стабилен только при температуре ниже −60 ° C. [48] Висмутиды представляют собой интерметаллические соединения между висмутом и другими металлами, [53] такими как неодим . [54]
В 2014 году исследователи обнаружили, что висмутид натрия может существовать как форма материи, называемая «трехмерным топологическим полуметаллом Дирака» (3DTDS), которая содержит в себе трехмерные фермионы Дирака . Это естественный трехмерный аналог графена с аналогичной подвижностью и скоростью электронов . Графен и топологические изоляторы (например, в 3DTDS) представляют собой кристаллические материалы, которые электрически изолируют внутри, но проводят на поверхности, что позволяет им функционировать как транзисторы и другие электронные устройства. В то время как висмутид натрия ( Na
3Bi ) слишком нестабилен, чтобы его можно было использовать в устройствах без упаковки, он может продемонстрировать потенциальное применение систем 3DTDS, которые предлагают явную эффективность и преимущества в производстве по сравнению с плоским графеном в приложениях полупроводников и спинтроники . [55] [56]
Было показано, что галогениды висмута в низких степенях окисления имеют необычную структуру. То, что первоначально считалось хлоридом висмута (I), BiCl, оказалось сложным соединением, состоящим из Bi.5+
9катионы и BiCl2−
5и Би
2кл.2−
8анионы. [48] [57] Би5+
9Катион имеет искаженную трехглавую тригонально-призматическую молекулярную геометрию и также встречается в Bi.
10хф
3кл.
18, который получают восстановлением смеси хлоридов гафния(IV) и хлоридов висмута элементарным висмутом, имеющего структуру [Bi+
] [Би5+
9] [HfCl2−
6]
3. [48] : 50 Известны также другие многоатомные катионы висмута, такие как Bi2+
8, найден в Би
8(AlCl
4)
2. [57] Висмут также образует низковалентный бромид с той же структурой, что и BiCl. Существует настоящий монойодид BiI, который содержит цепочки Bi.
4я
4единицы измерения. BiI при нагревании разлагается на трииодид BiI .
3и элементарный висмут. Существует также монобромид той же структуры. [48]
В степени окисления +3 висмут образует тригалогениды со всеми галогенами: BiF.
3, БиСл
3, БиБр
3, и БИИ3. Все это, кроме BiF
3гидролизуются водой . [48]
Хлорид висмута(III) реагирует с хлористым водородом в эфирном растворе с образованием кислоты HBiCl.
4. [33]
Степень окисления +5 встречается реже. Одним из таких соединений является BiF.
5, мощный окислитель и фторирующий агент. Это также сильный акцептор фторида, реагирующий с тетрафторидом ксенона с образованием XeF.+
3катион: [33]
В водном растворе Bi3+
ион сольватируется с образованием акваиона Bi(H
2О)3+
8в сильнокислых условиях. [58] При pH > 0 существуют полиядерные частицы, наиболее важным из которых считается октаэдрический комплекс [ Bi
6О
4(ОЙ)
4]6+
. [59]
В земной коре висмута примерно в два раза больше, чем золота . Важнейшими рудами висмута являются висмутин и бисмит . [18] Самородный висмут известен из Австралии, Боливии и Китая. [60] [61]
По данным Геологической службы США (USGS), в 2016 году во всем мире было добыто 10 200 тонн висмута путем добычи и 17 100 тонн путем переработки. С тех пор Геологическая служба США не предоставляет данные о добыче висмута, считая их ненадежными. Во всем мире висмут в основном производится путем переработки как побочный продукт добычи других металлов, таких как свинец, медь , олово , молибден и вольфрам , хотя соотношение переработки и добычи зависит от страны. [63] [64] [65] [66]
Висмут проходит в слитках сырого свинца (который может содержать до 10% висмута) через несколько стадий рафинирования, пока он не будет удален с помощью процесса Кролла-Беттертона , который отделяет примеси в виде шлака, или электролитического процесса Беттса . Аналогичное поведение висмут ведет и с другим его основным металлом — медью. [64] Необработанный металлический висмут, полученный в результате обоих процессов, все еще содержит значительные количества других металлов, в первую очередь свинца. При взаимодействии расплавленной смеси с газообразным хлором металлы превращаются в их хлориды, а висмут остается неизменным. Примеси также можно удалить различными другими методами, например, с помощью флюсов и обработок, позволяющих получить металлический висмут высокой чистоты (более 99% Bi). [67]
Цена на чистый металлический висмут была относительно стабильной на протяжении большей части 20-го века, за исключением резкого скачка в 1970-х годах. Висмут всегда производился в основном как побочный продукт переработки свинца, и поэтому цена обычно отражала стоимость восстановления и баланс между производством и спросом. [68]
До Второй мировой войны спрос на висмут был небольшим и в основном фармацевтическим — соединения висмута использовались для лечения таких заболеваний, как расстройства пищеварения, заболевания, передающиеся половым путем, и ожоги. Незначительные количества металлического висмута использовались в легкоплавких сплавах для спринклерных систем пожаротушения и плавких проводах . Во время Второй мировой войны висмут считался стратегическим материалом , который использовался для изготовления припоев, плавких сплавов, лекарств и атомных исследований. Чтобы стабилизировать рынок, производители установили цену на уровне 1,25 доллара за фунт (2,75 доллара за кг) во время войны и на уровне 2,25 доллара за фунт (4,96 доллара за кг) с 1950 по 1964 год. [68]
В начале 1970-х годов цена быстро выросла в результате увеличения спроса на висмут как металлургическую добавку к алюминию, железу и стали. За этим последовал спад из-за роста мирового производства, стабилизации потребления и рецессий 1980 и 1981–1982 годов. В 1984 году цена начала расти по мере роста потребления во всем мире, особенно в США и Японии. В начале 1990-х годов начались исследования по оценке висмута как нетоксичного заменителя свинца в керамической глазури, рыболовных грузилах, оборудовании для пищевой промышленности, латуни свободной обработки для сантехнических работ, смазочных материалах и дробях для охоты на водоплавающих птиц . [69] Рост в этих областях оставался медленным в середине 1990-х годов, несмотря на поддержку замены свинца со стороны федерального правительства США, но усилился примерно в 2005 году. Это привело к быстрому и продолжающемуся росту цен. [68]
Большая часть висмута производится как побочный продукт других процессов извлечения металлов, включая выплавку свинца, а также вольфрама и меди. Его устойчивость зависит от увеличения переработки, что является проблематичным. [70]
Когда-то считалось, что висмут можно практически переработать из паяных соединений электронного оборудования. Недавнее повышение эффективности применения припоя в электронике означает, что на него наносится значительно меньше припоя и, следовательно, меньше отходов, подлежащих переработке. Хотя извлечение серебра из серебросодержащего припоя может оставаться экономически выгодным, извлечение висмута существенно менее рентабельно. [71]
Дисперсный висмут используется в некоторых желудочных лекарствах ( сусалицилат висмута ), красках ( ванадат висмута ), перламутровых косметических средствах ( оксихлорид висмута ) и висмутсодержащих пулях. Переработка висмута в этих целях нецелесообразна. [67]
Висмут имеет мало коммерческих применений, а те приложения, в которых он используется, обычно требуют небольших количеств по сравнению с другим сырьем. В США, например, в 2016 году было потреблено 733 тонны висмута, из которых 70% пошли на производство химикатов (включая фармацевтические препараты, пигменты и косметику) и 11% — на сплавы висмута. [67]
В начале 1990-х годов исследователи начали оценивать висмут как нетоксичную замену свинца в различных областях применения. [67]
Висмут входит в состав некоторых фармацевтических препаратов [8] , хотя использование некоторых из этих веществ сокращается. [52]
Оксихлорид висмута (BiOCl) иногда используется в косметике в качестве пигмента в красках для теней, лаках для волос и лаках для ногтей. [8] [52] [83] [84] Это соединение встречается в виде минерала бисмоклита и в кристаллической форме содержит слои атомов (см. рисунок выше), которые хроматически преломляют свет, что приводит к переливающемуся виду , похожему на перламутр жемчуга. Его использовали в качестве косметического средства в Древнем Египте и с тех пор во многих местах. Висмутовый белый (также «испанский белый») при использовании в качестве белого пигмента может относиться либо к оксихлориду висмута, либо к оксинитрату висмута (BiONO 3 ). [85] Ванадат висмута используется в качестве светостабильного нереактивного красочного пигмента (особенно для художественных красок), часто в качестве замены более токсичных желтых и оранжево-желтых пигментов сульфида кадмия. Самая распространенная разновидность красок художников — лимонно-желтая, визуально неотличимая от своей кадмийсодержащей альтернативы. [86]
Висмут используется в металлических сплавах с другими металлами, такими как железо. Эти сплавы используются в автоматических спринклерных системах пожаротушения. Он составляет большую часть (50%) металла Роуза — легкоплавкого сплава , который также содержит 25–28% свинца и 22–25% олова. Из него также делали висмутовую бронзу , которая использовалась в бронзовом веке и была найдена в ножах инков в Мачу-Пикчу . [87]
Разница в плотности между свинцом (11,32 г/см 3 ) и висмутом (9,78 г/см 3 ) настолько мала, что для многих задач баллистики и взвешивания висмут может заменить свинец . Например, он может заменить свинец в качестве плотного материала в рыболовных грузилах . Он использовался в качестве замены свинца в дробях , пулях и менее смертоносных боеприпасах для оружия массовых беспорядков . Нидерланды, Дания, Англия, Уэльс, США и многие другие страны в настоящее время запрещают использование свинцовой дроби для охоты на водно-болотных птиц, так как многие птицы склонны к отравлению свинцом из-за ошибочного проглатывания свинца (вместо мелких камней). и песок), чтобы улучшить пищеварение, или даже запретить использование свинца во время охоты, как, например, в Нидерландах. Дробь из сплава висмута и олова является одной из альтернатив, которая обеспечивает такие же баллистические характеристики, как и свинец. [67]
Висмут, как плотный элемент с высоким атомным весом, используется в пропитанных висмутом латексных экранах для защиты от рентгеновских лучей при медицинских обследованиях, таких как компьютерная томография , главным образом потому, что он считается нетоксичным. [88]
Директива Европейского Союза об ограничении использования опасных веществ (RoHS) по снижению содержания свинца расширила использование висмута в электронике в качестве компонента легкоплавких припоев в качестве замены традиционным оловянно-свинцовым припоям. [67] Его низкая токсичность будет особенно важна для припоев, которые будут использоваться в оборудовании для пищевой промышленности и медных водопроводных трубах, хотя его также можно использовать и в других областях, в том числе в автомобильной промышленности, например, в Европейском Союзе. [89]
Висмут оценивался как заменитель свинца в латунях , подвергаемых механической обработке для сантехники , [90] , хотя по своим характеристикам он не равен свинцовым сталям. [89]
Многие сплавы висмута имеют низкие температуры плавления и используются в специальных приложениях, таких как припои . Многие автоматические спринклеры, электрические предохранители и предохранительные устройства в системах обнаружения и тушения пожара содержат эвтектический сплав In 19,1 -Cd 5,3 -Pb 22,6 -Sn 8,3 -Bi 44,7 , который плавится при 47 °C (117 °F) [18] . удобная температура, поскольку в нормальных условиях жизни ее превышение вряд ли возможно. Легкоплавкие сплавы, такие как сплав Bi-Cd-Pb-Sn, плавящийся при 70 °C, также используются в автомобильной и авиационной промышленности. Перед деформированием тонкостенной металлической детали ее заливают расплавом или покрывают тонким слоем сплава, чтобы уменьшить вероятность разрушения. Затем сплав удаляют, погружая деталь в кипящую воду. [91]
Висмут используется для изготовления сталей и алюминиевых сплавов для машинной обработки, обеспечивающих прецизионные механические свойства. Он имеет эффект, аналогичный свинцу, и улучшает стружкодробление во время механической обработки. Усадка свинца при затвердевании и расширение висмута компенсируют друг друга, поэтому свинец и висмут часто используются в одинаковых количествах. [92] [93] Точно так же сплавы, содержащие сопоставимые части висмута и свинца, демонстрируют очень небольшое изменение (порядка 0,01%) при плавлении, затвердевании или старении. Такие сплавы используются при высокоточном литье, например в стоматологии, для создания моделей и пресс-форм. [91] Висмут также используется в качестве легирующего агента при производстве ковкого чугуна [67] и в качестве материала для термопар . [18]
Висмут также используется в литейных сплавах алюминия и кремния для улучшения морфологии кремния. Однако это указывало на отравляющее действие модификации стронция . [94] [95] Некоторые сплавы висмута, такие как Bi 35 -Pb 37 -Sn 25 , сочетаются с антипригарными материалами, такими как слюда , стекло и эмали , поскольку они легко смачивают их, позволяя выполнять соединения с другими деталями. Добавление висмута к цезию увеличивает квантовый выход цезиевых катодов. [52] Спеканием порошков висмута и марганца при 300 °C получают постоянный магнит и магнитострикционный материал, который используется в ультразвуковых генераторах и приемниках, работающих в диапазоне 10–100 кГц, а также в устройствах магнитной и голографической памяти. [96]
В научной литературе указывается, что некоторые соединения висмута менее токсичны для человека при попадании в организм, чем другие тяжелые металлы (свинец, мышьяк, сурьма и др.) [8] , что, по-видимому, связано со сравнительно низкой растворимостью солей висмута. [108] Сообщается, что его биологический период полураспада для удержания во всем организме составляет 5 дней, но он может оставаться в почках годами у людей, получающих соединения висмута. [109]
Может произойти отравление висмутом, которое, по некоторым данным, стало обычным явлением в относительно недавнее время. [108] [110] Как и в случае со свинцом, отравление висмутом может привести к образованию черного налета на десне , известного как линия висмута. [111] [112] [113] Отравление можно лечить димеркапролом ; однако доказательства пользы неясны. [114] [115]
Воздействие висмута на окружающую среду малоизвестно; вероятность его биоаккумуляции может быть меньшей, чем у некоторых других тяжелых металлов, и это область активных исследований. [116] [117]
{{cite book}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ){{cite book}}
: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )В эту статью включен текст из общедоступного источника : Браун, Р.Д., младший, «Годовая средняя цена на висмут», Геологическая служба США (1998).