stringtranslate.com

Плоская хиральность

Плоская хиральность , также известная как двумерная хиральность, является частным случаем хиральности для двух измерений .

По сути, планарная хиральность — это математический термин, находящий применение в химии , физике и смежных физических науках, например, в астрономии , оптике и метаматериалах . Недавние события в последних двух областях связаны с микроволновыми и терагерцовыми приложениями, а также микро- и наноструктурированными планарными интерфейсами для инфракрасного и видимого света .

В химии

Плоское хиральное производное ферроцена , используемое для кинетического разделения некоторых рацемических вторичных спиртов [1]

Этот термин используется в химическом контексте, [2] например, для хиральной молекулы, не имеющей асимметричного атома углерода , но обладающей двумя некопланарными кольцами, каждое из которых является асимметричным и которые не могут легко вращаться вокруг химической связи, соединяющей их: 2,2'-диметилбифенил, возможно, является самым простым примером этого случая. Плоская хиральность также проявляется в молекулах, таких как ( E ) -циклооктен , некоторых ди- или полизамещенных металлоценах и некоторых монозамещенных парациклофанах . Природа редко создает плоские хиральные молекулы, исключением является кавикулярин .

Задание конфигурации плоских хиральных молекул

Чтобы назначить конфигурацию плоской хиральной молекулы, начните с выбора атома-пилота, который имеет наивысший приоритет среди атомов, которые не находятся в плоскости, но напрямую присоединены к атому в плоскости. Затем назначьте приоритет трем соседним атомам в плоскости, начиная с атома, присоединенного к атому-пилоту, как приоритет 1, и предпочтительно назначая в порядке наивысшего приоритета, если есть выбор. Затем установите атом-пилот перед тремя рассматриваемыми атомами. Если три атома находятся по часовой стрелке, когда следуют в порядке приоритета, молекула назначается как R; если против часовой стрелки, она назначается как S. [3]

В оптике и метаматериалах

Хиральная дифракция

Папакостас и др. в 2003 году наблюдали, что планарная хиральность влияет на поляризацию света, дифрагированного массивами планарных хиральных микроструктур, причем большие изменения поляризации противоположного знака были обнаружены в свете, дифрагированном от планарных структур противоположной направленности. [4]

Круговой конверсионный дихроизм

Изучение планарных хиральных метаматериалов показало, что планарная хиральность также связана с оптическим эффектом в недифрагирующих структурах: направленно асимметричной передачей (отражением и поглощением) волн с круговой поляризацией . Планарные хиральные метаматериалы, которые также являются анизотропными и имеют потери, демонстрируют различные уровни полной передачи (отражения и поглощения) для одной и той же волны с круговой поляризацией, падающей на их переднюю и заднюю части. Явление асимметричной передачи возникает из-за различных, например, слева направо, эффективностей преобразования круговой поляризации для противоположных направлений распространения падающей волны, и поэтому эффект называется дихроизмом круговой конверсии. Подобно тому, как скручивание планарного хирального рисунка кажется обратным для противоположных направлений наблюдения, планарные хиральные метаматериалы имеют взаимозаменяемые свойства для волн с левой и правой круговой поляризацией, падающих на их переднюю и заднюю части. В частности, волны с левой и правой круговой поляризацией испытывают асимметрию противоположного направления передачи (отражения и поглощения). [5] [6]

Внешняя плоская хиральность

Ахиральные компоненты могут образовывать хиральное расположение. В этом случае хиральность не является внутренним свойством компонентов, а скорее навязывается извне их относительными положениями и ориентациями. Эта концепция обычно применяется к экспериментальным расположениям, например, ахиральный (мета)материал, освещенный лучом света, где направление освещения делает весь эксперимент отличным от его зеркального отображения. Внешняя планарная хиральность возникает из-за освещения любого периодически структурированного интерфейса для подходящих направлений освещения. Начиная с нормального падения на периодически структурированный интерфейс, внешняя планарная хиральность возникает из-за наклона интерфейса вокруг любой оси, которая не совпадает с линией зеркальной симметрии интерфейса. При наличии потерь внешняя планарная хиральность может привести к круговому конверсионному дихроизму, как описано выше. [7]

Хиральные зеркала

Обычные зеркала меняют направление циркулярно поляризованных волн при отражении. Напротив, хиральное зеркало отражает циркулярно поляризованные волны одной направленности без изменения направления [ сомнительнообсудить ] , при этом поглощая циркулярно поляризованные волны противоположной направленности. Идеальное хиральное зеркало демонстрирует круговой конверсионный дихроизм с идеальной эффективностью. Хиральные зеркала могут быть реализованы путем размещения плоского хирального метаматериала перед обычным зеркалом. [8] Эта концепция была использована в голографии для реализации независимых голограмм для левосторонних и правосторонних циркулярно поляризованных электромагнитных волн. [9] Сообщалось об активных хиральных зеркалах, которые можно переключать между левым и правым, или хиральным зеркалом и обычным зеркалом. [10]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Рубл, Дж. К.; Латам, HA; Фу, GC (1997). «Эффективное кинетическое разделение вторичных спиртов с помощью планарно-хирального аналога 4-(диметиламино)пиридина. Использование группы Fe(C 5 Ph 5 ) в асимметричном катализе». J. Am. Chem. Soc. 119 (6): 1492–1493. doi :10.1021/ja963835b.
  2. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «planar chirality». doi :10.1351/goldbook.P04681
  3. ^ Эрнест Л. Элиель и Сэмюэл Х. Вилен. «Стереохимия органических соединений»
  4. ^ Папакостас, А.; Поттс, А.; Бэгнолл, Д.М.; Просвирнин, С.Л.; Коулз, Х.Дж.; Желудев, НИ (2003). "Оптические проявления планарной хиральности" (PDF) . Physical Review Letters . 90 (10): 107404. Bibcode : 2003PhRvL..90j7404P. doi : 10.1103/PhysRevLett.90.107404. PMID  12689032.
  5. ^ Федотов, ВА; Младёнов, ПЛ; Просвирнин, СЛ; Рогачёва, АВ; Чэнь, Ю.; Желудев, НИ (2006). "Асимметричное распространение электромагнитных волн через плоскую хиральную структуру". Physical Review Letters . 97 (16): 167401. arXiv : physics/0604234 . Bibcode :2006PhRvL..97p7401F. doi :10.1103/PhysRevLett.97.167401. PMID  17155432. S2CID  119436346.
  6. ^ Plum, E.; Fedotov, VA; Zheludev, NI (2009). "Планарный метаматериал с пропусканием и отражением, зависящими от направления падения". Applied Physics Letters . 94 (13): 131901. arXiv : 0812.0696 . Bibcode : 2009ApPhL..94m1901P. doi : 10.1063/1.3109780. S2CID  118558819.
  7. ^ Plum, E.; Fedotov, VA; Zheludev, NI (2011). "Асимметричная передача: общее свойство двумерных периодических узоров" (PDF) . Journal of Optics . 13 (2): 024006. arXiv : 1007.2620 . Bibcode :2011JOpt...13b4006P. doi :10.1088/2040-8978/13/2/024006. S2CID  52235281.
  8. ^ Plum, E.; Zheludev, NI (2015-06-01). "Хиральные зеркала". Applied Physics Letters . 106 (22): 221901. Bibcode : 2015ApPhL.106v1901P. doi : 10.1063/1.4921969. hdl : 10220/26109 . ISSN  0003-6951. S2CID  19932572.
  9. ^ Wang, Q.; Plum, E.; Yang, Q.; Zhang, X.; Xu, Q.; Xu, Y.; Han, J.; Zhang, W. (2018). «Отражательная хиральная метаголография: мультиплексирование голограмм для волн с круговой поляризацией». Light: Science & Applications . 7 (1): 25. Bibcode :2018LSA.....7...25W. doi : 10.1038/s41377-018-0019-8 . PMC 6106984 . PMID  30839596. 
  10. ^ Лю, М.; Плам, Э.; Ли, Х.; Дуань, С.; Ли, С.; Сюй, Цюй; Чжан, Х.; Чжан, Ч.; Чжоу, Ч.; Цзинь, Б.; Хань, Дж.; Чжан, В. (2020). "Переключаемые хиральные зеркала" (PDF) . Advanced Optical Materials . 8 (15). doi :10.1002/adom.202000247. S2CID  218961036.