Хлорид гексаамминкобальта(III) — это химическое соединение с формулой [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 . Это хлоридная соль координационного комплекса [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ , который считается архетипическим «комплексом Вернера», названным в честь пионера координационной химии Альфреда Вернера . Сам катион представляет собой комплекс аммиака металла с шестью аммиачными лигандами , присоединенными к иону кобальта (III).
[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ является диамагнитным, с низкоспиновым 3d 6 октаэдрическим центром Co(III). Катион подчиняется правилу 18 электронов и считается классическим примером обменно-инертного металлического комплекса. Как проявление своей инертности, [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 может быть перекристаллизован без изменений из концентрированной соляной кислоты : NH 3 настолько прочно связан с центрами Co(III), что он не диссоциирует, чтобы позволить его протонирование. [1] Напротив, лабильные комплексы аммиака металлов, такие как [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 , быстро реагируют с кислотами, что отражает лабильность связей Ni(II)–NH 3. При нагревании гексамминкобальт(III) начинает терять часть своих аммиачных лигандов, в конечном итоге производя более сильный окислитель.
Ионы хлора в [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 могут быть обменены с различными другими анионами, такими как нитрат , бромид , иодид , сульфамат , чтобы получить соответствующее производное [Co(NH 3 ) 6 ]X 3. Такие соли имеют оранжевый или ярко-желтый цвет и демонстрируют различную степень растворимости в воде. Ион хлора также может быть обменен с более сложными анионами, такими как гексатиоцианатохромат(III), что дает розовое соединение с формулой [Co(NH 3 ) 6 ] [Cr(SCN) 6 ] или ион феррицианида . [ необходима цитата ]
[Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 получают обработкой хлорида кобальта(II) аммиаком и хлоридом аммония с последующим окислением. Окислители включают перекись водорода или кислород в присутствии катализатора на основе древесного угля. [1] Эта соль, по-видимому , впервые была описана Фреми. [2]
Ацетатную соль можно получить путем аэробного окисления ацетата кобальта(II) , ацетата аммония и аммиака в метаноле. [3] Ацетатная соль хорошо растворяется в воде до уровня 1,9 М (20 °C) по сравнению с 0,26 М для трихлорида.
[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ является компонентом некоторых методов структурной биологии (особенно для ДНК или РНК , где положительные ионы стабилизируют третичную структуру фосфатного остова), чтобы помочь решить их структуры с помощью рентгеновской кристаллографии [4] или ядерного магнитного резонанса . [5] В биологической системе противоионами, скорее всего, будут Mg 2+ , но тяжелые атомы кобальта (или иногда иридия , как в PDB : 2GIS ) обеспечивают аномальное рассеяние для решения фазовой проблемы и создания карты электронной плотности структуры. [6]
[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ используется для исследования ДНК . Катион вызывает переход структуры ДНК из классической B-формы в Z-форму. [7]